Provningsjämförelse Proficiency Test Jonbalans och Klorofyll a Ion Balance and Chlorophyll a

Transkript

1 ACES RAPPORT 6 Provningsjämförelse 5-5 Proficiency Test 5-5 Jonbalans och Klorofyll a Ion Balance and Chlorophyll a Marsha Hanson Marcus Sundbom Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi

2 ACES Rapport Nr 6 Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet 5

3 Provningsjämförelse 5-5 Jonbalans & Klorofyll a Proficiency Test 5-5 Ion Balance & Chlorophyll a Marsha Hanson Marcus Sundbom ACES, Stockholm University

4 Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... Inledning... Prover... Metoder och analyskoder... Sammanfattning av resultat... 5 English summary... 7 Sammanfattningstabell / Summary Table... Z-score sammanfattning / Z-score summary... Abs Färg (absorbans) / Color (absorbance)... Color Färg (mg Pt/l) / Color (Hazen units)... Kond Konduktivitet / Conductivity... ph... 8 Turb Turbiditet / Turbidity... 6 Alk Alkalinitet / Alkalinity... 5 CaMg Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Hard Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Ca Kalcium / Calcium... 7 K Kalium / Potassium Mg Magnesium... 8 Na Natrium / Sodium... 9 Cl Klorid / Chloride F Fluorid / Fluoride... SO Sulfat / Sulphate... 9 SAnj Summa anjoner / Sum Anions... 5 SKatj Summa katjoner / Sum Cations... 5 CODMn Kemisk syreförbrukning / Chemical Oxygen Demand... 8 TOC Organiskt kol / Organic Carbon... Kfyll Klorofyll a / Chlorophyll a... Referenser / References... Statistisk bearbetning och diagram... 5 Statistical calculations and diagrams... 7 Tidigare provningsjämförelser... 9 Deltagare Del A / Participants Part A... Deltagare Del B / Participants Part B... Deltagare Del C / Participants Part C...

5 Förord Statens Naturvårdsverk började 97 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 99 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi vid Stockholms universitet, på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan labkod och resultat finns endast hos SWEDAC och ACES. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelser vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelser alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer i serien, har sammanställts av Marsha Hanson, ACES. Provningsjämförelser underlättar för laboratorier att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom miljöanalysområdet. Verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, december 5 ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet Preface In 97 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in 99. ACES, the Department of Environmental Science and Analytical Chemistry, at Stockholm University currently organizes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Participation is anonymous. Results are presented in the reports according to an assigned lab code only SWEDAC and ACES have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. But accreditation is not necessary to participate the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number in the series, has been compiled by Marsha Hanson, ACES. Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, December, 5 ACES, The Department of Environmental Science and Analytical Chemistry Stockholm University

6 Inledning ACES 5- behandlar resultat från analyser av färg (abs / mg Pt/l), konduktivitet, ph, turbiditet, alkalinitet, hårdhet (Ca+Mg / dh), Ca, K, Mg, Na, Cl -, F -, SO -, summa anjoner, summa katjoner, COD Mn och TOC i ett humöst recipientvatten (Del A) och ett eutroft recipientvatten (Del B), samt klorofyll a i ett eutroft recipientvatten (Del C). Proverna sändes från ACES på måndagen den 5 october 5. Samtliga 77 anmälda laboratorier deltog genom att rapportera resultat för en eller flera parametrar, av dessa deltog 8 i mer än en del. deltagande laboratorier är för del A 5, del B 56, och del C. Prover ACES provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Del A är ett humöst recipientvatten. Del B är ett eutroft recipientvatten. Del C är ett eutroft recipientvatten för bestämning av klorofyll. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Stickprovsanalyser indikerar ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna och variationskoefficienterna (CV%) var låga. Vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 99 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med de aktuella koderna skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Användning av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Information om metoderna som använts i den aktuella provningsjämförelsen finns i avsnitten för respektive parameter under rubriken "Analyskoder & metoder". Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik får koden "XX" alt. XXD (filtrerade prover) eller XXN (ofiltrerade prover). Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder för att kunna se större linjer i materialet. Uppdelningar kan ha gjorts med avseende på för- eller slutbehandlingsmetod. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov.

7 Sammanfattning av resultat Sammanfattningen är i form av kortfattade kommentarer om statistiska observationer. Dessa omfattar signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiskt fel, samt en jämförelse med tidigare provningsjämförelser vad gäller halter och variationens storlek. Avvikande resultat noteras. Kommentarerna återges även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur med deltagarnas beräknade z-scores som illustrerar den samlade prestationen. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i avsnittet Statistisk bearbetning och diagram. Färg (absorbans) filtrerad (sann) Del A: Andelen systematiska fel, 96.8%, är mycket högt. Del B: Andelen systematiska fel, 9.%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover 5-. ofiltrerad (skenbar) Del A och B: För få resultat. Färg (mg Pt/l) filtrerad (sann) Del A: Andelen systematiska fel, 5.5%, är lågt. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B: Andelen systematiska fel, 9.7%, är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover 5-. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. ofiltrerad (skenbar) Del A: Andelen systematiska fel, 76.%, är högt. Kommentar: Lab 9 hade beräknat med fel kyvettlängd. De rätta resultaten, 6. resp. 6.5 mg Pt/l, hade varit godkända. Del B: Andelen systematiska fel, 6.5%, är lägre än normalt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover 5-. Konduktivitet Del A: Andelen systematiska fel, 7.%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Kommentar: Resultaten från lab 8 tyder på enhetsfel, µs/cm istället för ms/m. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 7.8%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover 5-. Kommentarer: Lab 95 har uppmarksammat att de rapporterat med fel enhet. De rätta resultaten skulle vara 5.67 resp. 56. ms/m vilka hade varit godkända. Resultaten från lab 8 tyder på samma enhetsfel. Lab s resultat tyder på ett misstag vid omräkning mellan enheter. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. ph Del A: Andelen systematiska fel, 78.%, är högt. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. R ger signifikant högre medelvärde än 5 (R 5 =.9 ±.5). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K 5 =.87 ±.5). Del B: Andelen systematiska fel, 8.9%, är högt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = Turbiditet Del A: Andelen systematiska fel, 56.5%, är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 7.8%, är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Alkalinitet Ändring från preliminärrapporten: Felrapporterade värden har strukits (se kommentar under del A nedan) vilket medför mindre förändringar i statistiken för A. Del A: Andelen systematiska fel, 85.9%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Kommentar: Lab 75 uppger att resultat för prov A skulle ha varit.5 mmol/l vilket hade varit godkänt. Felet uppkom av att siffror förväxlades på arbetsprotokollet. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. NN5 ger signifikant högre medelvärde än NP5 (NN5 NP5 =.5 ±.5). Del B: Andelen systematiska fel, 68.6%, är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. 5

8 Sammanfattning av resultat, forts. Kalcium+Magnesium Del A: Andelen systematiska fel, 85.9%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 78.%, är högt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover -. Hårdhet ( dh) Del A: Andelen systematiska fel, 8.7%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 9.%, är mycket lågt. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Kalcium Del A: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 67.%, är normalt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Kalium Del A: Andelen systematiska fel, 79.%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 6.6%, är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover -. Magnesium Del A: Andelen systematiska fel, 69.6%, är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 5.9%, är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. Kommentar: Lab 76 uppger att resultat för del A rapporterades även för del B. Eftersom dessa blev outliers har de inte påverkat statistiken. De rätta resultaten skulle ha varit 7.95 resp. 8.9 mg/l vilka hade varit godkända. Natrium Del A: Andelen systematiska fel, 68.9%, är normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Klorid Del A: Andelen systematiska fel, 5.%, är lågt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel,.9%, är mycket lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Fluorid Del A: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Del B: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. Sulfat Del A: Andelen systematiska fel, 77.5%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. DJ ger signifikant högre medelvärde än NJ (DJ NJ =.987 ±.87). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 8.8%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Summa anjoner Del A och B: För få resultat. Summa katjoner Del A och B: För få resultat. CODMn Del A: Andelen systematiska fel, 7.9%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 88.9%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. 6

9 Sammanfattning av resultat, forts. TOC (C org ) Ändring från preliminärrapporten: Felrapporterade värden har strukits (se kommentar under del B nedan) vilket medför mindre förändringar i statistiken för del B. Del A: Andelen systematiska fel, 79.5%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 89.%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Kommentar: Lab 76 uppger att resultaten för del A rapporterades av misstag som del B. Dessa resultat hade varit godkända om korrekt rapporterade som del A. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = 8.7. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = Klorofyll a Del C: Andelen systematiska fel, 66.%, är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. English summary ACES 5-5 is a proficiency test for the analysis of color (abs / Hazen), conductivity, ph, turbidity, alkalinity, hardness (Ca+Mg / dh), Ca, K, Mg, Na, Cl -, F -, SO -, sum anions, sum cations, COD Mn and TOC in a humic recipient water (Part A) and a eutrophic recipient water (Part B), as well as chlorophyll a in a eutrophic recipient water (Part C). The samples within each test pair are of the same origin but mixed in separate tanks. Three random samples from each tank are analyzed to ensure homogeneity. Samples were dispatched on Monday, October 5, 5. All of the 77 registered laboratories participated by reporting results for one or more parameters. Of these participated 8 in more than one part. The number of laboratories participating in part A is 5, in part B 56, and in part C. The analysis codes describe the analytical methods increasing the precision of the data analysis and providing more informative results. Explanations for relevant analysis codes are in the section for each parameter. This summary includes statistical details such as estimated systematic error, significant deviations from normal distribution and significant differences between methods. Nonconforming results are noted. The summary is followed by descriptive statistics for each parameter and a z-score diagram illustrating the total performance of each participating laboratory. Color (absorbance) true (filtered) Part A: The portion of systematic errors, 96.8%, is very large. Part B: The portion of systematic errors, 9.%, is very large. Concentrations and variation coefficients are higher than corresponding samples 5-. apparent (unfiltered) Parts A and B: Too few results. Color (Hazen units) true (filtered) Part A: The portion of systematic errors, 5.5%, is small. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B: The portion of systematic errors, 9.7%, is very large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples 5-. Samples and : The distribution is narrower than normal distribution. apparent (unfiltered) Part A: The portion of systematic errors, 76.%, is large. Comment: Lab 9 calculated with the wrong cuvette length. The correct results, 6. and 6.5 mg Pt/l, would have been satisfactory. Part B: The portion of systematic errors, 6.5%, is smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples 5-. Conductivity Part A: The portion of systematic errors, 7.%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Comment: The results from lab 8 indicate a unit error, µs/cm instead of ms/m. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. 7

10 English summary, cont. Part B: The portion of systematic errors, 7.8%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are higher than corresponding samples 5-. Comments: Lab 95 has noted that they reported with incorrect units. The corrects results, 5.67 and 56. ms/m, would have been satisfactory. The results from lab 8 indicate the same unit error. Lab s results indicate a calculation error. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. ph Part A: The portion of systematic errors, 78.%, is large. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. R gives a significantly higher mean than 5 (R 5 =.9 ±.5). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. K gives a significantly higher mean than 5 (K 5 =.87 ±.5). Part B: The portion of systematic errors, 8.9%, is large. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = Turbidity Part A: The portion of systematic errors, 56.5%, is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 7.8%, is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Alkalinitet Change from the preliminary report: An incorrect result has been removed (see the comment under part A) which has caused som changes in the statistics för sample A. Part A: The portion of systematic errors, 85.9%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Comment: Lab 75 notes that sample A was wrongly reported due to a clerical error in the protocol. The correct result,.5 mmol/l, would have been satisfactory. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. NN5 gives a significantly higher mean than NP5 (NN5 NP5 =.5 ±.5). Part B: The portion of systematic errors, 68.6%, is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples -. Samples and : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Calcium+Magnesium Part A: The portion of systematic errors, 85.9%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 78.%, is large. Concentrations and variation coefficients higher than corresponding samples -. Hardness ( dh) Part A: The portion of systematic errors, 8.7%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 9.%, is very small. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Calcium Part A: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 67.%, is normal. Concentrations and variation coefficients higher than corresponding samples -. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Potassium Part A: The portion of systematic errors, 79.%, is large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 6.6%, is smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Magnesium Part A: The portion of systematic errors, 69.6%, is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 5.9%, is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -. Comment: Lab 76 reports that results for part A where reported also for part B. These are outliers and do not affected the statistics. The correct results are 7.95 and 8.9 mg/l which would have been satisfactory. 8

