Provningsjämförelse Metaller och spårämnen. Proficiency Test Metals and Trace Elements

Transkript

1 ACES RAPPORT 7 Provningsjämförelse 7- Metaller och spårämnen Proficiency Test 7- Metals and Trace Elements Marsha Hanson Marcus Sundbom Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi

2 ACES Rapport Nr 7 Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet 7

3 Provningsjämförelse 7- Metaller och spårämnen Proficiency Test 7- Metals and Trace Elements Marsha Hanson Marcus Sundbom ACES, Stockholms universitet

4 Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... Inledning... Deltagande... Prover... Metoder och analyskoder... Sammanfattning av resultat... 5 English summary... 7 Sammanfattningstabell / Summary Table... 9 Z-score sammanfattning / Z-score summary... Ag Silver... Al Aluminium... 8 As Arsenik / Arsenic... 5 B Bor / Boron... Cd Kadmium / Cadmium... 7 Co Kobolt / Cobolt... Cr Krom / Chromium... 9 Cu Koppar / Coppar Fe Järn / Iron... 6 Hg Kvicksilver / Mercury Mn Mangan / Managanese Mo Molybden / Molybdenum... 8 Ni Nickel Pb Bly / Lead Sb Antimon / Antimony... Se Selen / Selenium... 8 Si Kisel / Silicon... Sn Tenn / Tin... Sr Strontium... 5 Tl Tallium / Thallium... U Uran / Uranium... 5 V Vanadin / Vanadium... Zn Zink / Zinc... 7 Referenser / References... 5 Statistisk bearbetning och diagram... 5 Statistical calculations and diagrams Tidigare provningsjämförelser / Previous rounds Deltagare Del A / Participants Part A... 6 Deltagare Del B / Participants Part B... 6

5 Förord Statens Naturvårdsverk började 97 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 99 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi vid Stockholms universitet, på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan labkod och resultat finns endast hos SWEDAC och ACES. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelser vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelser alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 9 i serien, har sammanställts av Marsha Hanson, ACES. Provningsjämförelser underlättar för laboratorier att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom miljöanalysområdet. Verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, april 7 ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet Preface In 97 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in 99. ACES, the Department of Environmental Science and Analytical Chemistry, at Stockholm University currently organizes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Participation is anonymous. Results are presented in the reports according to an assigned lab code only SWEDAC and ACES have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. But accreditation is not necessary to participate the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number 9 in the series, has been compiled by Marsha Hanson, ACES. Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, April, 7 ACES, The Department of Environmental Science and Analytical Chemistry Stockholm University

6 Inledning ACES 7- behandlar resultat från analyser av Ag, Al, As, B, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, Si, Sn, Sr, Tl, U, V, Zn i i följande matriser: Del A: Spikat recipientvatten. Del B: Spikat kommunalt avloppsvatten. Proverna sändes från ACES måndagen den 6 februari 7. Deltagande Samtliga anmälda laboratorier deltog genom att rapportera resultat för en eller flera parametrar. Av dessa deltog laboratorier i flera delar. et deltagande laboratorier är för del A (av anmälda) och för del B (av anmälda). Prover ACES provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Stickprovsanalyser indikerar ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna och vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Stickprovsanalyser hade låg spridning för de allra flesta parameter. Ag i del A har stor spridning i båda stickproverna (9 resp. %) och liknande spridning bland resultaten. För Fe i del A är spridningen för A 9% och för A %, dock är medelvärdet för stickproverna betydligt lägre (6 ) än konsensus medelvärdet. Stickprover och statistiska analyser av de rapporterade resultaten visade att en grupp flaskor för del A hade blivit förväxlade så att vissa A flaskor innehöll provvatten för A och tvärtom. Detta var särskilt tydligt för Sn pga. misstaget i spikningen. Vi kunde identifiera de labb som fick de förväxlade proverna och bytt resultaten för A och A i dessa fall. Dessa labb har meddelats. Ett labb hade fått två flaskor med provvatten för A och fick ett nytt provpar att analysera. Ett annat labb fick två flaskor med provvatten för A; i detta fall hade labbet endast rapporterat resultat för Hg och vi har kom överens att stryka labbets Hg resultat för prov A. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 99 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med de aktuella koderna skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Användning av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Information om metoderna som använts i den aktuella provningsjämförelsen finns i avsnitten för respektive parameter under rubriken "Analyskoder & metoder". Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik får koden "XX" alt. XXD (filtrerade prover) eller XXN (ofiltrerade prover). Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder för att kunna se större linjer i materialet. Uppdelningar kan ha gjorts med avseende på för- eller slutbehandlingsmetod. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov.

7 Sammanfattning av resultat Denna sammanfattning innehåller information om signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och andra relevanta kommentarer på den statistiska utvärderingen. Deltagarnas och arrangörens kommentarer på avvikande resultat redovisas. Informationen återges i avsnitten för de enskilda parametrarna. I tidigare rapporter inkluderade sammanfattningen även beräknad andel systematiskt fel och en jämförelse av medelvärde och CV% med den senaste jämförbara omgången. Dessa har lyfts ut. Beräknad andel systematiskt fel går nu att läsa i rubriken för respektive Youden-diagram. I avsnitten för varje parameter finns en tabell över tidigare provningsjämförelser där det är möjligt att jämföra med tidigare omgånger. Ag Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Al Del A För få resultat med fotometriska metoder för en analys av signifikanta skillnader jämfört med icke-fotometriska metoder. Resultatanalys baseras därför på hela materialet. Statistik för fotometriska resp. icke-fotometriska metoder inkluderas som komplettering. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. As Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. B Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Cd Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Co Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Cr Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Cu Del A Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Fe Del A Inga kommentarer. Del B Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Hg Del A Ändring från preliminärrapporten Av misstag omkastade vi A och A resultat för labb 8 i preliminärrapporten. Detta har rättats till. Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Mn Del A Prov och Prov : Signifikant högre medelvärde för fotometriska metoder än för förbränningsmetoder. A: fotometrisk förbränning = 7.59 ±.78 A: fotometrisk förbränning = ±5.5 Förbränningsmetoder Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Mo Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Ni Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Pb Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. 5

8 Sammanfattning av resultat, forts. Sb Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Se Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Si Del A Kommentar: Resultat från labb 7 tyder på enhetsfel (mg/l istället för ). Korrekt rapporterade resultat hade varit godkända. Del B Inga kommentarer. Sn Del A Youdendiagrammet för del A utgår. På grund av ett misstag i spikningen är halten för prov A avsevärt högre än för A vilket gör att skalan blir missvisande. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Sr Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Tl Del B Inga kommentarer. U Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. V Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Zn Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. 6

9 English summary ACES 7- includes the parameters Ag, Al, As, B, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, Si, Sn, Sr, Tl, U, V, Zn in the following matrices: Part A: Spiked recipient water. Part B: Spiked municipal wastewater. The samples were dispatched on February 6, 7. Samples. Each part consists of a pair of samples of the same origin but mixed in separate tanks. Three random samples from each tank are analyzed to ensure homogeneity. The CV% of the random samples is low for most parameters. Ag in part A has a large CV% for both sets of random samples (9 resp. %) which is similar to the reported results. For Fe in part A the CV% for the A random samples is 9% and for A %, however the mean of the random samples is significantly lower (6 ) than the consensus mean. A group of bottles for part A was shown to have been switched so that A bottles contained the A sample and A bottles contained the A sample. The was especially obvious for Sn due to an error in the spike solution. We identified the labs which received the switched samples and corrected their results. These labs have been informed. One lab received two bottles with A sample water; they went sent a new sample pair. Another lab received two bottles with A sample water. This lab had only reported results for Hg and we agreed to cancel their result for A. Participation. All of the registered laboratories participated by reporting results for one or more parameters, labs in both parts. Part A had participants (of registered) and part B (of registered). The analysis codes used to describe the analytical methods increase the precision of the data analysis and provide more informative results. The relevant analysis codes are described in the section for each parameter. The following summary includes statistical details such as significant deviations from normal distribution, significant differences between methods and other relevant comments on the evaluation. Comments from participants and the coordinator regarding nonconforming results are noted. The summary is followed by a table with descriptive statistics for each parameter and a z-score diagram illustrating the total performance of each participating laboratory. Ag Part A No comments. Part B No comments. Al Part A Too few results for photometric methods to analyze significant differences compared to non-photometric methods. Result analysis based on the entire material. Tables with statistics for photometric and non-photometric methods are included as supplementary information. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. As Part A No comments. Part B No comments. B Part A No comments. Part B No comments. Cd Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Co Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Cr Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Cu Part A Sample : The distribution is narrower than normal. Part B No comments. Fe Part A No comments. Part B Sample and Sample : The distribution is narrower than normal. 7

