Provningsjämförelse / Proficiency Test

Transkript

1 ITM-rapport Provningsjämförelse / Proficiency Test - Jonbalans Ion Balance Marsha Hanson Marcus Sundbom Institutionen för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

2 ITMs provningsjämförelser IT M-n r Av lo p p ; -s ko g s in d. -ko m m u n a lt Re c ip ie n t S y n te t 99- J ONBALANS NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER 99- J ONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYLL 99- METALLER i S LAM NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER I VATTEN 99- J ONBALANS 995- METALLER I S LAM NÄRS ALTER AOX, BOD, COD, TOC och S u s p METALLER J ONBALANS, ph och KOND OLJ A & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN NÄRS ALTER AOX, BOD, COD, TOC och EOX METALLER I VATTEN S P ÅRÄMNEN J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC 7B 998- NÄRS ALTER J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I S LAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och ph J ONBALANS, ph och KONDUKTIVITET NÄRS ALTER och ph 8 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och S u s p 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I S LAM 89-5 J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG 9 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och S u s p 96 - NÄRS ALTER och Turbiditet 98-5 METALLER I VATTEN 99-6 J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG och TURBIDITET - NÄRS ALTER (recipient låga halter) - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph och KOND 5 - J ONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 9 - METALLER I S LAM och S EDIMENT - NÄRS ALTER - METALLER I VATTEN - J ONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn - AOX, BOD, COD, TOC, kon d, p H och s u s p - NÄRS ALTER - METALLER I VATTEN 5 - J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn 6 - AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. och Na 9 5- NÄRS ALTER 5- AOX, BOD, COD, TOC och h ög t p H 5 5- J ONBALANS, färg, ph och kond METALLER I S LAM & Cr(VI) i vatten 5 6- NÄRS ALTER 5 6- AOX, BOD, COD, TOC, p H, KOND, S u s p, GR J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn METALLER I VATTEN 7 7- J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB AOX, BOD, COD, TOC, p H, KOND METALLER I VATTEN och KONDENS AT 7 8- J ONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn, KLOROFYLL NÄRS ALTER och ph AOX, BOD, COD, TOC, KOND och h ög t p H 8 9- METALLER I VATTEN 9 9- NÄRS ALTER, ph, KOND och FÄRG/ABS ORBANS 9 9- AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, p H och S u s p 9 - J ONBALANS och METALLER 95 - NÄRS ALTER, ph och KONDUKTIVITET 96 - AOX, BOD, COD, CORG/TOC, ph, KOND och Na 99 - METALLER, S P ÅRÄMNEN & Cr (VI) - NÄRS ALTER - J ONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb. - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg, p H, Na, Kon d & S u s p 9 - METALLER, S P ÅRÄMNEN - NÄRS ALTER och extremt ph - J ONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb. - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg, p H, Na, Kon d & S u s p 7 - METALLER, S P ÅRÄMNEN 8 - NÄRS ALTER - J ONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb.

3 Provningsjämförelse / Proficiency Test - Jonbalans, COD Mn, C org /TOC, Färg, Konduktivitet, ph och Turbiditet Ionic Balance, COD Mn, C org /TOC, Color, Conductivity, ph and Turbidity Marsha Hanson Marcus Sundbom

4

5 Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... 5 Inledning... 7 Prover... 7 Metoder och analyskoder... 7 Sammanfattning av resultat... 8 English summary... Sammanfattningstabell / Summary Table... Z-score sammanfattning / Z-score summary... 5 Alk Alkalinitet / Alkalinity... 6 Ca Kalcium / Calcium... CaMg Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium... Cl Klorid / Chloride... CODMn Kemisk syreförbrukning / Chemical Oxygen Demand... 8 Corg/TOC Organiskt kol / Organic Carbon F Fluorid / Fluoride Abs Färg (absorbans) / Color (absorbance)... 7 Färg Färg (Pt) / Color (Pt)... 8 K Kalium / Potassium Kond Konduktivitet / Conductivity Mg Magnesium... 5 Na Natrium / Sodium... ph... SAnj Summa anjoner / Sum Anions... 9 SKatj Summa katjoner / Sum Cations... 5 SO Sulfat / Sulphate... Turb Turbiditet / Turbidity... 9 Litteratur Statistisk bearbetning och diagram Statistical calculations and diagrams... 6 Deltagare Del A / Participants Part A... 6 Deltagare Del B / Participants Part B... 6

6

7 Förord Statens Naturvårdsverk började 97 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 99 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan laboratoriekod och resultat finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelserna alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer i serien, har sammanställts av Marsha Hanson, ITM. I den behandlas resultaten från analyser av jonbalans (alkalinitet, kalcium, kalcium+magnesium, klorid, fluorid, kalium, magnesium, natrium, summa anjoner, summa katjoner, sulfat), organiskt kol, CODMn, färg (absorbans och Pt), ph och konduktivitet i ett humöst recipientvatten (Del A) och i eutroft recipientvatten (Del B). Provningsjämförelserna underlättar för laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, 8 november ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet Preface In 97 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in 99. ITM, the Department of Applied Environmental Science, at Stockholm University currently organizes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Results are confidential and identified in the reports by an assigned lab code to which only SWEDAC and ITM have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. Accreditation is, however, not required for participation the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number in the series, has been compiled by Marsha Hanson, ITM. It presents results of analyses of ion balance (alkalinity, calcium, calcium+magnesium, chloride, fluoride, potassium, magnesium, sodium, sum anions, sum cations, sulphate) organic carbon, CODMn, color (absorbance and Pt), ph and conductivity in a humic recipient water (Part A) and an eutrophic recipient water (Part B). Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, November 8, ITM, The Department of Applied Environment Science at Stockholm University 5