11 English summary, cont. Sodium Part A: The portion of systematic errors, 68.9%, is normal. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples -. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Chloride Part A: The portion of systematic errors, 5.%, is small. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors,.9%, is very small. Concentrations are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Samples and : The distribution is narrower than normal distribution. Fluoride Part A: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Part B: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Sulphate Part A: The portion of systematic errors, 77.5%, is large. Concentrations similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. DJ gives a significantly higher mean than NJ (DJ NJ =.987 ±.87). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 8.8%, is large. Concentrations similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Sum anions Parts A and B: Too few results. Sum cations Parts A and B: Too few results. CODMn Part A: The portion of systematic errors, 7.9%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 88.9%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -. TOC Change from the preliminary report: Incorrect values have been removed (see the comment under part B) which has caused som changes in the statistics för part B. Part A: The portion of systematic errors, 79.5%, is large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 89.%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Comment: Lab 76 has noted that the results for part A were mistakenly reported as part B. These results would have been satisfactory if correctly reported as part A. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = 8.7. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = Chlorophyll a Part C: The portion of systematic errors, 66.%, is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples -. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. 9

12 Sammanfattningstabell / Summary table Parameter Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix Färg (absorbans) Color (absorbance) A α(λ) Humös recipient sann, filtrerat A α(λ) Humic recipient true, filtered B α(λ) Eutrof recipient B α(λ) Eutrophic recipient skenbar, ofiltrerat A α(λ) för få resultat / too few results Humös recipient apparent (unfiltered) B α(λ) för få resultat / too few results Eutrof recipient Färg (mg Pt/l) Color, Hazen units A mg Pt/l Humös recipient sann, filtrerat A mg Pt/l Humic recipient true, filtered B mg Pt/l Eutrof recipient B mg Pt/l Eutrophic recipient skenbar, ofiltrerat A mg Pt/l Humös recipient apparent, unfiltered A mg Pt/l Humic recipient B mg Pt/l Eutrof recipient B mg Pt/l Eutrophic recipient Konduktivitet Conductivity A ms/m Humös recipient A ms/m Humic recipient B ms/m Eutrof recipient B ms/m Eutrophic recipient ph A Humös recipient A Humic recipient B Eutrof recipient B Eutrophic recipient Turbiditet Turbidity A FNU Humös recipient A FNU Humic recipient B FNU Eutrof recipient B FNU Eutrophic recipient Alkalinitet Alkalinity A mmol/l Humös recipient A mmol/l Humic recipient B mmol/l Eutrof recipient B mmol/l Eutrophic recipient CaMg Kalcium+Magnesium A mg/l Humös recipient Calcium+Magnesium A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient Hårdhet ( dh) Hardness ( dh) A dh Humös recipient A dh Humic recipient B dh Eutrof recipient B dh Eutrophic recipient Ca Kalcium A mg/l Humös recipient Calcium A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient K Kalium A mg/l Humös recipient Potassium A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient

13 Sammanfattningstabell, forts. / Summary table, cont. Parameter Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix Mg Magnesium A mg/l Humös recipient A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient Na Natrium A mg/l Humös recipient Sodium A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient Cl Klorid A mg/l Humös recipient Chloride A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient F Fluorid A mg/l Humös recipient Fluoride A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient SO Sulfat A mg/l Humös recipient Sulphate A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient Summa anjoner Sum anions A mekv/l för få resultat / too few results Humös recipient B mekv/l för få resultat / too few results Eutrof recipient Summer katjoner Sum cations A mekv/l för få resultat / too few results Humös recipient B mekv/l för få resultat / too few results Eutrof recipient CODMn A mg/l Humös recipient A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient TOC / Corg A mg/l Humös recipient A mg/l Humic recipient B mg/l Eutrof recipient B mg/l Eutrophic recipient Klorofyll a Chlorophyll a C µg/l Eutrof recipient C µg/l Eutrophic recipient

14 z-score sammanfattning / z-score summary Boxplottarna visar -, 5-, 5-, 75- och 9-percentilerna av deltagarnas samlade z-scores för samtliga parametrar och prover. En god total prestation kännetecknas av en boxplott placerad symmetriskt kring noll som ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera skillnaderna i antal rapporterade resultat inom parentes efter labkod mellan deltagare. The box plots show the -, 5-, 5-, 75- and 9-percentiles of each participant s combined z-scores for all parameters and samples. Good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero within the green, dotted lines. Note that the number of reported results, in parentheses after the lab code, varies widely among the participants.

15 Abs Färg (absorbans) / Color (absorbance) filtrerad (sann) Del A: Andelen systematiska fel, 96.8%, är mycket högt. Del B: Andelen systematiska fel, 9.%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover 5-. ofiltrerad (skenbar) Del A och B: För få resultat. true (filtered) Part A: The portion of systematic errors, 96.8%, is very large. Part B: The portion of systematic errors, 9.%, is very large. Concentrations and variation coefficients are higher than corresponding samples 5-. apparent (unfiltered) Parts A and B: Too few results. Analyskoder & metoder ABS-DFB Filtrerat (.5 µm membranfilter). Spektrofotometrisk bestämning vid -7 nm. Kyvettlängd - mm. SS-EN ISO 7887 ABS-NF Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning vid -7 nm. Kyvettlängd - mm. SS-EN ISO 7887 Analysis codes & methods ABS-DFB Filtered (.5 µm membrane filter). Spectrophotometric determination at -7 nm. - mm cuvettes. SS-EN ISO 7887 ABS-NF Unfiltered. Spectrophotometric determination at -7 nm. - mm cuvettes. SS-EN ISO 7887

16 Färg (absorbans) / Color (absorbance) Absorbans och våglängd Resultat av absorbansmätning är beroende av både kyvettbredd och våglängd. Den spektrala absorptionskoefficienten, ( ), som anges i inverterade meter, m -, korrigerar för kyvettbredd. Men att korrigera för våglängd är svårare, därför bör den alltid anges. Enligt internationell standard (SS-EN ISO 7887) mäts absorbansen vid 6 nm, men myndigheter i olika länder kan ha sina egna riktlinjer. Som exempel rekommenderar Naturvårdsverket (och numera Havs- och vattenmyndigheten) en våglängd på nm (Bilaga A, handbok : Bedömningsgrunder för sjöar och vattendrag). Andra våglängder kan förekomma i förprogrammerade rutiner för vattenfärg hos moderna spektrofotometrar. I denna jämförelse förekommer våglängderna, och 6 nm. Som förväntat finns ett negativt samband mellan den spektrala absorptionskoefficienten och våglängd (Fig. ). Numera redovisas resultat för sann (filtrerade) resp. skenbar (ofiltrerade) färg separat. ( ) = A/d*, där A = absorbansen vid våglängden, och d = kyvettbredden i mm. Från absorbans till färgtal (mg Pt/l) Absorbansmätning, som ger resultat enligt en kontinuerlig skala, bör vara tillförlitligare och mer exakt än komparatormetoder, som bygger på subjektiv bedömning enligt en relativt grov mätskala (mg Pt/l). Men våglängd har betydelse också vid omräkning till färgtal. Väglängdens betydelse för absorbansen är olika för naturvatten och en standardlösning med samman färgtal (Fig. ). De optiska egenskaperna överlappar väl inom våglängdsintervallet -6 nm, men ökande skillnaderna utanför intervallet kan ge icke representativa färgtal. Vi saknar tillräcklig information för att kunna undersöka ett eventuellt samband mellan färgtal beräknat från absorbans och våglängd. Absorbance and wavelength Results of absorbance measurements are influenced by both path length and wavelength. The spectral absorption coefficient, ( ), in units of m -, compensates for path length. Compensating for wavelength is more difficult, therefore the wavelength should be reported together with the results. According to the international standard SS-EN ISO 7887, absorbance is measured at 6 nm, but government agencies may have their own criteria. The Swedish EPA, for example, recommends nm (Annex A, Handbook 7: Assessment Criteria for Lakes and Watercourses). Other wavelengths may be used by programs for water color included in modern spectrophotometers. In this round different labs measured absorbance at, och 6 nm. A negative relationship was found between absorption coefficient and wavelength (Fig. ). In addition to wavelength, the relatively large variation can be attributed to sample filtration. ( ) = A/d*, where A = absorbance at wavelength, and d = pathlength in mm. From absorbance to Hazen units Absorbance, with results on a continuous scale, should be more reliable and accurate than comparator methods, which are based on a subjective comparison with a fairly rough scale Hazen units (mgpt/ l). But in converting from absorbance into Hazen units, the influence of wavelength on absorbance is different for natural water and a standard solution with the same Hazen value (Fig. ). The agreement is good in the interval -6 nm, but increasing differences outside the interval add uncertainty to the conversion results. We lack information to study the influence of wavelength on photometrically determined water color in Hazen units. α(λ) nm A true A apparent A true A apparent B true B apparent B true B apparent A A B B Fig.. Sambandet mellan spektral absorptionskoefficienten och våglängd. Våglängd har större betydelse för del A. Relationship between the spectral absorption coefficient and wavelength. Wavelength has greater importance for part A. Fig. Sambandet mellan absorbans och våglängd för naturvatten och en platinastandard med motsvarande färgtal. Relationship between absorbance and wavelength for natural water and a Pt solution with an equivalent Hazen value.

17 Färg (absorbans) / Color (absorbance) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Abs Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A f α(λ) Recipient, humös 5-5 A f α(λ) Recipient, humic 5-5 A of α(λ).65 för få resultat Recipient, humös 5-5 A of α(λ).7 too few results Recipient, humic 5-5 B f α(λ) Recipient, eutrof 5-5 B f α(λ) Recipient, eutrophic 5-5 B of α(λ).9 för få resultat Recipient, eutrof 5-5 B of α(λ).8 too few results Recipient, eutrophic 5- A f α(λ) Eutrof recipient 5- A f α(λ) Eutrophic recipient 5- A of α(λ) för få resultat Eutrof recipient 5- A of α(λ) too few results Eutrophic recipient -5 A α(λ) Recipient, humös -5 A α(λ) Recipient, humic -5 B α(λ) Recipient, dricksvattenlik -5 B α(λ) Recipient, potable - A α(λ) Recipient, jordbrukspåverkad - A α(λ) Recipient, rural - B α(λ) Kommunalt avloppsvatten - B α(λ) Municipal wastewater - A α(λ) Recipient, humös - A α(λ) Recipient, humös - B α(λ) Recipient, eutrof - B α(λ) Recipient, eutrof - A α(λ) Recipient, eutrof - A α(λ) Recipient, eutrof - B α(λ) Kommunalt avlopp - B α(λ) Kommunalt avlopp - A α(λ) Recipient, dricksvattenlik - A α(λ) Recipient, dricksvattenlik - B α(λ) Recipient, eutrof - B α(λ) Recipient, eutrof - A α(λ) Recipient - A α(λ) Recipient - B α(λ) Kommunalt avlopp - B α(λ) Kommunalt avlopp - A α(λ) Recipient, dricksvattenlik - A α(λ) Recipient, dricksvattenlik - B α(λ) Recipient, jordbrukspåverkad - B α(λ) Recipient, jordbrukspåverkad - A α(λ) Sjövatten, dricksvattenlikt - A α(λ) Sjövatten, dricksvattenlikt - B α(λ) Recipient - B α(λ) Recipient f = filtrerad sann / filtered true of = ofilterad skenbar / unfiltered apparent 5 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