10 English summary, cont. Hg Part A Change from the preliminary report By mistake we switched the A and A results for lab 8 in the preliminary report. This has been corrected. Sample : The distribution is narrower than normal. Part B No comments. Mn Part A Sample and Sample : Photometric methods give a significantly higher mean than non-photometric methods. A: Photometric Non-photometric = 7.59 ±.78 A: Photometric Non-photometric = ±5.5 Non-photometric (combustion) methods Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B No comments. Mo Part A No comments. Part B No comments. Ni Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Pb Part A No comments. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. Sb Part A No comments. Part B No comments. Se Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B No comments. Si Part A Comment: Results from lab 7 are indicative of a unit error (mg/l instead of ). The results would have been acceptable if correctly reported. Part B No comments. Sn Part A The Youden diagram is not included. Because of an error in the spike solution the concentration in A is considerably higher than in A, which causes problems with the scale. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. Sr Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B No comments. Tl Part B No comments. U Part A No comments. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. V Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Zn Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. 8

11 Sammanfattningstabell / Summary table Parameter Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix Ag A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Al A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked As A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked B A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Cd A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Co A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Cr A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Cu A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Fe A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Hg A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Mn fotometriska metoder / photometric methods A Recipient, spikad A Recipient, spiked icke-fotometriska metoder / non-photometric methods A Recipient, spikad A Recipient, spiked samtliga metoder / all methods B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked 9

12 Sammanfattningstabell, forts. / Summary table, cont. Parameter Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix Mo A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Ni A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Pb A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Sb A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Se A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Si A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Sn A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Sr A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Tl B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked U A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked V A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked Zn A Recipient, spikad A Recipient, spiked B Kommunalt avlopp, spikad B Municipal wastewater, spiked

13 z-score sammanfattning / z-score summary Boxplottarna visar -, 5-, 5-, 75- och 9-percentilerna av deltagarnas samlade z-scores för samtliga parametrar och prover. En god total prestation kännetecknas av en boxplott placerad symmetriskt kring noll som ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera skillnaderna i antal rapporterade resultat inom parentes efter labkod mellan deltagare. The box plots show the -, 5-, 5-, 75- and 9-percentiles of each participant s combined z-scores for all parameters and samples. Good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero within the green, dotted lines. Note that the number of reported results, in parentheses after the lab code, varies widely among the participants.

14 Ag Silver Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder AG-AK Silver. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO AG-AK Silver. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 AG-NG Silver. Ofiltrerat. Atomabsorption. Direkt injicering. Flamlös bestämning. SS-EN ISO 5586:; Standard Methods -985 AG-NK Silver. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods AG-AK Silver. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO AG-AK Silver. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 AG-NG Silver. Unfiltered. Atomic absorption. Direct injection. Flameless determination. SS-EN ISO 5586:; Standard Methods -985 AG-NK Silver. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

15 Ag Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Ag Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

16 Sample A, <= >.69 <= >. Ag Del A / Part A Ag Sample A Total AK.9 NG.9 NK Ag Sample A Ag Sample A Total AK.7 NG.5 NK Ag Sample A Ag Part A Youdendiagram normal systematic error 68% 95% conf. Mean Mean 5º AK NG NK Sample A,

17 89 (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 68 (NK) 8 (NG) 89 (AK) (NK) 7 (NK) z-score for Ag Ag Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG AK NK NK NK NK NK 5..7 X X z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

18 Sample B, <= >8.85 <= >8.9 Ag Del B / Part B Ag Sample B Total AK 6.7 AK NG.5 NK Ag Sample B Ag Sample B Total AK 7. AK NG. NK Ag Sample B Ag Part B Youdendiagram large systematic error 78% % conf. Mean Mean 5º AK AK NG NK Sample B, 6

19 (NK) 89 (NK) 89 (AK) 8 (NG) 7 (AK) 7 (AK) 7 (AK) z-score for Ag Ag Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NG AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

20 Al Aluminium Del A För få resultat med fotometriska metoder för en analys av signifikanta skillnader jämfört med icke-fotometriska metoder. Resultatanalys baseras därför på hela materialet. Statistik för fotometriska resp. icke-fotometriska metoder inkluderas som komplettering. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A Too few results for photometric methods to analyze significant differences compared to non-photometric methods. Result analysis based on the entire material. Tables with statistics for photometric and non-photometric methods are included as supplementary information. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder AL-AK Aluminium. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO AL-AI Aluminium. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 AL-AK Aluminium. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 AL-NG Aluminium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: AL-NI Aluminium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren AL-NK Aluminium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 AL-NSL Aluminium. Ofiltrerat. Lakning med HSO. Fotometrisk bestämning med pyrokatekolviolett. (Ingen persulfatuppslutning.) AL-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods AL-AK Aluminium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO AL-AI Aluminium. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 AL-AK Aluminium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 AL-NG Aluminium. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: AL-NI Aluminium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren AL-NK Aluminium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 AL-NSL Aluminium. Unfiltered. Soaking in HSO. Photometric determination with pyrocatechol violet. (No persulphate digestion). AL-XX Other method. Specify standard or describe the method. 8

21 Al Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Al Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A [all] Recipient, spikad 7- A [all] Recipient, spiked 7- A [c] Recipient, spikad 7- A [c] Recipient, spiked 7- A [p] Recipient, spikad 7- A [p] Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A [c] Recipient, spikad 6- A [c] Recipient, spiked 6- A [p] Recipient, spikad 6- A [p] Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A [c] Recipient, spikad 5- A [c] Recipient, spiked 5- A [p] Recipient, spikad 5- A [p] Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A [c] Recipient, spikad - A [c] Recipient, spiked - A [p] Recipient, spikad - A [p] Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A [c] Recipient, spikad - A [c] Recipient, spiked - A [p] Recipient, spikad - A [p] Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A [c] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [c] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [p] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [p] Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A [c] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [c] Potable lake water - A [p] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [p] Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

22 Sample A, <= >5.5 <= >8.75 Al Del A / Part A Al Sample A Total AK NG NI NK NSL XX 5. Al Sample A Al Sample A Total AK.9 NG 5. NI NK NSL XX Al Sample A Al Part A Youdendiagram very large systematic error 86% % conf. Mean 5 Mean 5º AK 5 NI NK NSL XX Sample A,

23 66 (NSL) 9 (NSL) (NSL) (NSL) 89 (AK) (NK) 89 (NI) (NSL) 68 (NK) 89 (NK) 59 (XX) (NK) (NK) 7 (NK) 7 (NK) 75 (NI) 7 (NK) 6 (AK) 8 (NG) (NI) z-score for Al Al Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NSL NSL NK NG 5..9 X NK AK X NI 6.7. X X 66 NSL 5 -. X X 89 AK NK NK NSL NK NI NSL NI NK XX NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

24 Al Del A / Part A fotometriska metoder / photometric methods Al_f Sample A Total NSL Al_f Sample A Total NSL icke-fotometriska metoder / non-photometric methods Al_c Sample A Total AK NG 5. NI NK XX 5. Al_c Sample A Total AK NG 5. NI NK XX 5.5

25 Sample B, <= >59.5 <= >56.5 Al Del B / Part B Al Sample B Total AK. AI AK NG 86. NI NK NSL XX Al Sample B Al Sample B Total AK 7. AI AK NG 7. NI NK NSL XX Al Sample B Al Part B Youdendiagram very large systematic error 87% % conf. Mean Mean 5º AK AI 8 6 AK NG NI NK NSL XX Sample B,

26 89 (AK) 59 (XX) 96 (AI) 8 (NG) 9 (NI) (NSL) 66 (NSL) 7 (AK) 89 (NI) 76 (AI) 65 (NSL) 7 (AK) (NK) (NI) 89 (NK) (AK) 9 (NSL) 7 (AI) (NSL) z-score for Al Al Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NG NI NSL AK AI AK. 7.8 NSL NSL NI NSL NSL NI NK XX AK AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

27 As Arsenik / Arsenic Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder AS-AK Arsenik. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO AS-AG Arsenik. Syralösligt. Atomabsorption. Flamlös. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 5586: AS-AI Arsenik. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 AS-AK Arsenik. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 AS-NK Arsenik. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods AS-AK Arsenic. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO AS-AG Arsenic. Acid soluable. Atomic absorption. Flameless. Direct injection after digestion in HNO (7M). SS-EN ISO 5586: AS-AI Arsenic. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 AS-AK Arsenic. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 AS-NK Arsenic. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 5