8

9 Inledning Måndagen den september sändes från ITM två provpar för en provningsjämförelse av parametrarna alkalinitet, kalcium, kalcium+magnesium, klorid, fluorid, kalium, magnesium, natrium, summa anjoner, summa katjoner, sulfat, turbiditet, färg (absorbans och Pt), TOC/Corg, CODMn, ph och konduktivitet. Provningsjämförelsen består av två delar. Samtliga anmälda laboratorier rapporterade resultat för en eller flera parametrar, 9 laboratorier för Del A och 58 för Del B. Av totalt 7 deltagande laboratorier deltog 6 i båda delarna. Prover ITMs provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Proven i Del A innehöll ett humöst recipientvatten och proven i Del B innehöll ett eutroft recipientvatten. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Analyserna av stickproverna indikerade ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna under upptappningen. Stickprovens variationskoefficienter (CV%) var mycket låga och vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 99 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Användning av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. 7

10 Sammanfattning av resultat Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer och omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiskt fel för varje prov eller provpar, samt en jämförelse med tidigare provningsjämförelser vad gäller halter och variationens storlek. Kommentarerna återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade Z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. Alkalinitet Del A: Andelen systematiska fel är 89.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 77.9% vilket är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. NN5 ger signifikant högre medelvärde än NP5 (Prov : NN5-NP5 =.8±.8; Prov : NN5-NP5 =.75±.55). Kalcium Del A: Andelen systematiska fel är 67.% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab 6 uppger att de rapporterade i mekv/l i stället för mg/l. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 66.% vilket är normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Prov : NT ger signifikant högre medelvärde än NI (NT-NI =.9±.76). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NT ger signifikant högre medelvärde än NI (NT-NI =.595±.68). Kalcium+Magnesium Del A: Andelen systematiska fel är 5.7% vilket är mycket lågt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Avvikelser: Resultat från lab avviker på ett sätt som tyder på enhetsfel (dh istället för mg/l). Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Klorid Del A: Andelen systematiska fel är 58.% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 78.9% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. CODMn Del A: Andelen systematiska fel är 87.% vilket är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 88.% vilket är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Corg/TOC Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab rapporterade resultat från dubbelprov på A på formulären för del A. Prov resultatet har strukits vilket har medfört några statistiska förändringar jämfört med preliminärrapporten. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 89.% vilket är mycket högt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover -. Avvikelser: Lab rapporterade resultat från dubbelprov på A på formulären för del B. Resultaten har strukits vilket har medfört några statistiska förändringar jämfört med preliminärrapporten. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. TKC ger signifikant högre medelvärde än både HLA (TKC - HLA =.879±.8), och TKC (TKC -TKC =.7±.). Prov : TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC (TKC -TKC =.97±.59). Fluorid Del A: Andelen systematiska fel är 7.6% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 68.7% vilket är normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. 8

11 Färg (Absorbans) Del A: Andelen systematiska fel är 96.6% vilket är mycket högt. Resultaten och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 85.% vilket är mycket högt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Färg (Pt) Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Resultaten är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Prov och Prov : DFB ger signifikant högre medelvärde än NK (Prov : DFB-NK =.8±.78; Prov : DFB-NK = 6.89±.567). Del B: Andelen systematiska fel är 75.% vilket är högt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Kalium Del A: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är mycket lågt. Resultaten är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab 6 uppger att de rapporterade i mekv/l i stället för mg/l. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Konduktivitet Del A: Andelen systematiska fel är 78.% vilket är högt. Resultaten är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Resultat från lab avviker på ett sätt som tyder på enhetsfel (µs/m istället för ms/m). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 6.9% vilket är lägre än normalt. Resultaten är lägre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Magnesium Del A: Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Natrium Del A: Andelen systematiska fel är 8.5% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. ph Del A: Andelen systematiska fel är 6.% vilket är normalt. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.9% vilket är mycket högt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde enligt Huber = K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K-5 =.965±.65): Prov : K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K-5 =.86±.965). Summa Anjoner Del A: Andelen systematiska fel är 85.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 95.% vilket är mycket högt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Summa Katjoner Del A: Andelen systematiska fel är 7.6% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 5.8% vilket är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Sulfat Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är högt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Turbiditet Del A: Andelen systematiska fel är 65.6% vilket är normalt. Resultaten är mycket lägre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Resultaten är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover -. 9