18 Sample A Färg, filtrerad (absorbans) / Color, true (absorbance) Del A / Part A ABS_F abs-koeff Sample A Total DFB ABS_F Sample A ABS_F abs-koeff Sample A Total DFB abs-koeff ABS_F Sample A abs-koeff. ABS_F Part A, Youdendiagram abs-koeff % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB Sample A 6

19 7 (DFB) (DFB) 7 (DFB) 7 (DFB) 76 (DFB) (DFB) 7 (DFB) 55 (DFB) z-score for ABS_F Färg, filtrerad (absorbans) / Color, true (absorbance) Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DFB DFB DFB DFB DFB DFB DFB DFB z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) Färg, ofiltrerad (absorbans) / Color, apparent (absorbance) Lab Method Sample Sample NF NF.5.6 7

20 Sample B Färg, filtrerad (absorbans) / Color, true (absorbance) Del B / Part B ABS_F abs-koeff Sample B Total DFB ABS_F Sample B ABS_F abs-koeff Sample B Total DFB abs-koeff ABS_F Sample B abs-koeff.7 ABS_F Part B, Youdendiagram abs-koeff % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB Sample B 8

21 7 (DFB) (DFB) 7 (DFB) 7 (DFB) (DFB) 76 (DFB) 7 (DFB) 55 (DFB) z-score for ABS_F Färg, filtrerad (absorbans) / Color, true (absorbance) Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DFB DFB DFB DFB DFB DFB DFB DFB z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) Färg, ofiltrerad (absorbans) / Color, apparent (absorbance) Lab Method Sample Sample NF..9 7 NF

22 Color Färg (mg Pt/l) / Color (Hazen units) filtrerad (sann) Del A: Andelen systematiska fel, 5.5%, är lågt. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B: Andelen systematiska fel, 9.7%, är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover 5-. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. ofiltrerad (skenbar) Del A: Andelen systematiska fel, 76.%, är högt. Kommentar: Lab 9 hade beräknat med fel kyvettlängd. De rätta resultaten, 6. resp. 6.5 mg Pt/l, hade varit godkända. Del B: Andelen systematiska fel, 6.5%, är lägre än normalt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover 5-. true (filtered) Part A: The portion of systematic errors, 5.5%, is small. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B: The portion of systematic errors, 9.7%, is very large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples 5-. Samples and : The distribution is narrower than normal distribution. apparent (unfiltered) Part A: The portion of systematic errors, 76.%, is large. Comment: Lab 9 calculated with the wrong cuvette length. The correct results, 6. and 6.5 mg Pt/l, would have been satisfactory. Part B: The portion of systematic errors, 6.5%, is smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples 5-. Analyskoder & metoder COLOR-BER Beräknat till mg Pt/l från absorbans med empirisk omräkningsfaktor, t.ex. 5. COLOR-DFB Filtrerat. Fotometrisk bestämning. Våglängd -7 nm. SS-EN ISO 7887; HACH 85 COLOR-DK Filtrerat. Komparator. Delprov filtreras eller centrifugeras. Visuell jämförelse av den klara lösningen i Nessler-rör eller liknande med färgade glasplattor som kalibrerats mot standardlösning. SS-EN ISO 7887; (SS 8) COLOR-NF Ofiltrerat. Fotometrisk bestämning. Våglängd -7 nm. SS-EN ISO 7887 COLOR-NK Ofiltrerat. Komparator. Visuell jämförelse i Nessler-rör eller liknande med färgade glasplattor som kalibrerats mot standardlösning. SS-EN ISO 7887; (SS 8) COLOR-XXD Filtrerat. Annan metod. COLOR-XXN Ofiltrerat. Annan metod. Analysis codes & methods COLOR-BER Converted to mg Pt/l from absorbance using an empirical conversion factor (e.g. 5). COLOR-DFB Filtrered. Photometric determination. Wavelength -7 nm. SS-EN ISO 7887; HACH 85 COLOR-DK Filtered. Comparator. Filtered or centrifuged subsample. Clear solution transferred to Nessler or similar tubes. Visual comparison with calibrated colored glass plates. SS-EN ISO 7887; (SS 8) COLOR-NF Unfiltered. Photometric determination. Wavelength -7 nm. SS-EN ISO 7887 COLOR-NK Unfiltered. Comparator. Subsample transferred to Nessler or similar tubes. Visual comparison with calibrated colored glass plates. SS-EN ISO 7887; (SS 8) COLOR-XXD Filtered. Other method. COLOR-XXN Unfiltered. Other method.

23 Färg (mg Pt/l) / Color (Hazen units) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Color Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A f mg Pt/l Recipient, humös 5-5 A f mg Pt/l Recipient, humic 5-5 A of mg Pt/l Recipient, humös 5-5 A of mg Pt/l Recipient, humic 5-5 B f mg Pt/l Recipient, eutrof 5-5 B f mg Pt/l Recipient, eutrophic 5-5 B of mg Pt/l Recipient, eutrof 5-5 B of mg Pt/l Recipient, eutrophic 5- A f mg Pt/l Eutrof recipient 5- A f mg Pt/l Eutrophic recipient 5- A of mg Pt/l Eutrof recipient 5- A of mg Pt/l Eutrophic recipient 5- B f mg Pt/l Kommunalt avlopp 5- B f mg Pt/l Municipal wastewater 5- B of mg Pt/l Kommunalt avlopp 5- B of mg Pt/l Syntetisk vattenlösning -5 A mg Pt/l Recipient, humös -5 A mg Pt/l Recipient, humic -5 B mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg Pt/l Recipient, potable - A mg Pt/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg Pt/l Recipient, rural - B mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten - B mg Pt/l Municipal wastewater - A mg Pt/l Recipient, humös - A mg Pt/l Recipient, humös - B mg Pt/l Recipient, eutrof - B mg Pt/l Recipient, eutrof - A mg Pt/l Recipient, eutrof - A mg Pt/l Recipient, eutrof - B mg Pt/l Kommunalt avlopp - B mg Pt/l Kommunalt avlopp - A mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik - A mg Pt/l Lake water, potable - B mg Pt/l Recipient, eutrof - B mg Pt/l Recipient, eutrof - A mg Pt/l Recipient - A mg Pt/l Recipient - B mg Pt/l Kommunalt avlopp - B mg Pt/l Kommunalt avlopp - A mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik - A mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik - B mg Pt/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg Pt/l Recipient, jordbrukspåverkad f = filtrerad sann / filtered true of = ofilterad skenbar / unfiltered apparent Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

24 Sample A Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del A / Part A COLOR_F mg Pt/l Sample A Total DFB DK 65. XXD 65. COLOR_F Sample A COLOR_F mg Pt/l Sample A Total DFB DK 6. XXD 7. mg Pt/l COLOR_F Sample A mg Pt/l COLOR_F Part A, Youdendiagram mg Pt/l Sample A 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB DK XXD

25 55 (DFB) (DK) 7 (DFB) 7 (DFB) (DFB) 7 (DFB) (XXD) 55 (DFB) 7 (DFB) z-score for COLOR_F Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score 7 DFB DFB DK DFB DFB XXD DFB DFB DFB z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

26 Sample A Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del A / Part A COLOR_O mg Pt/l Sample A Total BER NF NK XXN COLOR_O Sample A mg Pt/l COLOR_O mg Pt/l Sample A Total BER NF NK XXN COLOR_O Sample A mg Pt/l 9 COLOR_O Part A, Youdendiagram mg Pt/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NF NK XXN Sample A

27 9 (BER) 89 (NK) 5 (NF) 6 (NK) 75 (NK) 99 (NK) 7 (NK) 8 (NK) 7 (NK) (NK) 75 (NK) 9 (NK) 9 (NK) 66 (NK) 7 (NK) (NK) 7 (XXN) (NK) (NK) (NK) 6 (NF) 76 (NF) (NK) z-score for COLOR_O Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NK NK NF NK NK NK XXN NK NK NK NF NK BER X.9-7. X NK NK NK NK NK NK NK NF z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

28 Sample B Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del B / Part B COLOR_F mg Pt/l Sample B Total DFB DK. COLOR_F Sample B COLOR_F mg Pt/l Sample B mg Pt/l Total DFB DK. COLOR_F Sample B 5 mg Pt/l COLOR_F Part B, Youdendiagram mg Pt/l Sample B 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB DK 6

29 (DK) 55 (DFB) (DFB) 7 (DFB) (DFB) 7 (DFB) 7 (DFB) 7 (DFB) 57 (DFB) 56 (DFB) 55 (DFB) 5 (DFB) z-score for COLOR_F Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score 7 DFB DFB DK DFB DFB DFB DFB DFB DFB DFB..7 7 DFB DFB z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

30 Sample B Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del B / Part B COLOR_O mg Pt/l Sample B Total NF.7 NK XXN COLOR_O Sample B COLOR_O mg Pt/l Sample B Total NF.9 NK XXN mg Pt/l COLOR_O Sample B mg Pt/l 5 COLOR_O Part B, Youdendiagram mg Pt/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NF NK XXN Sample B 8

31 56 (NK) 8 (NK) 7 (XXN) 66 (NK) (NK) 75 (NK) 9 (NK) 76 (NF) 7 (NK) 7 (NK) 7 (NK) (NK) (NK) 7 (NK) (NK) (NK) (NK) z-score for COLOR_O Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NK NK NK NK NK NK XXN NK NK NK NK NK NK NK NF z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 9

32 Kond Konduktivitet / Conductivity Del A: Andelen systematiska fel, 7.%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Kommentar: Resultaten från lab 8 tyder på enhetsfel, µs/cm istället för ms/m. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 7.8%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover 5-. Kommentarer: Lab 95 har uppmarksammat att de rapporterat med fel enhet. De rätta resultaten skulle vara 5.67 resp. 56. ms/m vilka hade varit godkända. Resultaten från lab 8 tyder på samma enhetsfel. Lab s resultat tyder på ett misstag vid omräkning mellan enheter. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors, 7.%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Comment: The results from lab 8 indicate a unit error, µs/cm instead of ms/m. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 7.8%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are higher than corresponding samples 5-. Comments: Lab 95 has noted that they reported with incorrect units. The corrects results, 5.67 and 56. ms/m, would have been satisfactory. The results from lab 8 indicate the same unit error. Lab s results indicate a calculation error. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder KOND- Mätning vid grader C. SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-5 Mätning vid 5 grader C. SIS 8; SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-5T Mätning med titroprocessor vid 5 grader C. SIS 8; SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-K Kontinuerlig mätning med temperaturkorrigering. Analysis codes & methods KOND- Measured at degrees C. SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-5 Measured at 5 degrees C. SIS 8; SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-5T Measured with titroprocessor at 5 degrees C. SIS 8; SS-EN 7888; ISO 7888:985 KOND-K Continuous determination with temperature correction.