28 As Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests As Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

29 Sample A, <= >5.85 <= >5.565 As Del A / Part A As Sample A Total AG 5.5 AK NK As Sample A As Sample A Total AG 5.86 AK NK As Sample A As Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 6% % conf. Mean Mean 5º AG AK NK Sample A, 7

30 68 (NK) (NK) 6 (AK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 89 (AK) (NK) 9 (AG) 89 (NK) z-score for As As Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK AK AG AK NK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

31 Sample B, <= >5.5 <= >7.5 As Del B / Part B As Sample B Total AK 7.5 AG 9.95 AI AK NK As Sample B As Sample B Total AK 8. AG 9.5 AI AK NK As Sample B As Part B Youdendiagram normal systematic error 65% % conf. Mean Mean 8 5º AK AG 6 AI AK NK Sample B, 9

32 68 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 9 (AG) 78 (AI) 89 (AK) 7 (AK) 78 (AI) 9 (AI) 89 (NK) (NK) z-score for As As Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AG AI AI AI AK AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

33 B Bor / Boron Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder B-AK Bor. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO B-AK Bor. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79 B-NK Bor. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 B-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods B-AK Boron. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO B-AK Boron. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79 B-NK Boron. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 B-XX Other method. Specify standard or describe the method.

34 B Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests B Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B 8.6 för få resultat Kommunalt avlopp, spikad - B 8.57 too few results Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

35 Sample A, <= >.9 <= >9.95 B Del A / Part A B Sample A Total AK NK XX 6. B Sample A B Sample A Total AK NK XX 6.6 B Sample A B Part A Youdendiagram small systematic error 55% Sample A, 95% conf. Mean Mean 5º AK NK XX

36 7 (NK) 59 (XX) 7 (NK) (NK) 6 (AK) 7 (NK) (NK) 89 (NK) 89 (AK) z-score for B B Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK AK AK NK NK NK XX NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

37 Sample B, <= >8. <= >6.85 B Del B / Part B B Sample B Total AK.5 AK NK XX. B Sample B B Sample B Total AK.6 AK NK XX.9 B Sample B B Part B Youdendiagram smaller than normal systematic error 6% % conf. Mean Mean 5º AK AK NK XX Sample B, 5

38 7 (AK) 89 (AK) (NK) 7 (AK) 7 (AK) 59 (XX) 89 (NK) z-score for B B Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AK AK X 89 NK XX AK...9. z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

39 Cd Kadmium / Cadmium Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder CD-AK Kadmium. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO CD-AG Kadmium. Syralösligt. Atomabsorption. Flamlös. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 5586:; SS-EN ISO 596 CD-AI Kadmium. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CD-AK Kadmium. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 CD-NG Kadmium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586:; SS-EN ISO 596 CD-NI Kadmium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CD-NK Kadmium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods CD-AK Cadmium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO CD-AG Cadmium. Acid soluable. Atomic absorption. Flameless. Direct injection after digestion in HNO (7M). SS-EN ISO 5586:; SS-EN ISO 596 CD-AI Cadmium. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CD-AK Cadmium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 CD-NG Cadmium. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586:; SS-EN ISO 596 CD-NI Cadmium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CD-NK Cadmium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 7

40 Cd Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Cd Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat 8 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

41 Sample A, <= >.6 <= >.98 Cd Del A / Part A Cd Sample A Total AG.98 AI. AK NG NI.5 NK Cd Sample A Cd Sample A Total AG.97 AI. AK NG NI NK Cd Sample A Cd Part A Youdendiagram no statistical systematic error... 95% conf.. Mean Mean. 5º AG AI.9 AK NG.8 NI NK Sample A, 9

42 (NI) (NK) (NG) (NK) 7 (NK) (NI) 6 (AK) 9 (AG) 89 (NK) 68 (NK) 7 (NK) 89 (AK) (NK) 7 (NK) 9 (AI) 8 (NG) z-score for Cd Cd Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG NK AK NI NG AG AI. (<5).78. (<5) AK NK NK NI X NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

43 Sample B, <= >.795 <= >. Cd Del B / Part B Cd Sample B Total AK 9.5 AG.5 AI AK NG NI NK Cd Sample B Cd Sample B Total AK. AG.8 AI AK NG NI NK Cd Sample B Cd Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 7% 95% conf. Mean Mean 9 5º AK 8 AG 7 AI AK 6 NG NI 5 NK Sample B,

44 (NI) 68 (AK) 9 (NI) 9 (AI) 96 (AI) 7 (AI) 89 (AK) 7 (AK) 89 (NK) 5 (AI) (NK) (NG) 7 (AK) 78 (AI) (NI) 78 (AI) 7 (AI) 9 (AG) (AK) 8 (NG) z-score for Cd Cd Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NG NI NG AI AG AI AI AI AK AI AK NI X AI AK NI NK AI AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

45 Co Kobolt / Cobalt Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Analyskoder & metoder CO-AK Kobolt. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO CO-AI Kobolt. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CO-AK Kobolt. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 CO-NG Kobolt. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: CO-NI Kobolt. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CO-NK Kobolt. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods CO-AK Cobalt. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO CO-AI Cobalt. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CO-AK Cobalt. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 CO-NG Cobalt. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: CO-NI Cobalt. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CO-NK Cobalt. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

46 Co Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Co Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Recipient, dricksvattenlik Recipient, dricksvattenlik Recipient, spikad Recipient, spikad Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

47 Sample A, <= >7.865 <= >8.5 Co Del A / Part A Co Sample A Total AK 6.6 NG 7.7 NI 8.75 NK Co Sample A Co Sample A Total AK 6.7 NG 6.8 NI NK Co Sample A Co Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 58% % conf. 7.5 Mean 7. Mean 5º 6.5 AK NG 6. NI NK Sample A, 5

48 68 (NK) 89 (AK) (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 7 (NK) (NG) 89 (NK) (NI) z-score for Co Co Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK NG NI AK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

49 Sample B, <= >6.5 <= >5. Co Del B / Part B Co Sample B Total AK.8 AI AK NG 5.5 NI NK Co Sample B Co Sample B Total AK. AI AK NG 6.8 NI NK Co Sample B Co Part B Youdendiagram normal systematic error 66% % conf. Mean Mean 5º 9 8 AK AI AK NG 7 NI 6 NK Sample B, 7

50 9 (NI) 68 (AK) 7 (AI) 7 (AK) 7 (AI) 89 (NK) 89 (AK) 5 (AI) (NI) (NK) 7 (AK) (NG) z-score for Co Co Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NI NG AI AK AK AI AK NI NK AK AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

51 Cr Krom / Chromium Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder CR-AI Krom. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO CR-AK Krom. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO CR-AI Krom. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CR-AK Krom. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 CR-NF Krom (tot). Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 CR-NG Krom (tot). Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586:; SS-EN CR-NI Krom. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CR-NK Krom. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods CR-AI Chromium. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO CR-AK Chromium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO CR-AI Chromium. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CR-AK Chromium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 CR-NF Chromium (tot). Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 CR-NG Chromium (tot). Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586:; SS-EN CR-NI Chromium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CR-NK Chromium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 9

52 Cr Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Cr Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 5 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

53 Sample A, <= >. <= >.65 Cr Del A / Part A Cr Sample A Total AK NG NI NK Cr Sample A Cr Sample A Total AK NG NI NK Cr Sample A Cr Part A Youdendiagram larger than normal systematic error 7% 5 95% conf. Mean Mean 5º AK NG NI 9 NK Sample A, 5

54 (NI) 68 (NK) 6 (AK) 89 (AK) (NK) 7 (NK) (NG) 7 (NK) (NK) (NI) 89 (NK) 7 (NK) (NK) 8 (NG) z-score for Cr Cr Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG NK AK NG NI AK NK NK..7.. NI NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

55 Sample B, <= >9.9 <= >.5 Cr Del B / Part B Cr Sample B Total AI 9. AK 8.9 AI AK NF.6 NG NI NK Cr Sample B Cr Sample B Total AI 6.5 AK 9.7 AI AK NF NG NI NK Cr Sample B Cr Part B Youdendiagram small systematic error 5% 95% conf. Mean 9 Mean 8 5º AI 7 AK 6 5 AI AK NG NI NK Sample B, 5

56 76 (AI) 89 (AK) 5 (AI) (NI) (NG) 95 (AI) 8 (NG) 89 (NK) 7 (AI) 96 (AI) 7 (AK) 78 (AI) (AK) 7 (AK) 78 (AI) 7 (AI) (NI) (NK) 8 (NF) z-score for Cr Cr Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NG NF X NG NI AI AI AI AK AI AI AK NI AI NK AK AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