12 English summary On Monday, September,, ITM dispatched two sample pairs containing water from a humic recipient (Part A) and a eutrophic recipient (Part B) for the analysis of alkalinity, calcium, calcium+magnesium, chloride, fluoride, potassium, magnesium, sodium, sum anions, sum cations, sulfate, turbidity, color (absorbance and mg Pt/l), TOC/Corg, CODMn, ph and conductivity. The two samples within each pair have the same origin but are mixed in separate tanks. Three random samples from each tank were analyzed to ensure homogeneity. All of the 7 labs registered for this proficiency test participated by reporting results for one or more parameters: 9 labs participated in Part A and 58 in Part B. Of these, 6 labs reported results for both parts. Analysis codes (so-called KRUT-codes ) are used to describe the analytical methods. This allows for increased precision in data analysis, making the results more informative. Relevant analysis codes and descriptions of the methods can be found under the section for each parameter. Statistical details such as significant deviations from normal distribution, significant differences between methods and estimated systematic error are summarized below, together with comparisons of concentration levels and variation coefficients with the most recent test in a similar matrix. This is followed by a table summarizing the descriptive statistics for all included parameters and a Z-score diagram with the total performance of each participating laboratory. Alkalinity Part A: The portion of systematic errors is 89.% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 77.9% which is large. Concentrations similar to and variation coefficients slightly higher than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. NN5 gives a significantly higher mean than NP5 (Sample : NN5-NP5 =.8±.8; Sample : NN5-NP5 =.75±.55). Calcium Part A: The portion of systematic errors is 67.% which is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab 6 reports that their results are given in meq/l instead of mg/l. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 66.% which is normal. Concentrations and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-. Sample : NT gives a significantly higher mean than NI (NT-NI =.9±.76). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. NT gives a significantly higher mean than NI (NT-NI =.595±.68). Calcium+Magnesium Part A: The portion of systematic errors is 5.7% which is much smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.% which is large. Concentrations and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-. Reporting errors: Results from lab differ in a manner indicative of a unit error (dh instead of mg/l). Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Chloride Part A: The portion of systematic errors is 58.% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 78.9% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. CODMn Part A: The portion of systematic errors is 87.% which is very large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 88.% which is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Corg/TOC Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab entered results on the form for Part A from a double analysis of A. The sample result has been deleted, which has caused some minor statistical changes com-

13 pared with the preliminary report. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 89.% which is very large. Concentrations are slightly higher and variation coefficients higher than corresponding samples from PT-. Reporting errors: Lab entered results on the form for Part B from a double analysis of A. The results have been deleted, which has caused some minor statistical changes compared with the preliminary report. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. TKC gives a significantly higher mean than both HLA (TKC -HLA =.879±.8), and TKC (TKC -TKC =.7±.). Sample : TKC gives a significantly higher mean than TKC (TKC -TKC =.97±.59). Fluoride Part A: The portion of systematic errors is 7.6% which is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 68.7% which is normal. Concentrations are similar to and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Color (Absorbance) Part A: The portion of systematic errors is 96.6% which is very large. Results and variation coefficients are lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 85.% which is very large. Results are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Color (Pt) Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Results are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Sample and Sample : DFB gives a significantly higher mean than NK (Sample : DFB-NK = 6.8±.78; Sample : DFB -NK = 6.89±.567). Part B: The portion of systematic errors is 75.% which is large. Results are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Potassium Part A: The portion of systematic errors is 8.% which is much smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab 6 reports that their results are given in meq/l instead of mg/l. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Conductivity Part A: The portion of systematic errors is 78.% which is normal. Results are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Results from lab differ in a manner indicative of a unit error (µs/m instead of ms/m). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 6.9% which is smaller than normal. Results are lower and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Magnesium Part A: The portion of systematic errors is 76.7% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are slightly higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Sodium Part A: The portion of systematic errors is 8.5% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. ph Part A: The portion of systematic errors is 6.% which is normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.9% which is very large. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value. Mean as per Huber = K gives a significantly higher mean than 5 (K-5 =.965±.65). Sample : K gives a significantly higher mean than 5 (K-5 =.86±.965). Sum Anions Part A: The portion of systematic errors is 85.% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-.

14 Part B: The portion of systematic errors is 95.% which is very large. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sum Cations Part A: The portion of systematic errors is 7.6% which is larger than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 5.8% which is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples from PT-. Sulfate Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is much smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.% which is large. Concentrations are slightly higher and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Turbidity Part A: The portion of systematic errors is 65.6% which is normal. Results are much lower and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-.

15 Sammanfattningstabell / Summary table Parameter Sample Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Prov Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp Alkalinitet A mmol/l Recipient, humös Alkalinity A mmol/l Recipient, humic B mmol/l Recipient, eutrof B mmol/l Recipient, eutrophic Ca A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic CaMg A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Cl A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic CODMn A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Corg/TOC A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic F A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Färg (Abs) A abs.koeff Recipient, humös Color (Abs) A abs.koeff Recipient, humic B abs.koeff Recipient, eutrof B abs.koeff Recipient, eutrophic Färg (Pt) A mg Pt/l Recipient, humös Color (Pt) A mg Pt/l Recipient, humic B mg Pt/l Recipient, eutrof B mg Pt/l Recipient, eutrophic K A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Konduktivitet A ms/m Recipient, humös Conductivity A ms/m Recipient, humic B ms/m Recipient, eutrof B ms/m Recipient, eutrophic Mg A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Na A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic

16 Sammanfattningstabell, forts. / Summary table, cont. Parameter Sample Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Prov Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp ph A Recipient, humös A Recipient, humic B Recipient, eutrof B Recipient, eutrophic ΣAnjoner A mekv/l Recipient, humös Sum Anions A mekv/l Recipient, humic B mekv/l Recipient, eutrof B mekv/l Recipient, eutrophic ΣKatjoner A mekv/l Recipient, humös Sum Cations A mekv/l Recipient, humic B mekv/l Recipient, eutrof B mekv/l Recipient, eutrophic SO A mg/l Recipient, humös A mg/l Recipient, humic B mg/l Recipient, eutrof B mg/l Recipient, eutrophic Turbiditet A FNU Recipient, humös Turbidity A FNU Recipient, humic B FNU Recipient, eutrof B FNU Recipient, eutrophic