33 Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Kond Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A ms/m Recipient, humös 5-5 A ms/m Recipient, humic 5-5 B ms/m Recipient, eutrof 5-5 B ms/m Recipient, eutrophic 5- A ms/m Municipal wastewater 5- A ms/m Kommunalt avlopp 5- B ms/m Paper industry wastewater 5- B ms/m Skogsindustriellt avlopp 5- A ms/m Eutrof recipient 5- A ms/m Eutrophic recipient 5- B ms/m Kommunalt avlopp 5- B ms/m Municipal wastewater -5 A ms/m Recipient, humös -5 A ms/m Recipient, humic -5 B ms/m Recipient, dricksvattenlik -5 B ms/m Recipient, potable - A ms/m Recipient, jordbrukspåverkad - A ms/m Recipient, agricultural area - B ms/m Kommunalt avloppsvatten - B ms/m Municipal wastewater - A ms/m Kommunalt avloppsvatten - A ms/m Municipal wastewater - B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten - B ms/m Pulp and paper industry wastewater - A ms/m Kommunalt avlopp - A ms/m Kommunalt avlopp - B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten - B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten - A ms/m Recipient, humös - A ms/m Recipient, humös - B ms/m Recipient, eutrof - B ms/m Recipient, eutrof - A ms/m Recipient, eutrof - A ms/m Recipient, eutrof - B ms/m Kommunalt avlopp - B ms/m Kommunalt avlopp - A ms/m Kommunalt avlopp - A ms/m Kommunalt avlopp - B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten - B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten - A ms/m Recipient, dricksvattenlik - A ms/m Recipient, dricksvattenlik - B ms/m Recipient, eutrof - B ms/m Recipient, eutrof Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

34 Sample A Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND ms/m Sample A Total T K KOND Sample A ms/m KOND ms/m Sample A Total T K KOND Sample A ms/m. KOND Part A, Youdendiagram ms/m % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K Sample A

35 Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score T X X T T T T T K K X X T X T T T

36 Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A z-score for KOND Lab Code (Method) 98 () (5) 7 (5T) 7 (5) 9 (5) 7 (5) 7 (5) 75 (5) 9 (5) 75 (5) 89 (5T) 66 (5) 7 (5T) (5) 9 (5) 76 (5T) 7 (5) 5 (5) (5) (5) (5T) 7 (5T) 9 (5) (5T) 7 (5T) (5T) 99 (5) (5) 89 () 6 (K) 7 (5) (5) (5) 55 (5) 55 (5) 7 (5) 7 (5) 6 (5T) (5) 7 (K) (5) 8 (5) z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable

37 Sample B Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND ms/m Sample B Total T K KOND Sample B ms/m KOND ms/m Sample B Total T K KOND Sample B ms/m 57.5 KOND Part B, Youdendiagram ms/m % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K Sample B 5

38 Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score T X X T K T X X T T X X K T T T X X 6

39 Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B z-score for KOND Lab Code (Method) (5) 88 (5) 7 (5T) 7 (5) 7 (5T) 7 (5) 9 (5) 7 (5) 75 (5) (5) 66 (5) 76 (5T) 7 (5T) 9 (5) 7 (5) (5) 7 (5) (5T) 89 () (5) 7 (5) (5) (5) 96 (5) 56 (5) (5) (5) (5) 7 (5T) (5T) 56 (5) 57 (5) 5 (K) () 55 (5) 7 (5) (5) 7 (5) (5T) 7 (K) (5) 8 (5) 95 (5) z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable 7

40 ph Del A: Andelen systematiska fel, 78.%, är högt. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. R ger signifikant högre medelvärde än 5 (R 5 =.9 ±.5). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K 5 =.87 ±.5). Del B: Andelen systematiska fel, 8.9%, är högt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = Part A: The portion of systematic errors, 78.%, is large. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. R gives a significantly higher mean than 5 (R 5 =.9 ±.5). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. K gives a significantly higher mean than 5 (K 5 =.87 ±.5). Part B: The portion of systematic errors, 8.9%, is large. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = Analyskoder & metoder PH- Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS 8 mod.; SS-EN ISO 5: PH-5 Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-5T Elektrometrisk bestämning med titroprocessor vid 5 grader C. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-K Kontinuerlig mätning, elektrometrisk, temperaturkompenserad. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-R Elektrometrisk bestämning vid rumstemperatur. SS-EN ISO 5: PH-XX Annan metod. Analysis codes & methods PH- Electrometric measurement at degrees C. SS 8 mod.; SS-EN ISO 5: PH-5 Electrometric measurement at 5 degrees C. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-5T Electrometric measurement with titroprocessor at 5 degrees C. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-K Continuous measurement, electrometric, temperature compensation. SS 8; SS-EN ISO 5: PH-R Electrometric measurement at room temperature. SS-EN ISO 5: PH-XX Other method. 8

41 ph Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests ph Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A Recipient, humös 5-5 A Recipient, humic 5-5 B Recipient, eutrof 5-5 B Recipient, eutrophic 5- A Municipal wastewater 5- A Kommunalt avlopp 5- B Paper industry wastewater 5- B Skogsindustriellt avlopp 5- A Eutrof recipient 5- A Eutrophic recipient 5- B Kommunalt avlopp 5- B Municipal wastewater 5- C Syntetisk vattenlösning 5- C Synthetic solution -5 A Recipient, humös -5 A Recipient, humic -5 B Recipient, dricksvattenlik -5 B Recipient, potable - A Recipient, jordbrukspåverkad - A Recipient, agricultural area - B Kommunalt avloppsvatten - B Municipal wastewater - A Kommunalt avloppsvatten - A Municipal wastewater - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Pulp and paper industry wastewater - A Kommunalt avlopp - A Kommunalt avlopp - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Recipient, humös - A Recipient, humös - B Recipient, eutrof - B Recipient, eutrof - A Recipient, eutrof - A Recipient, eutrof - B Kommunalt avlopp - B Kommunalt avlopp - A Kommunalt avlopp - A Kommunalt avlopp - B Skogsindustriellt avloppsvatten - B Skogsindustriellt avloppsvatten - A Recipient, dricksvattenlik - A Recipient, dricksvattenlik - B Recipient, eutrof - B Recipient, eutrof 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

42 Sample A ph Del A / Part A ph Sample A Total T K R XX ph Sample A ph Sample A Total T K R XX ph Sample A 7.6 ph Part A, Youdendiagram % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K R XX Sample A

43 ph Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score R XX T T R R R R K T K K K T R K R R

44 ph Del A / Part A z-score for ph Lab Code (Method) (5) (5) 99 (5) 55 (5) 8 (5) (5) (5) 5 (5) 5 (5) 7 (5) 7 (5) 77 (5) 55 (R) 66 (R) 75 (5) (5) (5) 9 (5) (5) 89 (K) 9 (5) 75 (5) 55 (5) (K) 8 (5) 9 (5) 9 (R) 9 (K) 9 () 7 (5) 7 (5) 7 (5T) (R) 6 (R) 6 (K) 76 (R) (XX) 9 (5) 98 () 7 () 7 (5) (5) 7 (5) (5) 89 (5T) (5T) 7 (R) 7 (5) 58 (5) (5) 7 () (5T) 7 (K) 7 (R) z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable

45 Sample B ph Del B / Part B ph Sample B Total T K R XX ph Sample B ph Sample B Total T K R XX ph Sample B 8. ph Part B, Youdendiagram % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K R XX Sample B

46 ph Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score R XX T T K R R R K T K K R R K K X X R R

47 ph Del B / Part B z-score for ph Lab Code (Method) (K) (5) (5) 5 (K) 5 (5) 55 (5) 7 (5) 8 (5) 7 (5) 66 (R) 75 (5) (5) 9 (K) (5) 8 () 9 (5) (K) 56 (5) 55 (R) (5) 56 (R) 9 (R) 56 () 7 (5) 7 (5T) 57 (5) 76 (R) 77 (5) (5) (5) (5) 89 (K) (XX) 7 (5) (R) 7 (R) 7 () (5T) 96 (5) 9 (5) 7 () (5) 95 (5) 7 (5) 5 (5) 88 (5) 8 (5) (5T) 7 (5) 7 (5) 7 (5) 7 (R) (5) 7 (K) z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable 5

48 Turb Turbiditet / Turdibity Del A: Andelen systematiska fel, 56.5%, är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 7.8%, är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 56.5%, is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 7.8%, is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Analyskoder & metoder TURB-FNU Grumlighet. Nefelometrisk. FNU = FTU = NTU = JTU. SS 85 (utgåva ); SS-EN ISO 77 TURB-FNUH Grumlighet. Bestämning enligt Hach. SS-EN 77 TURB-XX Annan metod. Analysis codes & methods TURB-FNU Nephelometric. FNU = FTU = NTU = JTU. SS 85 (utgåva ); SS-EN ISO 77 TURB-FNUH Method according to Hach. SS-EN 77 TURB-XX Other method. 6

49 Turbiditet / Turbidity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Turb Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A FNU Recipient, humös 5-5 A FNU Recipient, humic 5-5 B FNU Recipient, eutrof 5-5 B FNU Recipient, eutrophic -5 A FNU Recipient, humös -5 A FNU Recipient, humic -5 B FNU Recipient, dricksvattenlik -5 B FNU Recipient, potable - A FNU Recipient, humös - A FNU Recipient, humös - B FNU Recipient, eutrof - B FNU Recipient, eutrof - A FNU Recipient, dricksvattenlik - A FNU Recipient, dricksvattenlik - B FNU Recipient, eutrof - B FNU Recipient, eutrof - A FNU Recipient, dricksvattenlik - A FNU Recipient, dricksvattenlik - B FNU Recipient, jordbrukspåverkad - B FNU Recipient, jordbrukspåverkad - A FNU Sjövatten, dricksvattenlikt - A FNU Sjövatten, dricksvattenlikt - B FNU Recipient - B FNU Recipient 8- FNU Recipient, dricksvattenlik 8- FNU Recipient, dricksvattenlik 8- FNU Recipient, eutrof 8- FNU Recipient, eutrof 7- FNU Recipient, dricksvattenlik 7- FNU Recipient, dricksvattenlik 7- FNU Recipient, eutrof 7- FNU Recipient, eutrof 6- FNU Recipient, dricksvattenlik 6- FNU Recipient, dricksvattenlik 6- FNU Recipient, humös 6- FNU Recipient, humös - FNU Recipient, dricksvattenlik - FNU Recipient, dricksvattenlik - FNU Recipient, jordbrukspåverkad - FNU Recipient, jordbrukspåverkad - FNU Recipient - FNU Recipient - FNU Recipient, humös - FNU Recipient, humös 7 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

50 Sample A Turbiditet / Turbidity Del A / Part A TURB FNU Sample A Total FNU FNUH XX TURB Sample A TURB FNU Sample A Total FNU FNUH XX FNU TURB Sample A FNU.6 TURB Part A, Youdendiagram FNU % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º FNU FNUH XX Sample A 8

51 55 (FNU) 7 (FNU) (FNU) 9 (FNU) 65 (FNU) 7 (FNU) 7 (FNUH) 7 (FNU) (FNU) 76 (FNU) 8 (FNU) 9 (FNU) 58 (FNU) (FNU) (FNU) 55 (FNUH) 7 (FNUH) 7 (XX) 9 (FNU) (FNU) 6 (FNU) 7 (FNU) 66 (FNU) 7 (FNU) 7 (FNU) 99 (FNU) 75 (FNU) (FNU) (FNU) 89 (FNU) 9 (FNU) (FNU) z-score for TURB Turbiditet / Turbidity Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNUH FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNUH FNU FNU FNUH XX FNU z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 9

52 Sample B Turbiditet / Turbidity Del B / Part B TURB FNU Sample B Total FNU FNUH XX TURB Sample B TURB FNU Sample B Total FNU FNUH XX FNU TURB Sample B FNU. TURB Part B, Youdendiagram FNU % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º FNU FNUH XX Sample B 5

53 7 (FNU) 7 (FNU) 9 (FNU) 55 (FNU) (FNU) 9 (FNU) 75 (FNU) (FNU) 76 (FNU) (FNU) 56 (FNU) (FNU) 7 (FNUH) 6 (FNUH) (FNU) 7 (FNU) 66 (FNU) 7 (FNU) 65 (FNU) 7 (XX) (FNU) 57 (FNU) (FNU) 56 (FNUH) 7 (FNUH) (FNU) 55 (FNUH) (FNU) 8 (FNU) 7 (FNU) (FNU) 7 (FNU) z-score for TURB Turbiditet / Turbidity Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNUH FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNU FNUH FNU FNUH FNU FNUH FNU FNU FNUH XX FNU z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 5