57 Cu Koppar / Copper Del A Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Part A Sample : The distribution is narrower than normal. Part B No comments. Analyskoder & metoder CU-AI Koppar. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO CU-AG Koppar. Syralösligt. Atomabsorption. Flamlös. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 5586: CU-AI Koppar. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CU-AK Koppar. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 CU-DI Koppar. Löst (.5 µm filter). ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 CU-NF Koppar. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 CU-NG Koppar. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: CU-NI Koppar. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CU-NK Koppar. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 CU-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods CU-AI Copper. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO CU-AG Copper. Acid soluable. Atomic absorption. Flameless. Direct injection after digestion in HNO (7M). SS-EN ISO 5586: CU-AI Copper. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CU-AK Copper. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 CU-DI Copper. Dissolved (.5 µm). ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 CU-NF Copper. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 CU-NG Copper. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: CU-NI Copper. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CU-NK Copper. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 CU-XX Other method. Specify standard or describe the method. 55

58 Cu Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Cu Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 56 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

59 Sample A, <= >.5 <= >7.7 Cu Del A / Part A Cu Sample A Total AG 9.5 AI AK NF NG NI.7 NK XX Cu Sample A Cu Sample A Total AG 9.65 AI AK NF NG..... NI 6.57 NK XX Cu Sample A Cu Part A Youdendiagram very small systematic error % % conf. Mean Mean 5º AG AI AK 8 NF 7 NG 6 NI 5 NK Sample A, 57

60 (NI) 68 (NK) (NK) 9 (AG) (NK) (NG) 66 (NF) 8 (NG) 7 (NK) (NK) 89 (NK) (AI) 6 (AK) 9 (AI) 7 (NK) 89 (AK) 8 (NF) 7 (NK) (XX) z-score for Cu Cu Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG NF NK AK NG AG AI NF AK NK NK NI XX X 68 NK NK AI NK....5 z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 58

61 <= >99. <= >9. Cu Del B / Part B Cu Sample B Total AI 9. AG 6. AI AK DI 7. NF NG NI NK XX Cu Sample B Cu Sample B Total AI. AG 6.7 AI AK DI 7. NF NG NI NK XX 86. Cu Sample B

62 Sample B, Cu Del B / Part B Cu Part B Youdendiagram very large systematic error 86% % conf. Mean Mean 5º AI AG AI AK DI NF NG NI NK XX Sample B, 6

63 68 (AK) (NI) 7 (DI) (NK) 9 (AG) 89 (NK) 7 (AK) 89 (AK) (AK) 9 (NI) 66 (NF) (NG) 96 (AI) 8 (NF) 5 (AI) (NI) 7 (NF) 9 (AI) 7 (AI) 76 (AI) 78 (AI) 8 (NG) (XX) 78 (AI) 7 (AI) 7 (AI) z-score for Cu Cu Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NF NG NG NI AG AI NF AI AI AI AK AI AI NI DI XX AI NF AK -. X NI NK AK AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

64 Fe Järn / Iron Del A Inga kommentarer. Del B Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample and Sample : The distribution is narrower than normal. Analyskoder & metoder FE-AI Järn. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO FE-AI Järn. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 FE-AK Järn. Syralösligt. ICP-MS. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). FE-AT Järn. Syralösligt. Uppslutning med kaliumperoxidisulfat. Fotometrisk bestämning med TPTZ. SS 89 FE-DI Järn. Löst (.5 µm filter). ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 FE-HACH FE-NF Järn. Ofiltrerat. Atomabsortion. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 FE-NG Järn. Ofiltrerat. Atomabsortion. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: FE-NI Järn. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren FE-NK Järn. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods FE-AI Iron. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO FE-AI Iron. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 FE-AK Iron. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. FE-AT Iron. Acid soluable. Digestion in potassiumperoxidisulphate. Photometric determination with TPTZ. SS 89 FE-DI Iron. Dissolved (.5 µm filter). ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 FE-HACH Procedure according to Hach or similar. FE-NF Iron. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 FE-NG Iron. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: FE-NI Iron. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren FE-NK Iron. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 6

65 Fe Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Fe Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

66 Sample A, <= > <= >.5 Fe Del A / Part A Fe Sample A Total AK AT HACH 6. NF NG NI NK Fe Sample A 6 5 Fe Sample A Total AK AT HACH. NF NG. NI NK Fe Sample A Fe Part A Youdendiagram normal systematic error 65% Sample A, 95% conf. Mean Mean 5º AK AT HACH NF NI NK 6

67 (NI) 5 (HACH) 89 (AK) 66 (NF) 75 (NI) (NK) 89 (NK) 56 (AT) 6 (AK) 89 (NI) (AT) (NK) (NF) 7 (NK) 68 (NK) 7 (NI) (NI) 7 (AT) (AT) 7 (NK) 8 (NF) 9 (AT) 9 (AT) 8 (NG) z-score for Fe Fe Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NF AT 7. (<5) (<5).66 NK NF NG..58 X..9 7 NK AK NI AT NF AK NI NI AT -.7. AT NK NI AT AT NK NI HACH NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 65

68 <= >5.5 <= >8 Fe Del B / Part B Fe Sample B Total AI AI AK AT DI NF NG 6. NI NK Fe Sample B Fe Sample B Total AI AI AK AT DI NF NG 56. NI NK Fe Sample B 66

69 Sample B, Fe Del B / Part B Fe Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 7% % conf. Mean Mean 5º AI AI AK AT NF NG NI NK Sample B, 67

70 7 (DI) 9 (NI) (NI) 66 (NF) 8 (NG) 7 (NF) 89 (AK) 5 (AI) 96 (AI) 89 (NK) 8 (NF) (NI) 89 (NI) 76 (AI) (AK) 7 (AI) (AT) (AT) 65 (AT) 78 (AI) 5 (AT) 78 (AI) 95 (AI) 7 (AI) (NK) 9 (AT) 7 (AI) z-score for Fe Fe Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NG NF NI AT NF AI AI AI AK AI AI AI NI DI -.8 X -9. X AT AI NF AT NI AT AT NK NI AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 68

71 Hg Kvicksilver / Mercury Del A Ändring från preliminärrapporten Av misstag omkastade vi A och A resultat för labb 8 i preliminärrapporten. Detta har rättats till. Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Part A Change from the preliminary report By mistake we switched the A and A results for lab 8 in the preliminary report. This has been corrected. Sample : The distribution is narrower than normal. Part B No comments. Analyskoder & metoder HG-AK Kvicksilver. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 HG-AV Kvicksilver. Syralösligt. Uppslutning med HNO. Cold vapor. Atomabsorption. SS-EN ISO 86: HG-BL Kvicksilver. Syralösligt. Uppslutning i HNO. Cold vapor. Atomfluorescens. HG-NK Kvicksilver. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt insprutning. EPA.8 HG-NV Kvicksilver. Ofiltrerat. Cold vapor. Atomabsorption. Flamlös. SS-EN ISO 86: HG-UL Kvicksilver. Syralösligt. Bromering. Atomfluorescens. SS-EN ISO 785; EPA 6 HG-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods HG-AK Mercury. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. EPA.8 HG-AV Mercury. Acid soluable. Digestion in HNO. Cold vapor. Atomic absorption. SS-EN ISO 86: HG-BL Mercury. Acid soluable. Atomic fluorescence spectrometry after digestion in HNO (7M). HG-NK Mercury. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 HG-NV Mercury. Unfiltered. Cold vapor. Atomic absorption. Flameless. SS-EN ISO 86: HG-UL Mercury. Acid soluable. Bromination. Atomic fluorescence. SS-EN ISO 785; EPA 6 HG-XX Other method. Specify standard or describe the method. 69

72 Hg Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Hg Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 7 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

73 Sample A, <= >.895 <= >.895 Hg Del A / Part A Hg Sample A Total BL NK NV.5 UL XX Hg Sample A Hg Sample A Total BL NK NV. UL XX Hg Sample A Hg Part A Youdendiagram very large systematic error 8% % conf..6.5 Mean Mean 5º. BL.. NK NV UL. XX Sample A, 7

74 6 (XX) 7 (UL) 89 (XX) 7 (UL) (BL) 7 (NV) 9 (UL) 8 (BL) (NK) (NK) 89 (BL) z-score for Hg Hg Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK XX UL BL NK UL UL XX BL NV BL z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