17 Z-score sammanfattning / Z-score summary Boxplottarna visar -, 5-, 5-, 75- och 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A och Del B) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. The box plots show the -, 5-, 5-, 75- and 9-percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A and Part B) for each participant. A good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results varies widely among the participants. 5

18 Alk Alkalinitet / Alkalinity Del A: Andelen systematiska fel är 89.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 77.9% vilket är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. NN5 ger signifikant högre medelvärde än NP5 (Prov : NN5-NP5 =.8±.8; Prov : NN5 -NP5 =.75±.55). Part A: The portion of systematic errors is 89.% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 77.9% which is large. Concentrations similar to and variation coefficients slightly higher than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. NN5 gives a significantly higher mean than NP5 (Sample : NN5-NP5 =.8±.8; Sample : NN5-NP5 =.75±.55). Analyskoder & metoder Analysis codes & methods ALK-HACH ALKALINITET ENLIGT HACH eller liknande metod Alkalinitet. Bestämt enligt HACH eller liknande metod. HACH 8 ALK-NN ALKALINITET HCO OFILTRERAT INDIKATOR ph.5 Titrimetrisk bestämning av alkalinitet. Slutpunkt ph.5. Slutpunktsbestämning med indikator. St.MET B ALK-NN5 ALKALINITET HCO OFILTRERAT INDIKATOR ph 5. Titrimetrisk bestämning av alkalinitet. Slutpunkt ph 5.. SS89, SS-EN-ISO 996- ALK-NP ALKALINITET HCO OFILTRERAT ph-meter ph.5 Titrimetrisk bestämning av alkalinitet. Slutpunkt ph.5. Slutpunktsbestämning potentiometriskt med ph-meter eller liknande. St Met B ALK-NP5 ALKALINITET HCO OFILTRERAT ph-meter ph 5. Titrimetrisk bestämning av alkalinitet. Slutpunkt ph 5.. Potentiometrisk slutpunktsbestämning med PH-meter eller liknande. SS 89, SS-EN ISO 996- ALK-HACH ALKALINITY HACH or similar method Alkalinity. Procedure according to HACH or equivalent method. HACH 8 ALK-NN ALKALINITY HCO UNFILTERED INDICATOR ph.5 Titrimetric determination of alkalinity. Endpoint.5. Endpoint determination with indicator. St.MET B ALK-NN5 ALKALINITY HCO UNFILTERED INDICATOR ph 5. Titrimetric determination of alkalinity. Endpoint ph 5.. SS 89, EN-ISO 996- ALK-NP ALKALINITY HCO UNFILTERED ph-meter ph.5 Titrimetric determination of alkalinity. Endpoint.5. Potentiometric endpoint determination with ph-meter or equivalent. St Met B ALK-NP5 ALKALINITY HCO UNFILTERED ph-meter ph 5. Titrimetric determination of alkalinity. Endpoint 5.. Potentiometric endpoint determination with PH-meter or equivalent. SS 89, SS-EN ISO 996-6

19 Alkalinitet / Alkalinity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mmol/l Recipient, humös -, A mmol/l Recipient, humic -, B mmol/l Recipient, eutrof -, B mmol/l Recipient, eutrophic -, A mmol/l Recipient, dricksvattenlik -, A mmol/l Recipient, potable -, B mmol/l Recipient, eutrof -, B mmol/l Recipient, eutrophic -, A mmol/l Recipient, dricksvattenlik -, A mmol/l Recipient, potable -, B mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mmol/l Recipient, agricultural area -, A mmol/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mmol/l Lake water, potable -, B mmol/l Recipient -, B mmol/l Recipient 8-, mmol/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mmol/l Recipient, potable 8-, mmol/l Recipient, eutrof 8-, mmol/l Recipient, eutrophic 7-, mmol/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mmol/l Recipient, potable 7-, mmol/l Recipient, eutrof 7-, mmol/l Recipient, eutrophic 6-, mmol/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mmol/l Recipient, potable 6-, mmol/l Recipient, humös 6-, mmol/l Recipient, humic 5-, mmol/l Recipient 5-, mmol/l Recipient 5-, mmol/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mmol/l Municipal wastewater -, mmol/l Recipient, dricksvattenlik -, mmol/l Recipient, potable -, mmol/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mmol/l Recipient, agricultural area -, mmol/l Recipient -, mmol/l Recipient -, mmol/l Recipient, humös -, mmol/l Recipient, humic -, mmol/l Recipient -, mmol/l Recipient -, mmol/l Recipient, humös -, mmol/l Recipient, humic -6, mmol/l Recipient -6, mmol/l Recipient -6, mmol/l Recipient, humös -6, mmol/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 7

20 Outside Antal Alkalinitet / Alkalinity Del A / Part A ALK Prov mmol/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NN.5 NN NP NP ÖVRIGT.59 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NN5). -.8 (NP5) (NP5) (NN5) (NN5) (NP5) (NP5) (ÖVRIGT).59.8 (NP).5 -. (NP5) (NN5) (NN5) (NP5) (NN5).8 -. (NP5) (NN) (NP5) (NP5) (NN5).97.9 (NN5) (NP5) (NP5) (NN5) (NP) (NP5) (NP5) (NP) (NN).88.7 X 76 (NP5) (NN5).9.7 (NN5).99.6 (NP5) (NP5) (NN5) Histogram ALK, Prov/Sample 6 5 mmol/l 8