54 Alk Alkalinitet / Alkalinity Ändring från preliminärrapporten: Felrapporterade värden har strukits (se kommentar under del A nedan) vilket medför mindre förändringar i statistiken för A. Del A: Andelen systematiska fel, 85.9%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Kommentar: Lab 75 uppger att resultat för prov A skulle ha varit.5 mmol/l vilket hade varit godkänt. Felet uppkom av att siffror förväxlades på arbetsprotokollet. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. NN5 ger signifikant högre medelvärde än NP5 (NN5 NP5 =.5 ±.5). Del B: Andelen systematiska fel, 68.6%, är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Change from the preliminary report: An incorrect result has been removed (see the comment under part A) which has caused som changes in the statistics för sample A. Part A: The portion of systematic errors, 85.9%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Comment: Lab 75 notes that sample A was wrongly reported due to a clerical error in the protocol. The correct result,.5 mmol/l, would have been satisfactory. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. NN5 gives a significantly higher mean than NP5 (NN5 NP5 =.5 ±.5). Part B: The portion of systematic errors, 68.6%, is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples -. Samples and : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder ALK-HACH Bestämt enligt HACH eller liknande metod. HACH 8 ALK-NN Titrimetrisk bestämning med indikator. Slutpunkt ph.5. SS-EN ISO 996-; Standard Methods B ALK-NN5 Titrimetrisk bestämning med indikator. Slutpunkt ph 5.. SS-EN ISO 996-; (SS 89) ALK-NP Titrimetrisk bestämning. Potentiometriskt slutpunktsbestämning med ph-meter eller liknande. Slutpunkt ph.5. SS-EN ISO 996-; Standard Methods B ALK-NP5 Titrimetrisk bestämning. Potentiometriskt slutpunktsbestämning med ph-meter eller liknande. Slutpunkt ph 5.. SS-EN ISO 996-; (SS 89) ALK-XX Analysis codes & methods ALK-HACH Procedure according to HACH or equivalent method. HACH 8 ALK-NN Titrimetric determination with indicator. Endpoint ph.5. SS-EN ISO 996-; Standard Methods B ALK-NN5 Titrimetric determination with indicator. Endpoint ph 5.. SS-EN ISO 996-; (SS 89) ALK-NP Titrimetric determination. Potentiometric endpoint determination with ph-meter or equivalent. Endpoint ph.5. Standard Methods B ALK-NP5 Titrimetric determination. Potentiometric endpoint determination with ph-meter or equivalent. Endpoint ph 5.. SS-EN ISO 996-; (SS 89) ALK-XX 5

55 Alkalinitet / Alkalinity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Alk Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mmol/l Recipient, humös 5-5 A mmol/l Recipient, humös 5-5 B mmol/l Recipient, eutrof 5-5 B mmol/l Recipient, eutrof -5 A mmol/l Recipient, humös -5 A mmol/l Recipient, humic -5 B mmol/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mmol/l Recipient, potable - A mmol/l Recipient, humös - A mmol/l Recipient, humös - B mmol/l Recipient, eutrof - B mmol/l Recipient, eutrof - A mmol/l Recipient, dricksvattenlik - A mmol/l Recipient, dricksvattenlik - B mmol/l Recipient, eutrof - B mmol/l Recipient, eutrof - A mmol/l Recipient, dricksvattenlik - A mmol/l Recipient, dricksvattenlik - B mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mmol/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mmol/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mmol/l Recipient - B mmol/l Recipient 8- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 8- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 8- mmol/l Recipient, eutrof 8- mmol/l Recipient, eutrof 7- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 7- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 7- mmol/l Recipient, eutrof 7- mmol/l Recipient, eutrof 6- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 6- mmol/l Recipient, dricksvattenlik 6- mmol/l Recipient, humös 6- mmol/l Recipient, humös 5- mmol/l Recipient 5- mmol/l Recipient 5- mmol/l Kommunalt avlopp 5- mmol/l Kommunalt avlopp - mmol/l Recipient, dricksvattenlik - mmol/l Recipient, dricksvattenlik - mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad - mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad 5 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

56 Sample A Alkalinitet / Alkalinity Del A / Part A ALK mmol/l Sample A Total NN.66 NN NP NP XX.58 ALK Sample A mmol/l ALK mmol/l Sample A Total NN.56 NN NP NP XX.555 ALK Sample A mmol/l.6 ALK Part A, Youdendiagram mmol/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NN NN5 NP NP5 XX Sample A 5

57 7 (NP5) (NP5) 6 (NP5) 7 (NP5) 75 (NN5) 76 (NP5) (NP5) 7 (NP5) 55 (NP5) 66 (NN5) (NP5) (NP5) 7 (NP5) (NP5) (NP5) (NP5) (NP5) 65 (NN5) 9 (NP5) (NP5) (NN5) 75 (NP5) 99 (NN5) 8 (NN5) 6 (NP5) 9 (NN5) 7 (NP5) 55 (NN5) (NN5) 7 (NP) 89 (XX) 7 (NP) 89 (NN) z-score for ALK Alkalinitet / Alkalinity Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NP NP NN NP NP NP NP NN NN NP NN NN NP NP NN NN NP NP NP NP5 - NA.59. NP NN NN NP NP NP NN XX NP NP NP NP NP z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 55

58 Sample B Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B ALK mmol/l Sample B Total HACH. NN. NN NP NP ALK Sample B mmol/l ALK mmol/l Sample B Total HACH.7 NN.9 NN NP NP ALK Sample B 6 5 mmol/l.5 ALK Part B, Youdendiagram mmol/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HACH NN NN5 NP NP Sample B 56

59 Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NP NP NN NP NN NP NP NP NP X.8. X 55 NN HACH X X 66 NN NP NN NP NP NN NN NP NP NN NN NP NP NP NN NN NP NP NP <. NA X <. NA X NP HACH NP NP NP NN

60 Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B z-score for ALK Lab Code (Method) 56 (HACH) 7 (NP5) 9 (NP) 7 (NP5) 5 (HACH) 75 (NN5) (NP5) 65 (NN5) (NP5) 56 (NP) 7 (NN5) 66 (NN5) 88 (NN5) 7 (NP5) 57 (NP) 55 (NP5) 6 (NN5) 76 (NP5) (NP5) 7 (NP) 89 (NN) 8 (NN5) (NN5) (NP5) (NP5) (NP5) (NP5) 7 (NP5) 7 (NP5) (NN5) (NP5) 55 (NN5) 7 (NP) 9 (NN5) 5 (NP5) (NP) z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable 58

61 CaMg Kalcium + Magnesium / Calcium + Magnesium Del A: Andelen systematiska fel, 85.9%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 78.%, är högt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 85.9%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 78.%, is large. Concentrations and variation coefficients higher than corresponding samples -. Analyskoder & metoder CAMG-BER Beräknat kalcium + magnesium. CAMG-NT Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning med EDTA och erio-kromsvart T som indikator. SS 8 Analysis codes & methods CAMG-BER Calculated calcium and magnesium. CAMG-NT Unfiltered. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. SS 8 59

62 Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests CaMg Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrof -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

63 Sample A Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A / Part A CaMg mg/l Sample A Total BER NT CaMg Sample A CaMg mg/l Sample A Total BER NT mg/l CaMg Sample A mg/l 8 CaMg Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º BER NT Sample A 6

64 7 (BER) (BER) (BER) 7 (NT) 75 (NT) 9 (NT) 55 (NT) 9 (BER) z-score for CaMg Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score BER NT NT BER BER NT BER NT z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

65 Sample B Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del B / Part B CaMg mg/l Sample B Total BER NT CaMg Sample B CaMg mg/l Sample B Total BER NT mg/l CaMg Sample B mg/l 88 CaMg Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º BER NT Sample B 6

66 7 (BER) 88 (NT) (BER) 7 (NT) (NT) (NT) 56 (NT) 55 (NT) 9 (BER) (BER) z-score for CaMg Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NT NT BER NT NT BER BER BER NT NT z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

67 Hard Hardhet ( dh) / Hardness ( dh) Del A: Andelen systematiska fel, 8.7%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 9.%, är mycket lågt. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors, 8.7%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 9.%, is very small. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder HARD-DT Löst. Titrimetrisk bestämning med EDTA och eriokromsvart T som indikator. SS 8 HARD-NI Ofiltrerat. Kalcium och magnesium bestämda med ICP-AES. Omräknat till dh. SS-EN ISO 885; ÅF 985; (Deutsche Einheitsverfahren E) HARD-NK Ofiltrerat. Kalcium och magnesium bestämda med ICP-MS. Omräknat till dh. SS-EN ISO 79; EPA.7 HARD-NT Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning med EDTA och eriokromsvart T som indikator. SS 8 HARD-XX Annan metod. Analysis codes & methods HARD-DT Dissolved. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. SS 8 HARD-NI Unfiltered. Calcium and magnesium determined by ICP-AES. Recalculated to dh. SS-EN ISO 885; ÅF 985; (Deutsche Einheitsverfahren E) HARD-NK Unfiltered. Calcium and magnesium determined by ICP-MS. Recalculated to dh. SS-EN ISO 79; EPA.7 HARD-NT Unfiltered. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. SS 8 HARD-XX Other method. 65

68 Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Hard Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A dh Recipient, humös 5-5 A dh Recipient, humic 5-5 B dh Recipient, eutrof 5-5 B dh Recipient, eutrophic -5 A dh Recipient, humös -5 A dh Recipient, humic -5 B dh Recipient, dricksvattenlik -5 B dh Recipient, potable 66 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

69 Sample A Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Del A / Part A HARD dh Sample A Total DT.9 NI NK NT XX HARD Sample A dh HARD dh Sample A Total DT.8 NI NK NT XX HARD Sample A dh. HARD Part A, Youdendiagram dh % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DT NI NK NT XX Sample A 67

70 99 (XX) 7 (XX) (XX) 89 (NI) 9 (DT) (NI) (NK) 6 (NK) (NI) 9 (NT) 75 (NT) (NT) 8 (NT) 55 (XX) 9 (NT) z-score for HARD Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NT NK NI XX NI XX XX XX NT NT DT NI NT NT z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 68

71 Sample B Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Del B / Part B HARD dh Sample B Total DT NI NK.5 NT XX HARD Sample B dh HARD dh Sample B Total DT NI NK.5 NT XX HARD Sample B dh. HARD Part B, Youdendiagram dh % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NI NK NT XX Sample B 69

72 96 (NI) (XX) (NT) 56 (NT) 7 (XX) 89 (NI) (NT) 56 (NT) (NT) 7 (NT) 8 (NI) 55 (XX) 8 (NT) 9 (NT) (NI) (NK) 5 (DT) z-score for HARD Hårdhet ( dh) / Hardness ( dh) Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NT NT NT NK NT NI XX NT NI NI XX XX NT NT NT DT X X 8 NI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

73 Ca Kalcium / Calcium Del A: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 67.%, är normalt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 67.%, is normal. Concentrations and variation coefficients higher than corresponding samples -. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder CA-AI Syralösligt. Uppslutning med HNO (7M). ICP-AES. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CA-DF Löst (.5 µm filter). Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86, SS 85 CA-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 9 CA-NF Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86, SS 85 CA-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CA-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. CA-NT Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning. EDTA med calconkarbonsyra som indikator. SIS 89 Analysis codes & methods CA-AI Dissolved in acid. Digestion in HNO (7M). ICP-AES. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CA-DF Dissolved (.5 µm filter). Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86, SS 85 CA-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 9 CA-NF Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86, SS 85 CA-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 885 CA-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. CA-NT Unfiltered. Titrimetric determination. EDTA with calconcarboxylic acid as indicator. SIS 89 7

74 Kalcium / Calcium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Ca Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrof -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad 7 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

75 Sample A Kalcium / Calcium Del A / Part A Ca mg/l Sample A Total AI DJ NF NI NK NT Ca Sample A mg/l Ca mg/l Sample A Total AI DJ NF NI NK NT Ca Sample A mg/l.5 Ca Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NF NI NK NT Sample A 7

76 99 (NI) 8 (NF) (NK) 7 (NI) 7 (NI) 7 (NI) (NF) 89 (NI) 7 (NI) (DJ) 7 (NK) 89 (AI) 76 (AI) 6 (NI) (NF) 7 (AI) 66 (NF) (NI) 9 (NT) (NI) 6 (NK) (NK) 7 (DJ) 55 (NT) 6 (NK) 99 (DJ) (NI) 9 (NT) z-score for Ca Kalcium / Calcium Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NK NK NI NT NF AI AI NI DJ.8... NF NI NI DJ NI NI NK DJ NI NF NT NT NI NI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 7