75 Sample B, <= >.75 <= >.9 Hg Del B / Part B Hg Sample B Total AK.57 AV BL UL XX Hg Sample B Hg Sample B Total AK.5 AV BL UL XX.8 Hg Sample B Hg Part B Youdendiagram large systematic error 78% % conf.. Mean Mean. 5º AK.8 AV BL.6 UL XX Sample B, 7

76 7 (UL) (AV) 7 (UL) 89 (XX) 9 (UL) (AK) 8 (BL) 7 (AV) 89 (BL) z-score for Hg Hg Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. AK UL BL UL UL XX AV AV BL z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

77 Mn Mangan / Manganese Del A Prov och Prov : Signifikant högre medelvärde för fotometriska metoder än för förbränningsmetoder. A: fotometrisk förbränning = 7.59 ±.78 A: fotometrisk förbränning = ±5.5 Förbränningsmetoder Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Part A Sample and Sample : Photometric methods give a significantly higher mean than non-photometric methods. A: Photometric Non-photometric = 7.59 ±.78 A: Photometric Non-photometric = ±5.5 Non-photometric (combustion) methods Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B No comments. Analyskoder & metoder MN-AI Mangan. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO MN-AI Mangan. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 MN-AK Mangan. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 MN-HACH Mangan. Enligt Hach eller liknande. MN-NF Mangan. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 MN-NG Mangan. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: MN-NI Mangan. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren MN-NK Mangan. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 MN-NVXU Mangan. Syralösligt. Uppslutning med kaliumperoxidisulfat. Spektrofotometrisk bestämning med formaldoxim. SS 8- Analysis codes & methods MN-AI Manganese. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO MN-AI Manganese. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 MN-AK Manganese. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 MN-HACH Procedure according to Hach or similar. MN-NF Manganese. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 MN-NG Manganese. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: MN-NI Manganese. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren MN-NK Manganese. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 MN-NVXU Manganese. Acid soluable. Digestion in potassium peroxydisulphate. Spectrophotometric determination with formaldoxime (NHOH*Cl+HCHO). SS 8-75

78 Mn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Mn Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A [c] Recipient, spikad 7- A [c] Recipient, spiked 7- A [p] Recipient, spikad 7- A [p] Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A [c] Recipient, spikad 6- A [c] Recipient, spiked 6- A [p] Recipient, spikad 6- A [p] Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A [c] Recipient, spikad 5- A [c] Recipient, spiked 5- A [p] Recipient, spikad 5- A [p] Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A [c] Recipient, spikad - A [c] Recipient, spiked - A [p] Recipient, spikad - A [p] Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A [c] Recipient, spikad - A [c] Recipient, spiked - A [p] Recipient, spikad - A [p] Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A [c] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [c] Potable lake water - A [p] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [p] Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A [c] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [c] Potable lake water - A [p] Sjövatten, dricksvattenlikt - A [p] Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 76 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

79 Sample A, <= >76.6 <= >7.65 Mn Del A / Part A fotometriska metoder / photometric methods Mn_f Sample A Total HACH 7. NVXU Mn_f Sample A Mn_f Sample A Total HACH 7. NVXU Mn_f Sample A Mn_f Part A Youdendiagram larger than normal systematic error 7% Sample A, 95% conf. Mean Mean 5º HACH NVXU 77

80 56 (NVXU) 9 (NVXU) 7 (NVXU) 9 (NVXU) 5 (HACH) (NVXU) (NVXU) z-score for Mn_f Mn: fotometriska metoder / photometric methods Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. 7 NVXU NVXU NVXU NVXU NVXU NVXU HACH z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 78

81 Sample A, <= >69.6 <= >66. Mn Del A / Part A icke-fotometriska metoder / non-photometric methods Mn_c Sample A Total AI 6. AK NF NG 6. NI NK Mn_c Sample A Mn_c Sample A Total AI 6. AK NF NG 6.8 NI NK Mn_c Sample A Mn_c Part A Youdendiagram very large systematic error 85% % conf. 6 Mean 6 6 Mean 5º AI 58 AK 56 5 NF NG NI 5 NK Sample A, 79

82 (NF) 8 (NF) 66 (NF) 89 (AK) (NK) 7 (NI) 6 (AK) 68 (NK) 8 (NG) (NK) 7 (NI) 7 (NK) 89 (NI) (AI) 7 (NK) (NI) 89 (NK) z-score for Mn_c Mn: icke-fotometriska metoder / non-photometric methods Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NF NK NF NG NK AK NI NF AK NI NK NI NK AI NI NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

83 Sample B, <= > <= >.5 Del B / Part B Mn Sample B Total AI 6. AI AK NF NG 8. NI NK NVXU Mn Mn Sample B Mn Sample B Total AI. AI AK NF NG 95. NI NK NVXU Mn Sample B Mn Part B Youdendiagram normal systematic error 67% % conf. Mean Mean 5º AI AI AK NF NG NI NK NVXU Sample B, 8

84 7 (NF) 8 (NF) 7 (AK) 89 (AK) 66 (NF) 68 (AK) (AK) 9 (NI) 5 (AI) 96 (AI) 8 (NG) (NK) 89 (NI) 89 (NK) 7 (AI) (NI) 7 (AI) 76 (AI) (NVXU) 7 (AI) (NVXU) z-score for Mn Mn Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NF NG NI NF AI AK AI AI NVXU AI NF NVXU AK NI NI NK AK AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

85 Mo Molybden / Molybdenum Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder MO-AI Molybden. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO MO-AK Molybden. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO MO-AK Molybden. Syralösligt. ICP-MS. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 79; EPA.8 MO-NK Molybden. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods MO-AI Molybdenum. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO MO-AK Molybdenum. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO MO-AK Molybdenum. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 MO-NK Molybdenum. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 8

86 Mo Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Mo Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat Recipient, dricksvattenlik Potable recipient Recipient, spikad Recipient, spiked 8 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

87 Sample A, <= >.5 <= >. Mo Del A / Part A Mo Sample A Total AK. NK Mo Sample A Mo Sample A Total AK. NK Mo Sample A Mo Part A Youdendiagram larger than normal systematic error 7% % conf. Mean Mean 5º AK NK Sample A, 85

88 68 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 89 (NK) (NK) 89 (AK) z-score for Mo Mo Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK AK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 86

89 Sample B, <= >8.9 <= >. Mo Del B / Part B Mo Sample B Total AI.5 AK 8. AK NK Mo Sample B Mo Sample B Total AI 9. AK 8.6 AK NK Mo Sample B Mo Part B Youdendiagram very small systematic error 7% % conf. Mean Mean 7 5º 5 AI AK AK NK Sample B, 87

90 68 (AK) 7 (AK) 89 (NK) 7 (AK) 89 (AK) (NK) 7 (AK) 95 (AI) z-score for Mo Mo Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AI AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 88

91 Ni Nickel Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder NI-AI Nickel. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO NI-AK Nickel. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO NI-AG Nickel. Syralösligt. Atomabsorption. Flamlös. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 5586: NI-AI Nickel. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 NI-AK Nickel. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 NI-DI Nickel. Löst (.5 µm filter). ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 NI-NF Nickel. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 NI-NG Nickel. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: NI-NI Nickel. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren NI-NK Nickel. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods NI-AI Nickel. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO NI-AK Nickel. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO NI-AG Nickel. Acid soluable. Atomic absorption. Flameless. Direct injection after digestion in HNO (7M). SS-EN ISO 5586: NI-AI Nickel. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 NI-AK Nickel. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 NI-DI Nickel. Dissolved (.5 µm filter). ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 NI-NF Nickel. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 NI-NG Nickel. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: NI-NI Nickel. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren NI-NK Nickel. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 89

92 Ni Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Ni Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

93 Sample A, <= >.5 <= >.55 Ni Del A / Part A Ni Sample A Total AG.9 AK.... NG NI.98 NK Ni Sample A Ni Sample A Total AG.95 AK NG NI NK Ni Sample A Ni Part A Youdendiagram normal systematic error 67% % conf... Mean Mean 5º.8.6 AG AK NG. NK Sample A, 9

94 8 (NG) (NG) (NI) 68 (NK) 9 (AG) 7 (NK) (NK) 7 (NK) 7 (NK) 89 (NK) (NK) 6 (AK) (NK) 89 (AK) z-score for Ni Ni Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG NK AK NG AG AK NK NK NI X 68 NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 9

95 <= >5.75 <= >.5 Ni Del B / Part B Ni Sample B Total AI 5.5 AK.9 AG.9 AI AK DI. NF.8 NG NI NK Ni Sample B Ni Sample B Total AI 5. AK. AG.9 AI AK DI. NF 5. NG NI NK Ni Sample B 9