21 Outside Antal Alkalinitet / Alkalinity Del A / Part A ALK Prov mmol/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NN.585 NN NP NP ÖVRIGT.55 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NN5) (NP5) (NN5) (ÖVRIGT).55.6 (NP) (NP5) (NP5) (NP) (NN5) (NN5).5 -. (NN5) (NN5) (NP5) (NP5) (NN5).5. (NN5) (NP5) (NP5) (NN5) (NN) (NP5).5 -. (NP5) (NN5) (NP).6. 7 (NP5) (NP5).59. (NP5) (NN).9. X 7 (NP5) (NP5) (NN5).55.6 (NP5) (NP5) (NN5) Histogram ALK, Prov/Sample 6 5 mmol/l 9

22 (NN5) 7 (NN5) (NP) 6 (NP5) 57 (NP5) 6 (NP5) 7 (NP5) (NP5) 76 (NP5) (NP5) (NP5) 75 (NN5) 55 (NP5) (NP5) 7 (NP5) 7 (NP5) 7 (NP5) (NP5) 66 (NN5) 6 (NP5) 9 (NN5) 67 (NN5) (NP5) (NN5) 99 (NN5) 8 (NN5) 56 (NP) 65 (NN5) 89 (ÖVRIGT) 55 (NN5) (NN5) 7 (NN) 6 (NP) 89 (NN) Z-Score for ALK Prov/Sample mmol/l Alkalinitet / Alkalinity Del A / Part A.6 ALK, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NN NN5 NP NP5 ÖVRIGT Prov/Sample mmol/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

23 Outside Antal Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B ALK Prov mmol/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HACH.75 NN NN NP NP ÖVRIGT.7 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 56 (HACH). -9. X 76 (NP5).6 -. (NP5) (NP5)..6 9 (NP5) (NP5) (NN5) (NP5)..8 6 (NP5) (NN5) (NN5). -. (NP5).. 7 (NP5).8 -. (NP5) (NP5) (NN5).5. 9 (NP) (NP5) (NN5).. 89 (ÖVRIGT) (NP5) (NN) (NN5)..7 (NP) (NN5) (NN5) (NP)..7 5 (HACH) (NP5) (NN5) (NP5) (NN) (NP5) (NP5) (NP5).7.9 (NP5).6 (.) -.6 (NP5) (NN5) Histogram ALK, Prov/Sample mmol/l

24 Outside Antal Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B ALK Prov mmol/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HACH.8 NN NN NP NP ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 56 (HACH) X 76 (NP5). -.9 (NN5) (NN5) (NP5) (NP5) (NN5).7. 6 (NP) (NP). -. (NP5). -. (NN5).7. 9 (NN5) (NP5) (ÖVRIGT) (NN5).7. 9 (NP5) (NP5) (NN) (NN5).8. (NP5) (NN5) (NP5) (NN5).8. (NP) (NP5) (NN5) (NP5).8. 5 (HACH).8. (NP5). (.) (NP5) (NP5) (NN) (NP5) (NP5) (NP5).8. 6 (NP5). -. (NP5) (NP5) Histogram ALK, Prov/Sample mmol/l

25 56 (HACH) 6 (NP5) 9 (NP) 7 (NP5) 7 (NP5) 9 (NP5) 7 (NN5) 7 (NP5) (NP5) 6 (NP5) 76 (NP5) 9 (NP5) (NP5) (NP5) (NP5) 7 (NN) 75 (NN5) 7 (NP5) (NP5) (NP5) (NN5) 65 (NN5) 66 (NN5) (NN5) 67 (NN5) 55 (NP5) 7 (NP5) 89 (ÖVRIGT) 6 (NN5) (NP5) 55 (NN5) 6 (NP) 75 (NP5) (NP5) 9 (NN5) (NP) 5 (HACH) 89 (NN) Z-Score for ALK Prov/Sample mmol/l Alkalinitet / Alkalinity Del B / Part B. ALK, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HACH NN NN5 NP NP5 ÖVRIGT Prov/Sample mmol/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