77 Kalcium / Calcium Del B / Part B Ca mg/l Sample B Total AI DF 6. DJ 59.9 NF NI NK NT Ca Sample B mg/l Ca mg/l Sample B Total AI DF 6. DJ 6.79 NF NI NK NT Ca Sample B 6 5 mg/l 75

78 Sample B Kalcium / Calcium Del B / Part B 7 Ca Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DF DJ NF NI NK NT Sample B 76

79 8 (NF) (NK) 7 (NI) 7 (NI) 7 (NI) (DJ) 7 (NI) 76 (AI) 7 (NK) 89 (AI) 9 (NT) (DF) 8 (AI) (NI) (NI) 7 (AI) 55 (NT) 7 (NT) 66 (NF) 96 (AI) 9 (NT) (NK) z-score for Ca Kalcium / Calcium Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NT NK NF NI NI NT NF AI AI AI NI NI DJ DF NI NK NT NT NI AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 77

80 K Kalium / Potassium Del A: Andelen systematiska fel, 79.%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 6.6%, är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 79.%, is large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 6.6%, is smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Analyskoder & metoder K-AI Syralösligt. ICP-AES. Uppslutning med HNO (7M). Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 K-DF Löst (.5 µm filter). Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 K-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 9 K-NE Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direkt injicering. SNV (SEPA) K-NF Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 K-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren K-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. Analysis codes & methods K-AI Dissolved in acid. ICP-AES. Digestion in HNO (7M). Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 K-DF Dissolved (.5 µm filter). Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 K-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 9 K-NE Unfiltered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SNV (SEPA) K-NF Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 K-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren K-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. 78

81 Kalium / Potassium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests K Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad 79 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

82 Sample A Kalium / Potassium Del A / Part A K mg/l Sample A Total AI DJ NE NF..... NI NK K Sample A mg/l K mg/l Sample A Total AI DJ NE NF NI NK K Sample A 5 mg/l.6 K Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NE NF NI NK Sample A 8

83 (NI) (DJ) 89 (AI) 9 (NF) (NK) 8 (NF) 76 (AI) 7 (NI) 89 (NI) 66 (NE) 7 (NI) 7 (NI) 7 (DJ) 9 (NE) 6 (NK) 6 (NI) (NI) 99 (NI) (NK) 6 (NK) (NI) z-score for K Kalium / Potassium Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NK NK NI NE AI NI NI NI X X DJ NI DJ NF NI NE NI NI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

84 Sample B Kalium / Potassium Del B / Part B K mg/l Sample B Total AI DF 7.9 DJ NE NF 6.8 NI NK K Sample B mg/l K mg/l Sample B Total AI DF 7. DJ NE NF 6.86 NI NK K Sample B mg/l 7.8 K Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DF DJ NE NF NI NK Sample B 8

85 (NI) 89 (AI) 66 (NE) (DJ) 7 (NI) (NK) 7 (NI) 8 (AI) (NI) 7 (NE) 8 (NF) 7 (NI) 7 (DJ) 76 (AI) (DF) 7 (AI) (NK) z-score for K Kalium / Potassium Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NI NE AI AI NI NI DJ DF NE DJ NI AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

86 Mg Magnesium Del A: Andelen systematiska fel, 69.6%, är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 5.9%, är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. Kommentar: Lab 76 uppger att resultat för del A rapporterades även för del B. Eftersom dessa blev outliers har de inte påverkat statistiken. De rätta resultaten skulle ha varit 7.95 resp. 8.9 mg/l vilka hade varit godkända. Part A: The portion of systematic errors, 69.6%, is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 5.9%, is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -. Comment: Lab 76 reports that results for part A where reported also for part B. These are outliers and do not affected the statistics. The correct results are 7.95 and 8.9 mg/l which would have been satisfactory. Analyskoder & metoder MG-AI Syralösligt. ICP-AES. Uppslutning med HNO (7M). Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 MG-DF Löst (.5 µm filter). Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 MG-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 9 MG-NF Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 MG-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren MG-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. SS-EN ISO 79 MG-NT Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning av Ca+Mg med EDTA och eriokromsvart T som indikator, och av Ca med EDTA och calconkarbonsyra som indikator. Differensen ger Mg. SS 89, SS 8 Analysis codes & methods MG-AI Dissolved in acid. ICP-AES. Digestion in HNO (7M). Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS 85 MG-DF Dissolved (.5 µm filter). Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 MG-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 9 MG-NF Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 MG-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren MG-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. SS-EN ISO 79 MG-NT Unfiltered. Titrimetric determination of Ca+Mg with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. Separate determination of Ca with EDTA and calconcarboxylic acid as indicator. Subtract for Mg. SS 89, SS 8 8

87 Magnesium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Mg Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad 85 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

88 Sample A Magnesium Del A / Part A Mg mg/l Sample A Total AI DJ NF NI NK NT.6 Mg Sample A mg/l Mg mg/l Sample A Total AI DJ NF NI NK NT.6 Mg Sample A mg/l. Mg Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NF NI NK Sample A 86

89 (NI) (NF) 8 (NF) (NK) 7 (NI) 99 (NI) 7 (NI) 89 (NI) 7 (NI) (NF) (DJ) 89 (AI) 66 (NF) (NK) 76 (AI) 6 (NK) 7 (DJ) (NI) 7 (NI) 7 (NK) 6 (NI) 7 (AI) 6 (NK) (NI) 9 (NT) 55 (NT) z-score for Mg Magnesium Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NK NK NI NT X NF AI AI NI NF NI NI X DJ NI NI DJ NK NI NF NT X 89 NI NI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 87

90 Sample B Magnesium Del B / Part B Mg mg/l Sample B Total AI DF 8.5 DJ NF NI NK NT 7.5 Mg Sample B 5 mg/l Mg mg/l Sample B Total AI DF 8. DJ NF NI NK NT 7.7 Mg Sample B 5 mg/l 9. Mg Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DF DJ NF NI NK NT Sample B 88

91 76 (AI) 8 (NF) 89 (AI) 55 (NT) (NK) 7 (NI) 7 (NI) 7 (NI) 7 (NI) (DJ) 7 (NK) (NI) (NI) 96 (AI) 7 (AI) 7 (DJ) 8 (AI) 66 (NF) (DF) (NK) z-score for Mg Magnesium Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NI NT NF AI AI AI NI NI DJ DF NI NK DJ NI AI X X 8 AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 89

92 Na Natrium / Sodium Del A: Andelen systematiska fel, 68.9%, är normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors, 68.9%, is normal. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples -. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder NA-AI Syralösligt. ICP-AES. Uppslutning med HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; EPA.7; SS-EN ISO 885:9 NA-DE Löst (.5 µm filter). AES. Flamma. Direkt injicering. SNV (SEPA) NA-DF Löst (.5 µm filter). AAS. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 86 NA-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 9 NA-NE Ofiltrerat. AES. Flamma. Direkt injicering. SNV (SEPA) NA-NF Ofiltrerat. AAS. Flamma. Direkt injicering. SS 85; SS 86 NA-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; EPA.7; SS-EN ISO 885:9 NA-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8; SS-EN ISO 79 NA-XX Annan metod. Analysis codes & methods NA-AI Dissolved in acid. ICP-AES. Digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren; EPA.7; SS-EN ISO 885:9 NA-DE Dissolved (.5 µm filter). Flame AES. Direct injection. SNV (SEPA) NA-DF Dissolved (.5 µm filter). Flame AAS. Direct injection. SS 85; SS 86 NA-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 9 NA-NE Unfiltered. Flame AES. Direct injection. SNV (SEPA) NA-NF Unfiltered. Flame AAS. Direct injection. SS 85; SS 86 NA-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; EPA.7; SS-EN ISO 885:9 NA-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8; SS-EN ISO 79 NA-XX Other method. 9

93 Natrium / Sodium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Na Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic 5- A mg/l Municipal wastewater 5- A mg/l Kommunalt avlopp 5- B mg/l Paper industry wastewater 5- B mg/l Skogsindustriellt avlopp -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Kommunalt avloppsvatten - A mg/l Municipal wastewater - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Pulp and paper industry wastewater - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

94 Natrium / Sodium Del A / Part A Na mg/l Sample A Total AI DE 7. DJ NE NF NI NK XX 5.57 Na Sample A 5 mg/l Na mg/l Sample A Total AI DE 7. DJ NE NF NI NK XX 5.88 Na Sample A 6 5 mg/l 9

95 Sample A Natrium / Sodium Del A / Part A 9. Na Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DE DJ NE NF NI NK XX Sample A 9

96 76 (AI) 55 (XX) 6 (NI) 89 (AI) (NI) 7 (NI) (NK) 7 (NI) 9 (NF) (DJ) 7 (NI) 89 (NI) 66 (NE) (NI) 8 (NF) (DE) 6 (NK) 99 (NI) 7 (DJ) 9 (NE) (NK) 7 (AI) 6 (NK) (NI) z-score for Na Natrium / Sodium Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NK NK NI NE AI AI NI NI NI DJ NI DJ NF NI XX DE NE NI NI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 9

97 Sample B Natrium / Sodium Del B / Part B Na mg/l Sample B Total AI DF DJ NE NF.7 NI NK Na Sample B 5 mg/l Na mg/l Sample B Total AI DF DJ NE NF. NI NK Na Sample B mg/l Na Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DF DJ NE NF NI NK Sample B 95

98 7 (NI) 89 (AI) 7 (NI) (NI) 76 (AI) 8 (NF) 7 (NI) (DF) (NK) 66 (NE) (DJ) 8 (AI) 7 (DJ) (DF) 7 (AI) (NI) (NK) 7 (NE) z-score for Na Natrium / Sodium Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NK NK NF NI NI NE AI AI NI NI DJ DF NE DJ DF NI AI AI z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 96

99 Cl Klorid / Chloride Del A: Andelen systematiska fel, 5.%, är lågt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel,.9%, är mycket lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors, 5.%, is small. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors,.9%, is very small. Concentrations are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Samples and : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder CL-DA Löst (.5 µm filter). Autoanalyzer efter tillsats av tiocyanat och kvicksilver. CL-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO CL-ND Fotometrisk titrering med kvicksilvernitrat. Indikator: Difenylkarbazon. IMI CL-NJ Jonkromatografisk bestämning. CL-NM Titrimetrisk bestämning med silvernitrat. Indikator: Kaliumkromat. SIS 8 CL-NN Potentiometrisk bestämning med silvernitrat och Ag/AgCl elektrod. SNV (SEPA) PM 65 CL-NP Potentiometrisk titrering med silvernitrat. SS 86 Analysis codes & methods CL-DA Dissolved (.5 µm filter). Autoanalyzer after addition of thiocyanate and mercury. CL-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO CL-ND Photometric titration with mercuric nitrate. Indicator: Diphenylcarbazone. IMI CL-NJ Ion chromatographic determination. CL-NM Titrimetric determination with silver nitrate. Indicator: Potassium chromate. SIS 8 CL-NN Potentiometric determination with silver nitrate and Ag/AgCl electrode. SNV (SEPA) PM 65 CL-NP Potentiometric titration with silver nitrate. SS 86 97

100 Klorid / Chloride Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Cl Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad 98 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

101 Sample A Klorid / Chloride Del A / Part A Cl mg/l Sample A Total DJ NJ NM 8.67 NP Cl Sample A mg/l Cl mg/l Sample A Total DJ NJ NM 8.7 NP Cl Sample A mg/l. Cl Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NM NP Sample A 99