96 Sample B, Ni Del B / Part B Ni Part B Youdendiagram very small systematic error 6% % conf. Mean Mean 5º AI AK AG AI AK DI NF NG NI NK Sample B, 9

97 7 (DI) 96 (AI) (NI) 7 (AK) 78 (AI) 89 (AK) 89 (NK) 68 (AK) 78 (AI) 7 (AI) 7 (AI) (NG) 5 (AI) 9 (AG) 8 (NG) (AK) (NI) 7 (AK) (NK) 9 (AI) 95 (AI) 8 (NF) 76 (AI) z-score for Ni Ni Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NF NG NG NI AG AI AI AI AI AK AI AI AK NI DI AI AK NK AK AI AI X z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 95

98 Pb Bly / Lead Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. Analyskoder & metoder PB-AK Bly. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO PB-AG Bly. Syralösligt. Atomabsorption. Flamlös. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). SS-EN ISO 5586: PB-AI Bly. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 PB-AK Bly. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 PB-NF Bly. Ofiltrerat. Atomabsortion. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 PB-NG Bly. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamlös bestämning. Direkt injicering. SS-EN ISO 5586: PB-NI Bly. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren PB-NK Bly. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods PB-AK Lead. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO PB-AG Lead. Acid soluable. Atomic absorption. Flameless. Direct injection after digestion in HNO (7M). SS-EN ISO 5586: PB-AI Lead. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 PB-AK Lead. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 PB-NF Lead. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 PB-NG Lead. Unfiltered. Atomic absorption. Flameless determination. Direct injection. SS-EN ISO 5586: PB-NI Lead. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren PB-NK Lead. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 96

99 Pb Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Pb Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient 7- A Recipient 7- B Kommunalt avlopp 7- B Municipal wastewater 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Potable lake water - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 97 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

100 Sample A, <= >.5 <= >.75 Pb Del A / Part A Pb Sample A Total AG. AK NG NK Pb Sample A Pb Sample A Total AG.5 AK NG NK Pb Sample A Pb Part A Youdendiagram very large systematic error 85% % conf..6. Mean Mean 5º.. AG AK NG.8 NK Sample A, 98

101 68 (NK) 7 (NK) (NK) 8 (NG) (NG) 89 (NK) (NK) 6 (AK) 7 (NK) (NK) 7 (NK) 89 (AK) 9 (AG) z-score for Pb Pb Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NG NK AK NG AG AK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 99

102 Sample B, <= >56. <= >56.55 Pb Del B / Part B Pb Sample B Total AK 7. AG 5.7 AI AK NF 6.5 NG NI.6 NK Pb Sample B Pb Sample B Total AK 8. AG 6.99 AI AK NF 56.7 NG NI.6 NK Pb Sample B Pb Part B Youdendiagram very small systematic error % % conf. Mean Mean 5 5º AK AG 5 AI AK NF NG NI 5 NK Sample B,

103 7 (AI) 5 (AI) (NI) 89 (AK) 89 (NK) 78 (AI) 9 (AG) 7 (AK) (NG) 8 (NF) 78 (AI) 7 (AK) (NK) 8 (NG) 9 (AI) (AK) 7 (AI) z-score for Pb Pb Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NG NF NI NG AG AI AI AI AI AK AK AI NK AK AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

104 Sb Antimon / Antimony Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder SB-AK Antimon. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO SB-AI Antimon. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 SB-AK Antimon. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 SB-NK Antimon. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods SB-AK Antimony. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO SB-AI Antimony. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 SB-AK Antimony. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 SB-NK Antimony. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

105 Sb Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Sb Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A.697 för få resultat Sjövatten, dricksvattenlikt - A.57 too few results Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

106 Sample A, <= >.6 <= >.75 Sb Del A / Part A Sb Sample A Total AK NK Sb Sample A Sb Sample A Total AK NK Sb Sample A Sb Part A Youdendiagram small systematic error 5% % conf. Mean Mean 5º AK NK Sample A,

107 89 (AK) 68 (NK) 6 (AK) 7 (NK) 89 (NK) (NK) (NK) 7 (NK) 7 (NK) z-score for Sb Sb Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK AK AK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

108 Sample B, <= >. <= >7 Sb Del B / Part B Sb Sample B Total AK. AI AK NK Sb Sample B Sb Sample B Total AK. AI AK NK Sb Sample B Sb Part B Youdendiagram very small systematic error 5% % conf. 8 Mean Mean 5º 6 AK AI AK NK Sample B, 6

109 68 (AK) 89 (AK) 7 (AK) 9 (AI) 78 (AI) 7 (AK) 89 (NK) 78 (AI) (NK) z-score for Sb Sb Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AI AI AI AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

110 Se Selen / Selenium Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B No comments. Analyskoder & metoder SE-AK Selen. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO SE-AK Selen. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 SE-NK Selen. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods SE-AK Selenium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO SE-AK Selenium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 SE-NK Selenium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 8

111 Se Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Se Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient 7- A Recipient 7- B Kommunalt avlopp 7- B Municipal wastewater 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

112 Sample A, <= >.69 <= >.9 Se Del A / Part A Se Sample A Total AK NK Se Sample A Se Sample A Total AK NK Se Sample A Se Part A Youdendiagram very small systematic error % % conf. Mean Mean 5º AK NK Sample A,

113 68 (NK) 89 (AK) 6 (AK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 89 (NK) (NK) z-score for Se Se Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK X.7.7 NK NK AK AK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

114 Sample B, <= >9. <= >.85 Se Del B / Part B Se Sample B Total AK.7 AK NK Se Sample B Se Sample B Total AK. AK NK Se Sample B Se Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 7% % conf. Mean Mean 5º AK AK NK Sample B,

115 68 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 89 (AK) 89 (NK) (NK) z-score for Se Se Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

116 Si Kisel / Silicon Del A Kommentar: Resultat från labb 7 tyder på enhetsfel (mg/l istället för ). Korrekt rapporterade resultat hade varit godkända. Del B Inga kommentarer. Part A Comment: Results from lab 7 are indicative of a unit error (mg/l instead of ). The results would have been acceptable if correctly reported. Part B No comments. Analyskoder & metoder SI-AI Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SI-AI Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 SI-AK Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SI-DNS Ofiltrerat. Reaktivt. Fotometrisk bestämning av molybdatreaktivt kisel. SS-EN ISO 66:; SNV (SEPA) SI-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren SI-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 SI-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods SI-AI Dissolved in acid. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SI-AI Acid soluable. Digestion in 7M HNO. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 SI-AK Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SI-DNS Unfiltered. Reactive. Photometric determination of molybdate -reacting silicon. SS-EN ISO 66:; SNV (SEPA) SI-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren SI-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 SI-XX Other method. Specify standard or describe the method.

117 Si Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Si Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient 7- A Recipient 7- B Kommunalt avlopp 7- B Municipal wastewater 6- A Eutrof recipient 6- A Eutrophic recipient 6- B Kommunalt avlopp 6- B Municipal wastewater 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Eutrof recipient 5- A Eutrophic recipient 5- B Kommunalt avlopp 5- B Municipal wastewater 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, jordbrukspårverkad - A Recipient, rural - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Recipient - A Recipient - B för få resultat / too few results Kommunalt avlopp - B för få resultat / too few results Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B för få resultat / too few results Kommunalt avlopp - B för få resultat / too few results Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater 5 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

118 Sample A, <= >79.5 <= >7 Si Del A / Part A Si Sample A Total AI 67. AK 7. DNS 6. NI NK 69. XX 65.7 Si Sample A Si Sample A Total AI AK 79. DNS 59. NI NK 59. XX 667. Si Sample A Si Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 58% % conf. Mean Mean 5º AK DNS NI NK XX Sample A, 6

119 7 (NK) (DNS) 7 (NK) 59 (XX) 7 (NI) 7 (NI) (NI) 6 (AK) 89 (AI) z-score for Si Si Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. DNS NK X X 6 AK 7 (<).9 79 (<).8 89 AI 67.. X 7 NI NI NK XX NI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

120 Sample B, <= >798.5 <= >65 Si Del B / Part B Si Sample B Total AI 6 AI AK 57 DNS 5 NI XX 8 Si Sample B Si Sample B Total AI 8 AI AK 59 DNS 6 NI XX 56 5 Si Sample B Si Part B Youdendiagram normal systematic error 67% % conf. 7 Mean Mean 6 5º AI AI 5 AK DNS NI XX Sample B, 8