26 Ca Kalcium / Calcium Del A: Andelen systematiska fel är 67.% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab 6 uppger att de rapporterade i mekv/l i stället för mg/l. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 66.% vilket är normalt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Prov : NT ger signifikant högre medelvärde än NI (NT-NI =.9±.76). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NT ger signifikant högre medelvärde än NI (NT-NI =.595±.68). Part A: The portion of systematic errors is 67.% which is normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab 6 reports that their results are given in meq/l instead of mg/l. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 66.% which is normal. Concentrations and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-. Sample : NT gives a significantly higher mean than NI (NT-NI =.9±.76). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. NT gives a significantly higher mean than NI (NT-NI =.595±.68). Analyskoder & metoder CA-AI KALCIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Kalcium. Syralösligt. Uppslutning med HNO (7M). ICP-AES. Deutsche Einheitsverfahren SS 85 CA-DI KALCIUM LÖST ICP-AES Kalcium. Löst (.5µm filter). ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CA-DJ KALCIUM LÖST JONKROMATOGRAFISKT Kalcium. Löst (.5µm filter). Jonkromatografisk bestämning. CA-NF KALCIUM OFILTRERAT FLAMMA Kalcium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 CA-NI KALCIUM OFILTRERAT ICP-AES Kalcium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren CA-NK KALCIUM OFILTRERAT ICP-MS Kalcium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. CA-NT KALCIUM OFILTRERAT TITRIMETRISKT Kalcium. Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning med EDTA med calconkarbonsyra som indikator. SS 89 Analysis codes & methods CA-AI CALCIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Calcium. Dissolved in acid. Digestion in HNO (7M). ICP-AES. Deutsche Einheitsverfahren SS 85 CA-DI CALCIUM DISSOLVED ICP-AES Calcium. Dissolved (.5µm filter).. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CA-DJ CALCIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Calcium. Dissolved (.5µm filter). Ion chromatography. CA-NF CALCIUM UNFILTERED FLAME Calcium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 CA-NI CALCIUM UNFILTERED ICP-AES Calcium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren CA-NK CALCIUM UNFILTERED ICP-MS Calcium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. CA-NT CALCIUM UNFILTERED TITRATING Calcium. Unfiltered. Titrimetric determination with EDTA with calconcarboxylic acid as indicator. SS 89

27 Kalcium / Calcium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median StDev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median StDev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlik -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 5

28 Outside Antal Kalcium / Calcium Del A / Part A Ca Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI 9.5 DI 9.7 DJ NF NI NK. NT ÖVRIGT 9.8 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI) X (NF) (NI) (NI) (AI) (ÖVRIGT) (NI) (NK)..5 (NI) (NI) (NF) (DJ) (NI) (DJ) (DJ)..5 8 (NF) (DI) (NI) (NI) (NT) (NF) (NT) (NI).8. 9 (NT).8.5 X 7 Histogram Ca, Prov/Sample 6 5 mg/l 6

29 Outside Antal Kalcium / Calcium Del A / Part A Ca Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI. DI. DJ NF NI NK. NT ÖVRIGT.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI) X 7 (DJ) (DI). -. (NF) (NI) (NI) (NI).8. 7 (NI) (AI) (NI) (NI).. 8 (NF).8.6 (NI) (ÖVRIGT) (NK).. 9 (DJ) (NF) (DJ). -.9 (NF)..9 9 (NT)..8 7 (NI) (NT) (NI) (NT) Histogram Ca, Prov/Sample 6 5 mg/l 7

30 6 (NI) 99 (NI) 89 (AI) (NI) 66 (NF) 55 (ÖVRIGT) 76 (NI) 7 (DI) 7 (NI) (DJ) 7 (DJ) 7 (NI) (NT) 7 (NI) (NF) 6 (NI) (NF) (NI) (NK) 7 (NI) 8 (NF) 9 (DJ) 55 (NT) 9 (NT) Z-Score for Ca Prov/Sample mg/l Kalcium / Calcium Del A / Part A Ca, Youdendiagram Prov/Sample & 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DI DJ NF NI NK NT ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

31 Outside Antal Kalcium / Calcium Del B / Part B Ca Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DI 5.8 DJ NF NI NK 5. NT ÖVRIGT 5. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI) X 9 (NT) (NT) (NI) (NF) (NI) (ÖVRIGT) (NT) (NI) (NF) (NF) (NT) 5..8 (NI) (NI) (AI) (NF) (NI) (NI) (DJ) (NT) (DI) (DJ) (NI) (AI) (NI) (AI) 5.. (NK) Histogram Ca, Prov/Sample mg/l 9

32 Outside Antal Kalcium / Calcium Del B / Part B Ca Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DI 5. DJ NF NI NK 55. NT ÖVRIGT 5.7 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI) X 7 (NI) (NT) (NI) (NI) (NI) (DJ) (NT) (NI) (NI) (ÖVRIGT) (NK) (NF) (NF) (AI) (NF) (NI) (DJ) (NF) (AI) (NI) (AI) (NT) (NT) (NI) (NT) (DI) Histogram Ca, Prov/Sample mg/l

33 6 (NI) 9 (NI) 7 (NF) (NI) 7 (NI) 76 (NI) 6 (NI) (NI) 7 (NI) (NF) 7 (NI) 9 (NT) 7 (DI) 7 (DJ) (NT) 89 (AI) 96 (AI) 55 (ÖVRIGT) 9 (NF) (DJ) 7 (NI) 9 (NT) (NK) 55 (NT) 66 (NF) 7 (AI) 7 (NT) Z-Score for Ca Prov/Sample mg/l Kalcium / Calcium Del B / Part B 6 Ca, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DI DJ NF NI NK NT ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