102 89 (NJ) 7 (NJ) 75 (NM) (DJ) (DJ) 9 (NP) 6 (DJ) 9 (DJ) 7 (NP) (DJ) 66 (DJ) 8 (NJ) 7 (NP) 55 (DJ) 7 (NJ) (NP) (DJ) 55 (DJ) 7 (DJ) 76 (DJ) (DJ) 9 (DJ) 99 (DJ) 7 (NJ) (DJ) 7 (DJ) 7 (NJ) (DJ) z-score for Cl Klorid / Chloride Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ DJ NJ DJ DJ NP DJ DJ DJ NP NJ X X 99 DJ DJ NJ NJ DJ NP DJ DJ DJ NM DJ NP DJ NJ DJ NJ DJ z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

103 Sample B Klorid / Chloride Del B / Part B Cl mg/l Sample B Total DA 6. DJ ND 5.8 NJ NM NN 5. NP Cl Sample B mg/l Cl mg/l Sample B Total DA 7. DJ ND 7.5 NJ NM NN 6.6 NP Cl Sample B mg/l 5 Cl Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DA DJ ND NJ NM NN NP Sample B

104 88 (NM) 89 (NJ) 7 (NP) 55 (DJ) 7 (NJ) (DJ) (DJ) 7 (NJ) 66 (DJ) 7 (NP) 7 (DJ) (DJ) 76 (DJ) (NP) 96 (NN) 55 (DJ) 7 (NM) (NP) 7 (NJ) (DA) 9 (DJ) (DJ) 9 (ND) 7 (NJ) (NP) (DJ) (DJ) 8 (NJ) 7 (NJ) 5 (NM) 7 (DJ) z-score for Cl Klorid / Chloride Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ NM NP DJ NJ DJ NP DJ DJ DJ NP NJ NN NJ NJ DJ NP DJ NJ DJ DJ > - X > - X 55 DJ ND NJ DJ NP DA NM NJ DJ NM X X z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

105 F Fluorid / Fluoride Del A: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Del B: Andelen systematiska fel, 8.%, är mycket högt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Part B: The portion of systematic errors, 8.%, is very large. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples -. Analyskoder & metoder F-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO F-NJ Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO F-NP Ofiltrerat. Potentiometrisk bestämningmed jonspecifik elektrod. SIS 85; ISO 59- F-XX Annan metod. Analysis codes & methods F-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO F-NJ Ion chromatographic determination. SS-EN ISO F-NP Unfiltered. Potentiometric determination with ion specific electrode. SIS 85; ISO 59- F-XX Other method.

106 Fluorid / Fluoride Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests F Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

107 Sample A Fluorid / Fluoride Del A / Part A F mg/l Sample A Total DJ NJ NP XX 5 F Sample A mg/l F mg/l Sample A Total DJ NJ NP XX F Sample A mg/l.8 F Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NP Sample A 5

108 (DJ) 66 (DJ) 7 (NJ) 7 (DJ) (DJ) 55 (DJ) (DJ) (DJ) 7 (NJ) 7 (DJ) 77 (NP) 9 (NP) 7 (NJ) 6 (DJ) 89 (NJ) (NP) 76 (DJ) 55 (DJ) (DJ) 8 (NJ) (DJ) (DJ) 7 (XX) z-score for F Fluorid / Fluoride Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ DJ NJ DJ DJ DJ DJ X 89 NJ DJ NJ XX X..7 X DJ DJ DJ X 7 DJ NP NP DJ NJ NP DJ NJ DJ z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 6

109 Sample B Fluorid / Fluoride Del B / Part B F mg/l Sample B Total DJ NJ NP XX F Sample B mg/l F mg/l Sample B Total DJ NJ NP XX F Sample B mg/l.5 F Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NP XX Sample B 7

110 7 (NJ) 66 (DJ) 89 (NJ) 7 (DJ) (DJ) (DJ) 77 (NP) (DJ) (XX) 7 (NJ) 7 (NJ) 96 (NP) 7 (DJ) (NP) 7 (NP) 55 (DJ) (DJ) 76 (DJ) (DJ) 7 (XX) (DJ) 95 (NP) 8 (NJ) 55 (DJ) z-score for F Fluorid / Fluoride Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ NP....5 DJ NJ DJ DJ DJ NJ NP NP NJ XX DJ DJ DJ DJ NP DJ NJ.8 -. X DJ NP...5. XX NJ DJ z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

111 SO Sulfat / Sulphate Del A: Andelen systematiska fel, 77.5%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. DJ ger signifikant högre medelvärde än NJ (DJ NJ =.987 ±.87). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 8.8%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 77.5%, is large. Concentrations similar to and variation coefficients higher than corresponding samples -5. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. DJ gives a significantly higher mean than NJ (DJ NJ =.987 ±.87). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 8.8%, is large. Concentrations similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Analyskoder & metoder SO-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO SO-NJ Ofiltrerat. Jonkromatografisk bestämning. SNV (SEPA); Tecator SO-NN Ofiltrerat. Nefelometrisk bestämning av sulfat som bariumsulfatsuspension. (SS 898) SO-XX Annan metod. Analysis codes & methods SO-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO SO-NJ Unfiltered. Ion chromatographic determination. SNV (SEPA); Tecator SO-NN Unfiltered. Nefelometric detection of sulphate as bariumsulphate suspension. (SS 898) SO-XX Other method. 9

112 Sulfat / Sulphate Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests SO Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, dricksvattenlik 8- mg/l Recipient, eutrof 8- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, dricksvattenlik 7- mg/l Recipient, eutrof 7- mg/l Recipient, eutrof 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, dricksvattenlik 6- mg/l Recipient, humös 6- mg/l Recipient, humös 5- mg/l Recipient 5- mg/l Recipient 5- mg/l Kommunalt avlopp 5- mg/l Kommunalt avlopp - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, dricksvattenlik - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - mg/l Recipient, jordbrukspåverkad Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

113 Sample A Sulfat / Sulphate Del A / Part A SO mg/l Sample A Total DJ NJ NN XX SO Sample A mg/l SO mg/l Sample A Total DJ NJ NN XX SO Sample A mg/l. SO Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NN XX Sample A

114 66 (DJ) 89 (NJ) 7 (DJ) 7 (NJ) 7 (NJ) (DJ) 99 (DJ) (DJ) 55 (DJ) (DJ) 7 (NJ) (DJ) (DJ) 7 (DJ) 55 (DJ) 8 (NJ) 76 (DJ) 9 (DJ) (DJ) 6 (DJ) (NN) 9 (DJ) 9 (NN) 7 (XX) z-score for SO Sulfat / Sulphate Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ DJ NJ DJ DJ NN DJ DJ DJ NJ DJ NJ XX DJ DJ DJ DJ DJ NN DJ NJ DJ NJ DJ z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

115 Sample B Sulfat / Sulphate Del B / Part B SO mg/l Sample B Total DJ NJ NN 6. XX SO Sample B mg/l SO mg/l Sample B Total DJ NJ NN 7. XX SO Sample B mg/l 8. SO Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NN XX Sample B

116 89 (NJ) 7 (NJ) 66 (DJ) 7 (DJ) 7 (DJ) 55 (DJ) (DJ) 55 (DJ) (DJ) 7 (NJ) (DJ) 7 (NJ) 76 (DJ) 7 (NJ) (DJ) 96 (XX) (DJ) (DJ) (DJ) 9 (DJ) 7 (XX) 8 (NJ) (NN) z-score for SO Sulfat / Sulphate Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score DJ DJ NJ DJ NN DJ DJ DJ NJ X X 96 XX NJ XX DJ DJ NJ DJ DJ DJ NJ DJ DJ NJ DJ z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

117 SAnj Summa anjoner / Sum anions Del A / Part A Lab Method Sample Sample 6 SUM SUM SUM SUM Del B / Part B Lab Method Sample Sample 7 SUM SUM SKatj Summa katjoner / Sum cations Del A / Part A Lab Method Sample Sample 6 SUM.. 7 SUM SUM SUM.8. Del B / Part B Lab Method Sample Sample 7 SUM SUM

118 Summa anjoner / Sum anions Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Summa Anjoner Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mekv/l.989 för få resultat Recipient, humös 5-5 A mekv/l.96 too few results Recipient, humic 5-5 B mekv/l 5. för få resultat Recipient, eutrof 5-5 B mekv/l 5.5 too few results Recipient, eutrophic -5 A mekv/l Recipient, humös -5 A mekv/l Recipient, humic -5 B mekv/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mekv/l Recipient, potable - A mekv/l Recipient, humös - A mekv/l Recipient, humös - B mekv/l Recipient, eutrof - B mekv/l Recipient, eutrof - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - B mekv/l Recipient, eutrof - B mekv/l Recipient, eutrof - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mekv/l Recipient - B mekv/l Recipient 8- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8- mekv/l Recipient, eutrof 8- mekv/l Recipient, eutrof 7- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7- mekv/l Recipient, eutrof 7- mekv/l Recipient, eutrof 6- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6- mekv/l Recipient, humös 6- mekv/l Recipient, humös 5- mekv/l Recipient 5- mekv/l Recipient 5- mekv/l Kommunalt avlopp 5- mekv/l Kommunalt avlopp - mekv/l Recipient, dricksvattenlik - mekv/l Recipient, dricksvattenlik - mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

119 Summa katjoner / Sum cations Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Summa Katjoner Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mekv/l.5 för få resultat Recipient, humös 5-5 A mekv/l. too few results Recipient, humic 5-5 B mekv/l 5.7 för få resultat Recipient, eutrof 5-5 B mekv/l 5.7 too few results Recipient, eutrophic -5 A mekv/l.958 för få resultat Recipient, humös -5 A mekv/l.7 too few results Recipient, humic -5 B mekv/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mekv/l Recipient, potable - A mekv/l Recipient, humös - A mekv/l Recipient, humös - B mekv/l Recipient, eutrof - B mekv/l Recipient, eutrof - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - B mekv/l Recipient, eutrof - B mekv/l Recipient, eutrof - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - A mekv/l Recipient, dricksvattenlik - B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mekv/l Recipient - B mekv/l Recipient 8- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8- mekv/l Recipient, eutrof 8- mekv/l Recipient, eutrof 7- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7- mekv/l Recipient, eutrof 7- mekv/l Recipient, eutrof 6- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6- mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6- mekv/l Recipient, humös 6- mekv/l Recipient, humös 5- mekv/l Recipient 5- mekv/l Recipient 5- mekv/l Kommunalt avlopp 5- mekv/l Kommunalt avlopp - mekv/l Recipient, dricksvattenlik - mekv/l Recipient, dricksvattenlik - mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad - mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad 7 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

120 CODMn Kemisk syreförbrukning / Chemical Oxygen Demand Del A: Andelen systematiska fel, 7.9%, är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -5. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel, 88.9%, är mycket högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors, 7.9%, is larger than normal. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -5. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors, 88.9%, is very large. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples -. Analyskoder & metoder CODMN-DT Filtrerat, glasfiber. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. SS 88; SS-EN ISO 867 CODMN-NT Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. SS 88; SS-EN ISO 867 CODMN-XXN Annan metod. Ofiltrerat. Analysis codes & methods CODMN-DT Titrimetric determination of consumed potassium permanganate after filtering through glass fiber filter. SS 88; SS-EN ISO 867 CODMN-NT Titrimetric determination of consumed potassium permanganate. SS 88; SS-EN ISO 867 CODMN-XXN Other method. Unfiltered. 8

121 CODMn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests CODMn Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic 5- A mg/l Municipal wastewater 5- A mg/l Kommunalt avlopp -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Kommunalt avloppsvatten - A mg/l Municipal wastewater - B mg/l 6.8 för få resultat Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l 5. too few results Pulp and paper industry wastewater - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l 9. för få resultat Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l 96. too few results Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt - B mg/l Recipient - B mg/l Recipient 9 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

122 Sample A CODMn Del A / Part A CODMn mg/l Sample A Total DT.96 NT XXN.69 5 CODMn Sample A CODMn mg/l Sample A Total DT.8 NT XXN mg/l CODMn Sample A mg/l CODMn Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DT NT XXN Sample A