121 (NI) 89 (AI) 59 (XX) (DNS) 7 (AK) 7 (AI) 7 (AI) 9 (NI) z-score for Si Si Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. DNS AI AI NI AK NI XX AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 9

122 Sn Tenn / Tin Del A Youdendiagrammet för del A utgår. På grund av ett misstag i spikningen är halten för prov A avsevärt högre än för A vilket gör att skalan blir missvisande. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Part A The Youden diagram is not included. Because of an error in the spike solution the concentration in A is considerably higher than in A, which causes problems with the scale. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. Analyskoder & metoder SN-AK Tenn. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO SN-AK Tenn. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-MS. Direkt injicering. SS 85; EPA.8 SN-NK Tenn. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods SN-AK Tin. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO SN-AK Tin. Acid soluable. Digestion in HNO. ICP-MS. Direct injection. SS 85; EPA.8 SN-NK Tin. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

123 Sn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Sn Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A.5 för få resultat Sjövatten, dricksvattenlikt - A.565 too few results Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

124 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 89 (NK) 7 (NK) 89 (AK) z-score for Sn <= >.9 <= >.585 Sn Del A / Part A Sn Sample A Total AK.6 NK Sn Sample A Sn Sample A Total AK. NK Sn Sample A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

125 Sample B, <= >.98 <= >5. Sn Del B / Part B Sn Sample B Total AK AK NK Sn Sample B Sn Sample B Total AK AK NK Sn Sample B Sn Part B Youdendiagram normal systematic error 67% % conf. Mean Mean 5º AK AK NK Sample B,

126 68 (AK) 89 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 89 (NK) 7 (AK) (NK) z-score for Sn Sn Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AK AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

127 Sr Strontium Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Inga kommentarer. Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B No comments. Analyskoder & metoder SR-AI Strontium. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO SR-AI Strontium. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 SR-AK Strontium. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SR-NI Strontium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren SR-NK Strontium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods SR-AI Strontium. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO SR-AI Strontium. Acid Soluable. Digestion in HNO. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 SR-AK Strontium. Acid soluable. Digestion in HNO. ICP-MS. Direct injection. SR-NI Strontium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren SR-NK Strontium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 5

128 Sr Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Sr Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Recipient, dricksvattenlik Recipient, dricksvattenlik Recipient, spikad Recipient, spikad 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

129 Sample A, <= >55.5 <= >6.5 Sr Del A / Part A Sr Sample A Total AI 5. NI NK Sr Sample A Sr Sample A Total AI 5. NI NK Sr Sample A Sr Part A Youdendiagram very small systematic error 8% % conf. Mean Mean 5º AI NI NK Sample A, 7

130 89 (AI) 68 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 89 (NI) (NK) 7 (NI) (NK) z-score for Sr Sr Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK AI NI NK NK NI NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

131 Sample B, <= >. <= >9.8 Sr Del B / Part B Sr Sample B Total AI 8. AI 88. AK NI 8. NK.6 Sr Sample B Sr Sample B Total AI. AI 98. AK NI. NK 7. Sr Sample B Sr Part B Youdendiagram small systematic error 57% 5 95% conf. Mean Mean 5º AI AI 9 AK NI 8 NK Sample B, 9

132 89 (AI) 68 (AK) 7 (AK) 89 (NI) (NK) 7 (AK) 7 (AI) z-score for Sr Sr Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AI AI AK AK NI AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

133 Tl Tallium / Thallium Del B Inga kommentarer. Part B No comments. Analyskoder & metoder TL-AK Tallium. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO TL-AI Tallium. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren TL-AK Tallium. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 TL-NK Tallium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods TL-AK Thallium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO TL-AI Thallium. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren TL-AK Thallium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 TL-NK Thallium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

134 Tl Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Tl Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A.5 för få godkända resultat Recipient, spikad 6- A.9 too few acceptable results Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A.66 för för resultat Recipient - A.8 too few results Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B.66 för få godkända resultat Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A.967 för för resultat Sjövatten, dricksvattenlikt - A.7 too few results Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

135 Sample B, <= >9.7 <= >.95 Tl Del B / Part B Tl Sample B Total AK 9.65 AI AK NK Tl Sample B Tl Sample B Total AK 9.9 AI AK NK Tl Sample B Tl Part B Youdendiagram very small systematic error % % conf. Mean Mean 5º AK AI AK NK Sample B,

136 78 (AI) 7 (AK) 89 (NK) 7 (AK) 7 (AK) 78 (AI) (NK) z-score for Tl Tl Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AI AI AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

137 U Uran / Uranium Del A Inga kommentarer. Del B Prov : Fördelningen är spetsigare än normalfördelning. Part A No comments. Part B Sample : The distribution is narrower than normal. Analyskoder & metoder U-AK Uran. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. U-AK Uran. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 U-NK Uran. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. Analysis codes & methods U-AK Uranium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. U-AK Uranium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 U-NK Uranium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. 5

138 U Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests U Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

139 Sample A, <= >.7855 <= >.8795 U Del A / Part A U Sample A Total AK.6 NK U Sample A U Sample A Total AK.56 NK U Sample A U Part A Youdendiagram none systematic error -% % conf. Mean Mean 5º AK NK Sample A, 7

140 6 (AK) 7 (NK) 7 (NK) 68 (NK) 89 (NK) (NK) (NK) 7 (NK) 77 (NK) z-score for U U Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK AK.6 (<) (<) NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

141 Sample B, <= >6.55 <= >8. U Del B / Part B U Sample B Total AK 5.5 AK NK U Sample B U Sample B Total AK 5. AK NK U Sample B U Part B Youdendiagram very small systematic error 7% % conf. Mean Mean 5º AK AK NK 6 8 Sample B, 9

142 7 (AK) 68 (AK) 89 (NK) 7 (AK) (NK) 77 (NK) z-score for U U Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AK NK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

143 V Vanadin / Vanadium Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än normalfördelning. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder V-AK Vanadin. Syralösligt. Analys med ICP-MS efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO V-AI Vanadin. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 V-AK Vanadin. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 V-NK Vanadin. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods V-AK Vanadium. Acid soluable. Analysis by ICP-MS after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO V-AI Vanadium. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 V-AK Vanadium. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 V-NK Vanadium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

144 V Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests V Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Recipient, spikad - A Recipient, spiked - B Kommunalt avlopp, spikad - B Municipal wastewater, spiked - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Kommunalt avlopp - B Municipal wastewater - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Potable lake water - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Paper industry wastewater 9- A Sjövatten 9- A Lake water 9- B Recipient 9- B Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Municipal wastewater Recipient Recipient Kommunalt avlopp Municipal wastewater 8- b Kondensat 8- b Kondensat Recipient, dricksvattenlik Potable lake water Recipient, spikad Recipient, spiked Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

145 Sample A, <= >5 <= >.985 V Del A / Part A V Sample A Total AK.5 NK V Sample A V Sample A Total AK. NK V Sample A V Part A Youdendiagram very small systematic error 7% % conf. Mean Mean 5º AK NK Sample A,

146 68 (NK) 7 (NK) 89 (AK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) 7 (NK) (NK) 89 (NK) z-score for V V Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NK AK NK NK NK NK NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

147 Sample B, <= >.7 <= >5.5 V Del B / Part B V Sample B Total AK.8 AI.9 AK NK V Sample B V Sample B Total AK.7 AI.5 AK NK V Sample B V Part B Youdendiagram very small systematic error % % conf. Mean Mean 5º AK AI AK NK Sample B, 5

148 68 (AK) 5 (AI) 89 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 7 (AK) 89 (NK) (NK) z-score for V V Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK AK AI AK AK NK AK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

149 Zn Zink / Zinc Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än normalfördelning. Part A Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder ZN-AI Zink. Syralösligt. Analys med ICP-AES efter uppslutning i Kungsvatten. SS-EN ISO ZN-AI Zink. Syralösligt. Uppslutning med HNO. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 ZN-AK Zink. Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO. Direkt injicering. SS-EN ISO 79; EPA.8 ZN-DI Zink. Löst (.5 µm filter). ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 ZN-NF Zink. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 85 ZN-NI Zink. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren ZN-NK Zink. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods ZN-AI Zinc. Acid soluable. Analysis by ICP-AES after digestion in Aqua Regia. SS-EN ISO ZN-AI Zinc. Acid soluable. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 ZN-AK Zinc. Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO. Direct injection. SS-EN ISO 79; EPA.8 ZN-DI Zinc. Dissolved (.5 µm filter). ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885:9 ZN-NF Zinc. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 85; SS 85 ZN-NI Zinc. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren ZN-NK Zinc. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 7