34 Ca+Mg Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A: Andelen systematiska fel är 5.7% vilket är mycket lågt. Halterna är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är högt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Avvikelser: Resultat från lab avviker på ett sätt som tyder på enhetsfel (dh istället för mg/l). Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A: The portion of systematic errors is 5.7% which is much smaller than normal. Concentrations are higher than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.% which is large. Concentrations and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-. Reporting errors: Results from lab differ in a manner indicative of a unit error (dh instead of mg/l). Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder Analysis codes & methods CAMG-BER KALCIUM MAGNESIUM BERÄKNAT Beräknat kalcium och magnesium. CAMG-DJ KALCIUM MAGNESIUM LÖST JONKROMATOGRAFISKT Kalcium och magnesium. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. CAMG-DT KALCIUM MAGNESIUM LÖST TITRIMETRISKT Kalcium. Magnesium. Löst. Titrimetrisk bestämning med EDTA och Eriochrom Svart T som indikator. SS 8 CAMG-NF KALCIUM MAGNESIUM OFILTRERAT FLAMMA Kalcium och magnesium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 CAMG-NI KALCIUM MAGNESIUM OFILTRERAT ICP-AES som Ca Kalcium och magnesium. Ofiltrerat. ICP-AES. Beräkning av hårdhet uttryckt som mg Ca/l. Deutsche Einheitsverfahren E CAMG-NT KALCIUM MAGNESIUM OFILTRERAT TITRIMETRISKT Kalcium Magnesium. Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning med EDTA och Eriochrom Svart T som indikator. SS 8 CAMG-BER CALCIUM MAGNESIUM CALCULATED Calculated calcium and magnesium. CAMG-DJ CALCIUM MAGNESIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Calcium and Magnesium. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. CAMG-DT CALCIUM MAGNESIUM DISSOLVED TITRATING Calcium. Magnesium. Dissolved. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. SS 8 CAMG-NF CALCIUM MAGNESIUM UNFILTERED FLAME Calcium and Magnesium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 CAMG-NI CALCIUM MAGNESIUM UNFILTERED ICP-AES as Ca Calcium and Magnesium. Unfiltered. ICP-AES. Hardness calculated as mg Ca/l. Deutsche Einheitsverfahren E CAMG-NT CALCIUM MAGNESIUM UNFILTERED TITRATING Calcium and Magnesium. Unfiltered. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator. SS 8

35 Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median StDev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median StDev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient water, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

36 Outside Antal Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A / Part A CaMg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER. DJ. DT NF.8 NI NT ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NF) (NT) (DT).. (NT) (DJ) (NT) (BER)..55 (NT) (DT) (NI) (NT) (NT) (NT) (NI) (ÖVRIGT)..7 Histogram CaMg, Prov/Sample mg/l

37 Outside Antal Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A / Part A CaMg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER.5 DJ.75 DT NF. NI NT ÖVRIGT.8 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NI) (NT) (DT)..9 9 (NT).8.85 (NF) (NI).7. (NT) (ÖVRIGT) (DT) (NT)..6 (BER) (NT) (DJ) (NT)..7 (NT).77.8 Histogram CaMg, Prov/Sample mg/l 5

38 7 (NI) (NF) 7 (DT) 9 (DJ) 56 (NT) 67 (NT) 76 (NI) 8 (NT) 9 (DT) (BER) 9 (NT) 55 (ÖVRIGT) (NT) (NT) 55 (NT) Z-Score for CaMg Prov/Sample mg/l Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del A / Part A 7 CaMg, Youdendiagram Prov/Sample & 5 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º BER DJ DT NF NI NT ÖVRIGT 6 Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

39 Outside Antal Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del B / Part B CaMg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER 66. DT NF 59.5 NI NT ÖVRIGT 65.8 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NT) X 7 (DT) (DT) (ÖVRIGT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NF) (NT) 6.9 (6) -.5 (NT) (NT) (NT) (NT) (NI) (BER) (NI) (NT) 6.. (NT) (NT) Histogram CaMg, Prov/Sample mg/l 7

40 Outside Antal Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del B / Part B CaMg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER 68.8 DT NF 6.9 NI NT ÖVRIGT 67.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NT) X 75 (NT) (NT) 65.9 (6).8 9 (NT) (NT) (NI) (DT) (NT) (NF) (DT) (NT) (ÖVRIGT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NI) (NT) (NT) (BER) Histogram CaMg, Prov/Sample mg/l 8

41 (NT) 9 (NT) (NF) 56 (NT) 7 (NI) 7 (DT) 75 (NT) 76 (NI) 67 (NT) (NT) (NT) 5 (DT) 9 (NT) (NT) (NT) 9 (NT) 55 (ÖVRIGT) 55 (NT) 7 (NT) (BER) Z-Score for CaMg Prov/Sample mg/l Kalcium+Magnesium / Calcium+Magnesium Del B / Part B 7 CaMg, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º BER DT NF NI NT ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

42 Cl Klorid / Chloride Del A: Andelen systematiska fel är 58.% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 78.9% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors is 58.% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 78.9% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder CL-DJ KLORID LÖST JONKROMATOGRAFISKT Klorid. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. CL-ND KLORID OFILTRERAT INDIKATOR difenylkarbazon Klorid. Fotometrisk titrering med kvicksilvernitrat. Indikator: Difenylkarbazon. IMI CL-NF KLORID OFILTRERAT FIA Klorid. Ofiltrerat. Bestämd med FIA efter tillsats av Hg(II)tiocyanat och Fe(III)nitrat. CL-NJ KLORID OFILTRERAT JONKROMATOGRAFISKT Klorid. Jonkromatografisk bestämning. CL-NM KLORID OFILTRERAT INDIKATOR Klorid. Titrimetrisk bestämning med silvernitrat. Indikator: Kaliumkromat. SS 8 CL-NP KLORID OFILTRERAT POTENTIOMETER Klorid. Potentiometrisk titrering med silvernitrat. SS 86 Analysis codes & methods CL-DJ CHLORIDE DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Chloride. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatograph. CL-ND CHLORIDE UNFILTERED INDICATOR diphenylcarbazone Chloride. Photometric titration with mercuric nitrate. Indicator: Diphenylcarbazone. IMI CL-NF CHLORIDE UNFILTERED FIA Chloride. Unfiltered. determination by FIA after addition of Hg(II) thiocyanate and Fe(III)nitrate CL-NJ CHLORIDE UNFILTERED ION CHROMATOGRAPH Chloride. Ion chromatographic determination. CL-NM CHLORIDE UNFILTERED INDICATOR Chloride. Titrimetric determination with silver nitrate. Indicator: Potassium chromate. SS 8 CL-NP CHLORIDE UNFILTERED POTENTIOMETER Chloride. Potentiometric titration with silver nitrate. SS 86