123 9 (XXN) (NT) 7 (XXN) (NT) 9 (NT) 8 (NT) 7 (NT) 7 (NT) (DT) (NT) 66 (NT) 89 (NT) (NT) 76 (NT) 55 (NT) 7 (NT) 6 (NT) 7 (NT) (NT) z-score for CODMn CODMn Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NT NT NT NT NT NT NT NT DT XXN NT NT XXN X. -7. X NT X X 9 NT NT NT NT NT. 5. z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

124 Sample B CODMn Del B / Part B CODMn mg/l Sample B Total DT 6.59 NT XXN CODMn Sample B CODMn mg/l Sample B Total DT 6.59 NT XXN 5.5 mg/l CODMn Sample B mg/l 9. CODMn Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DT NT XXN Sample B

125 7 (XXN) (DT) 7 (NT) 5 (NT) (NT) (NT) 7 (NT) 7 (NT) 66 (NT) 8 (NT) 55 (NT) (NT) 76 (NT) 7 (NT) (NT) (NT) 7 (NT) 56 (NT) (NT) z-score for CODMn CODMn Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT DT XXN NT NT NT NT NT NT NT z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

126 TOC Organiskt kol / Organic carbon Ändring från preliminärrapporten: Felrapporterade värden har strukits (se kommentar under del B nedan) vilket medför mindre förändringar i statistiken för del B. Del A: Andelen systematiska fel, 79.5%, är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -5. Del B: Andelen systematiska fel, 89.%, är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Kommentar: Lab 76 uppger att resultaten för del A rapporterades av misstag som del B. Dessa resultat hade varit godkända om korrekt rapporterade som del A. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = 8.7. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = Change from the preliminary report: Incorrect values have been removed (see the comment under part B) which has caused som changes in the statistics för part B. Part A: The portion of systematic errors, 79.5%, is large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -5. Part B: The portion of systematic errors, 89.%, is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients lower than corresponding samples -. Comment: Lab 76 has noted that the results for part A were mistakenly reported as part B. These results would have been satisfactory if correctly reported as part A. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = 8.7. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = Analyskoder & metoder CORG-HLA Kyvettest avdrivningsmetod (homogenisering, avdrivning och uppslutning) enligt Hach-Lange (LCK85, 86, 87), mätprincip. SS-EN 8 CORG-TKC Ofiltrerat. Katalytisk förbränning. Bestämning av CO med IR. SS 899; SS-EN 8-; ISO 85:999 CORG-XX Annan metod. Analysis codes & methods CORG-HLA Cuvette test, expulsion method (homogenisation, expulsion and digestion) according to Hach-Lange (LCK85, 86, 87), principle. SS-EN 8 CORG-TKC Unfiltered. Catalytic combustion. Determination of CO with IR. SS 899; SS-EN 8-; ISO 85:999 CORG-XX Other method.

127 TOC (Corg) Mätprinciper / Measurement principles Deltagare ombads uppge vilken av följande mätprinciper de använder: ) TOC = Totalt kol (TOC = TC) ) Differensmetoden: TOC = TC TIC totalt kol totalt oorganiskt kol ) Avdrivningsmetoden: TOC = NVOC (NPOC) icke-flyktigt (ej avdrivningsbart) organiskt kol: oorganiskt kol och flyktiga organiska kolföreningar avdrivits genom syratillsats och skakning/bubbling ) Annan princip / ej rapporterat Om en metod som baseras på en viss mätprincip finns informationen i motsvarande analyskodsbeskrivning. HLA (Hach-Lange kyvetter LCK85, 86 och 87) och TI (persulfatuppslutning) använder mätprincip. I slutrapporten har metoder som kan används enligt olika mätprinciper fått nya beteckningar genom att analyskod och mätprincip kombineras, t ex: TKC = analyskod TKC & princip. De flesta deltagare använder mätprincip. Den aktuella jämförelsen visar inga signifikanta skillnader med avseende på mätprincip. Participants were asked to define their measurement principle: ) TOC = Total Carbon (TC = TOC) ) Difference method: TOC = TC TIC total carbon total inorganic carbon ) Expulsion method: TOC = NVOC (NPOC) non-volatile (non-purgeable) organic carbon: inorganic carbon and volatile organic carbon is purged by acidification and shaking or bubbling ) Other principle / not reported If a method is based on a specific principle, the information is included in the description of the associated analysis code. HLA (Hach-Lange cuvettes LCK85, 86 and 87) and TI (persulfate digestion) use principle. Methods that can be associated with different principles are relabeled in the final report by combining the analysis code and the measurement principle, for example: TKC = analysis code TKC & principle. Most participants use measurement principle, NVOC. The current test found no significant differences between measurement principles. 5

128 TOC (Corg) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests TOC/C org Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 A mg/l Recipient, humös 5-5 A mg/l Recipient, humic 5-5 B mg/l Recipient, eutrof 5-5 B mg/l Recipient, eutrophic 5- A mg/l Municipal wastewater 5- A mg/l Kommunalt avlopp 5- B mg/l Paper industry wastewater 5- B mg/l Skogsindustriellt avlopp -5 A mg/l Recipient, humös -5 A mg/l Recipient, humic -5 B mg/l Recipient, dricksvattenlik -5 B mg/l Recipient, potable - A mg/l Kommunalt avloppsvatten - A mg/l Municipal wastewater - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Pulp and paper industry wastewater - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, humös - A mg/l Recipient, humös - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, eutrof - B mg/l Recipient, eutrof - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - A mg/l Recipient, dricksvattenlik - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad - A mg/l Kommunalt avlopp - A mg/l Kommunalt avlopp - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten - B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6 Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

129 Sample A TOC (Corg) Del A / Part A CORG mg/l Sample A Total HLA TKC TKC XX CORG Sample A mg/l CORG mg/l Sample A Total HLA TKC TKC XX 5.99 CORG Sample A 6 5 mg/l 8. CORG Part A, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA TKC TKC XX Sample A 7

130 (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 8 (TKC) (TKC) (TKC) 66 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) (TKC) 98 (TKC) (HLA) 7 (TKC) (HLA) (TKC) 75 (HLA) (TKC) 9 (HLA) 7 (TKC) 7 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 6 (TKC) 89 (XX) 5 (HLA) 6 (TKC) 99 (TKC) 9 (TKC) 55 (TKC) z-score for CORG TOC (Corg) Del A / Part A Lab Method Sample Z-score Sample Z-score TKC TKC TKC TKC TKC TKC TKC XX TKC TKC TKC TKC TKC TKC HLA HLA TKC TKC HLA TKC TKC TKC TKC HLA TKC HLA TKC TKC TKC TKC z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method) 8

131 Sample B TOC (Corg) Del B / Part B CORG mg/l Sample B Total HLA TKC TKC XX CORG Sample B mg/l CORG mg/l Sample B Total HLA TKC TKC XX CORG Sample B mg/l. CORG Part B, Youdendiagram mg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA TKC TKC XX Sample B 9

132 7 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 76 (TKC) 6 (TKC) (TKC) (HLA) 7 (TKC) (TKC) 8 (TKC) 7 (TKC) (TKC) 8 (HLA) 7 (TKC) 56 (HLA) 7 (TKC) 9 (HLA) 7 (TKC) 6 (TKC) (TKC) (HLA) 66 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 89 (XX) 5 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) z-score for CORG TOC (Corg) Del B / Part B Lab Method Sample Z-score Sample Z-score TKC TKC TKC TKC HLA TKC TKC XX TKC X X 7 TKC TKC TKC TKC HLA TKC TKC TKC TKC HLA HLA TKC X 7 TKC HLA TKC X X 6 TKC TKC TKC TKC.8 X 5 6. X 7 TKC TKC z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

133 Kfyll Klorofyll a / Chlorophyll a Del C: Andelen systematiska fel, 66.%, är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part C: The portion of systematic errors, 66.%, is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples -. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder KFYLL-AM Spektrofotometrisk bestämning efter extrahering med aceton (9%). Specifik bestämning av klorofyll a (monokromatisk metod). Norsk/Norwegian standard F 766 KFYLL-AT Spektrofotometrisk bestämning efter extrahering med aceton (9%). Korrigering för klorofyll b och c (trikromatisk metod). SS 86 KFYLL-ME Spektrofotometrisk bestämning efter extrahering med etanol. Specifik bestämning av klorofyll a. ISO 6:99; SFS 577:99 KFYLL-MM Spektrofotometrisk bestämning efter extrahering med metanol. Specifik bestämning av klorofyll a (monokromatisk metod). SS 87 KFYLL-XX Annan metod. Analysis codes & methods KFYLL-AM Spectrophotometric determination after acetone (9%) extraction. Specific determination of chlorophyll a (monochromatic method). Norsk/Norwegian standard F 766 KFYLL-AT Spectrophotometric determination after acetone (9%) extraction. Correction for chlorophyll b and c (trichromatic method). SS 86 KFYLL-ME Spectrophotometric determination after ethanol extraction. Specific determination of chlorophyll a. ISO 6:99; SFS 577:99 KFYLL-MM Spectrophotometric determination after methanol extraction. Specific determination of chlorophyll a (monochromatic method). SS 87 KFYLL-XX Other method. Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Kfyll Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Matrix 5-5 C µg/l Recipient, eutrophic 5-5 C µg/l Recipient, eutrophic - C µg/l Recipient, eutrof - C µg/l Recipient, eutrof 8- µg/l Recipient, dricksvattenlik 8- µg/l Recipient, dricksvattenlik 8- µg/l Recipient, eutrof 8- µg/l Recipient, eutrof 99- µg/l Recipient 99- µg/l Recipient 99- µg/l Recipient, eutrof 99- µg/l Recipient, eutrof Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

134 Sample C Klorofyll a / Chlorophyll a Del C / Part C KFYLL µg/l Sample C Total AM. AT ME MM XX.7 KFYLL Sample C µg/l KFYLL µg/l Sample C Total AM. AT ME MM XX. KFYLL Sample C 5 µg/l 7 KFYLL Part C, Youdendiagram µg/l % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AM AT ME MM XX Sample C

135 5 (ME) 6 (AT) (MM) 7 (AT) 7 (AM) 7 (AT) 58 (AT) 68 (XX) 89 (ME) 7 (MM) z-score for KFYLL Klorofyll a / Chlorophyll a Del C / Part C Lab Method Sample Z-score Sample Z-score 7 AT AT MM XX MM AT AT ME ME AM.5. z-score Sample z-score Sample Unsatisfactory Questionable Lab Code (Method)

136 Referenser / References. SS-EN ISO/IEC 7:. Conformity assessment General requirements for proficiency testing. Bedömning av överensstämmelse Allmänna krav för kompetensprövning (av laboratorium).. ISO 58:5. Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison.. Thompson, M., Ellison, S. L. R. and Wood, R.. The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry laboratories (IUPAC Technical report). Pure Appl. Chem., Vol. 78, No., pp. 5-96, 6.. Hovind, H., Magnusson, B., Krysell, M., Lund, U. and Mäkinen, I. Internal Quality Control Handbook for Chemical Laboratories. Nordtest Technical Report 569, ed.,. 5. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington, 975.

137 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier, n x : värden Mean, x : Medelvärde x x n x Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev, s: Standardavvikelse Range: Variationsbredd Skill- s x x nx n x naden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median*5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (Mean, x ). Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev, s) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± s utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov och läggs in i diagrammet. Dessa medelvärden kan skilja sig från de i tabellerna eftersom om en deltagare har outlier/ej rapporterat på det ena provet måste även det andra provet uteslutas. Skärningen mellan medelvärdena anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (x ) för båda proven i ett provpar samt D och D. D = t.975(n) s d D = t.975(n) s d s CV % x Detta betyder att s d, beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n).98 för värden och. för ). Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. 5

138 Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-8%) och mycket högt (8% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på x (Mean) och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z x x x z s z Analysresultatet är utan anmärkning < z En varning orsaken behöver kanske ses över z > Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas Notera att z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (Mean, XBAR i exemplet) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 6