150 Zn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Zn Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 7- A Recipient, spikad 7- A Recipient, spiked 7- B Kommunalt avlopp, spikad 7- B Municipal wastewater, spiked 6- A Recipient, spikad 6- A Recipient, spiked 6- B Kommunalt avlopp, spikad 6- B Municipal wastewater, spiked 5- A Recipient, spikad 5- A Recipient, spiked 5- B Kommunalt avlopp, spikad 5- B Municipal wastewater, spiked - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Recipient - A Recipient - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Sjövatten, dricksvattenlikt - A Sjövatten, dricksvattenlikt - B Recipient - B Recipient 9- A Sjövatten 9- A Sjövatten 9- B Uteslutet p.g.a kontaminering Recipient 9- B Excluded due to contamination Recipient 9- C Kommunalt avlopp 9- C Kommunalt avlopp Recipient Recipient Kommunalt avlopp Kommunalt avlopp 8- b Kondensat 8- b Kondensat 8 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

151 Sample A, <= >. <= >8.5 Zn Del A / Part A Zn Sample A Total AI AK 8. NF.9 NI NK Zn Sample A Zn Sample A Total AI AK 9. NF.8 NI NK Zn Sample A Zn Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 6% % conf. 9 Mean Mean 7 5º AI 5 AK NF NI NK Sample A, 9

152 (NI) 8 (NF) 68 (NK) (NK) (AI) 7 (NK) (NK) 89 (NI) 7 (NK) 7 (NK) 89 (NK) (NK) 89 (AK) 9 (AI) z-score for Zn Zn Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK NK NF NK AI AK NK NK NI NK NI NK AI NK z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

153 Sample B, <= >95.5 <= >98.65 Zn Del B / Part B Zn Sample B Total AI AI AK DI 8. NF NI NK Zn Sample B 6 5 Zn Sample B Total AI AI AK DI 8. NF NI NK Zn Sample B Zn Part B Youdendiagram normal systematic error 66% % conf. Mean Mean 5º AI AI AK DI NF NI NK Sample B, 5

154 (NI) (NI) 9 (NF) 8 (NF) 68 (AK) (NK) 7 (DI) 89 (AK) 78 (AI) (AK) 96 (AI) 78 (AI) 89 (NI) 89 (NK) 5 (AI) 76 (AI) 95 (AI) 7 (AK) 7 (AI) 7 (AI) 7 (AI) 9 (AI) z-score for Zn Zn Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Excl. Sample Z-score Excl. NK AK NF NF NI AI AI AI AI AK AI AI AI NI DI AI AK NI NK AK AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

155 Referenser / References. SS-EN ISO/IEC 7:. Conformity assessment General requirements for proficiency testing. Bedömning av överensstämmelse Allmänna krav för kompetensprövning (av laboratorium).. ISO 58:5. Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison.. Thompson, M., Ellison, S. L. R. and Wood, R.. The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry laboratories (IUPAC Technical report). Pure Appl. Chem., Vol. 78, No., pp. 5-96, 6.. Hovind, H., Magnusson, B., Krysell, M., Lund, U. and Mäkinen, I. Internal Quality Control Handbook for Chemical Laboratories. Nordtest Technical Report 569, ed.,. 5. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington,

156 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier, n x : värden Mean, x : Medelvärde x x n x Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev, s: Standardavvikelse Range: Variationsbredd Skill- s x x nx n x naden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median*5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (Mean, x ). Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev, s) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± s utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov och läggs in i diagrammet. Dessa medelvärden kan skilja sig från de i tabellerna eftersom om en deltagare har outlier/ej rapporterat på det ena provet måste även det andra provet uteslutas. Skärningen mellan medelvärdena anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (x ) för båda proven i ett provpar samt D och D. D = t.975(n) s d D = t.975(n) s d s CV % x Detta betyder att s d, beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n).98 för värden och. för ). Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. 5

157 Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-8%) och mycket högt (8% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ACES provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på x (Mean) och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z x x x z s z Analysresultatet är utan anmärkning < z En varning orsaken behöver kanske ses över z > Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas Notera att z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (Mean, XBAR i exemplet) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 55

158 Statistical calculations and diagrams Basic definitions and exclusion criteria, n x : Number of values XBAR, x : Mean value x x n x Median: The middle value. If the number of values is even, the mean of the two middle values. Stdev, s: Standard deviation s x x nx n x Range: The difference between the highest and lowest values. CV%: Coefficient of variation s CV % x Less-than values and extreme values distorting the statistical calculations (less than median/5 and greater than median*5) are excluded prior to statistical analysis. For calculations requiring data pairs, e.g. Youden diagrams, it is necessary to exclude results where only one sample of the sample pair has been reported. After manual exclusion the mean value is calculated, and pairs where either or both results exceed x ± 5% are excluded. The remaining values are used to calculate a new mean value and the standard deviation. Pairs with either or both values exceeding x ± s are excluded. Statistical calculations After data exclusion the descriptive statistics are calculated: the mean value, median, standard deviation, range and coefficient of variation, for the whole material and separately for each analytical method. Histogram A histogram is a bar graph of the frequency distribution where the number of cases in a interval is proportional to the height of the bar. It shows if there are groups of values, if the material is normally distributed, or symmetrically or asymmetrically distributed. Youden diagram Youden diagrams are based on the results of a sample pair (sample and sample ), both analyzed using the same method and by a single analyst. The results of both samples are plotted in a coordinate system. The mean values are represented by straight lines perpendicular to the axes, their intersection indicates the true value. The mean values in the Youden diagram may differ from the values in the tables because if one of a participant s samples is an outlier or not reported, the other must also be excluded. The total error is usually dominated by systematic error. Since this type of error affects both analyses equally the results are generally distributed along the 5 line which is drawn in the diagram. If random error were to dominate the results would be scattered randomly over the diagram. The separate contributions of systematic and random error can be evaluated. The distance from the data point to the 5 line is a measurement of the degree of random error and the distance along the line to the true value is a measurement of the systematic error. The rectangle represents the 95% confidence interval. Results outside the rectangle deviate significantly from the rest of the material, due to either random or systematic error. Calculations commented on in the text To test if the results are normally distributed (required for the determination of, for example, standard deviation), a routine in the statistical program SPSS is used to calculate if the material is skew or acute. Skewness may significantly affect the calculation of the mean, in which case an alternative method according to Huber is used in which excludes additional values by a given algorithm to give a slightly "more true" value. A number of tests are performed with SPSS to determine the significance of any deviation from normal distribution on the calculation of the mean value. Significant discrepancies are commented in the text. Statistical differences in the mean values for different analytical methods are tested by a traditional t-test (95% significance level) which is also included in SPSS. Subjective scale for systematic errors The approximate relationship between systematic and random errors are calculated from the Youden diagrams and graded as follows: very low (systematic error <5%), low (5-58%), lower than normal (58-6%), normal (6-69 %), higher than normal (69-75%), high (75-8%) and very high (8% and above). 56

159 Calculation of z-scores In addition to descriptive statistics such as histograms and Youden diagrams, ACES calculates z-scores for each result. The z-score is a measurement of the relative deviation from the assigned value and is therefore independent of concentration and type of matrix. The general formula for calculating the z-score is where x is the participant s laboratory measurement, µ the assigned or true value, and σ the standard deviation. ACES proficiency tests often use samples with unknown composition and there are no target criteria for the standard deviation. Under such circumstances consensus values are typically used (Thompson et al., 6), which means that the assigned values and standard deviations are based on the participants results. We exclude obvious errors and outliers before calculating mean values and standard deviations so the values will be as accurate as possible. Z-scores are then calculated using the formula x x z s where x is the participant s result, x the sample mean and s the sample standard deviation. Z-scores are presented in tables and figures for each parameter and matrix. The report contains a figure summarizing all the z- scores for each participant. The values for x (Mean) and Stdev used for calculating the z-scores are provided in a summary table. Z-scores are evaluated according to the following scale: z Satisfactory < z Questionable z > Unsatisfactory z x Please note that z-scores are less useful when there are few participants or the results clearly deviate from normal distribution because the estimates of the assigned value and standard deviation then will be uncertain. Calculation of z-scores using Excel (Example from 8- AOX) Transfer mean values (Mean, XBAR in the example) and standard deviations (Stdev) for each parameter from the report into separate columns and enter the corresponding measurements from your laboratory. The z-score formula can be entered as shown above. This can also be accomplished by using the Excel function STANDARDIZE. All of the analyses in the example are satisfactory except for alkaline ph which is far too low. There is likely a problem with the method that needs to be investigated. 57