43 Klorid / Chloride Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Komm.avloppsvatten 5-, mg/l Komm.avloppsvatten -, mg/l Recipient, dricksvattenlik -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

44 Outside Antal Klorid / Chloride Del A / Part A Cl Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NF 7.9 NJ NM NP ÖVRIGT 8.76 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 99 (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NJ) (NM) (DJ) (DJ) (DJ) 7 -. (NP) (DJ) 7.6. (NF) (DJ) (NP) (DJ) (DJ) (NM) (DJ) (DJ) (NM) 8. (<). 8 (DJ) (DJ) (NJ) (ÖVRIGT) (DJ) (DJ) (DJ) 7.6. (DJ) (NJ) (DJ) Histogram Cl, Prov/Sample 6 5 mg/l

45 Outside Antal Klorid / Chloride Del A / Part A Cl Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NF 9.6 NJ NM NP ÖVRIGT 9.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DJ) X (DJ) (NJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NF) (NJ) (DJ) (NJ) 9.. (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (ÖVRIGT) (DJ) (DJ) (DJ) (NM).. 67 (NM) (DJ) (DJ) 9.. (NP)..6 (NP) (DJ) (DJ) (DJ) (NM) (DJ) Histogram Cl, Prov/Sample 6 5 mg/l

46 7 (DJ) 6 (DJ) 7 (NJ) 99 (DJ) 8 (DJ) 67 (NM) 66 (DJ) (DJ) (NP) (DJ) 7 (NM) 55 (DJ) 7 (DJ) (DJ) 7 (DJ) 7 (NJ) 55 (DJ) (DJ) 89 (NJ) 6 (DJ) 7 (DJ) (DJ) 9 (DJ) 76 (DJ) (DJ) (NP) (NF) (DJ) 7 (ÖVRIGT) (NM) Z-Score for Cl Prov/Sample mg/l Klorid / Chloride Del A / Part A.5 Cl, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NF NJ NM NP ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

47 Outside Antal Klorid / Chloride Del B / Part B Cl Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ ND 6. NJ NM NP ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (DJ) (NP) (NM) 6.. (NP) (DJ) (DJ) (ND) (NJ) (DJ) (NM) (DJ) (NJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NP) (NP) 6..8 (DJ) (NM) (NM) (NM) (ÖVRIGT) (NJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NP) (DJ) (NM) (NJ) 6.7 (DJ) X 55 (DJ) (DJ) (ÖVRIGT) Histogram Cl, Prov/Sample mg/l 5

48 Outside Antal Klorid / Chloride Del B / Part B Cl Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ ND 65. NJ NM NP ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (DJ) (DJ) (DJ) (NJ) (DJ) (DJ) (NP) (ÖVRIGT) (DJ) (NM) (DJ) (NJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NJ) (DJ) (NM) (NJ) (DJ) (NM) 6..8 (NP) (NP) (NM) (NP) (ND) (DJ) (NM) (DJ) (DJ) (ÖVRIGT) (DJ) (DJ) (NM) (DJ) X (NP) (DJ) (DJ) Histogram Cl, Prov/Sample mg/l 6

49 6 (DJ) 9 (DJ) 9 (DJ) 7 (DJ) 7 (DJ) 7 (NJ) 75 (NM) 76 (DJ) 7 (NM) 7 (DJ) (NP) (DJ) (NM) (DJ) 55 (DJ) (NP) (DJ) (DJ) 7 (DJ) 66 (DJ) 5 (NM) 67 (NM) 7 (NM) 96 (NP) 9 (ND) 7 (DJ) 55 (DJ) (NP) 9 (DJ) 7 (NJ) 7 (NJ) 6 (DJ) 9 (DJ) 7 (ÖVRIGT) 89 (NJ) (DJ) 98 (ÖVRIGT) 9 (NP) (DJ) Z-Score for Cl Prov/Sample mg/l Klorid / Chloride Del B / Part B 7 Cl, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ ND NJ NM NP ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

50 COD Mn Kemisk syreförbrukning / Chemical Oxygen Demand Del A: Andelen systematiska fel är 87.% vilket är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 88.% vilket är mycket högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 87.% which is very large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 88.% which is very large. Concentrations are similar to and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder CODMN-DT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN FILTRERAT µm TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat efter filtrering glasfiberfilter. SS 8, -8, SS-EN ISO 867 CODMN-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTR EGEN METOD Analysis codes & methods CODMN-DT OXYGEN DEMAND COD-MN FILTERED µm TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium permanganate after filtering through glass fiber filter. SS 8, -8, SS-EN ISO 867 CODMN-NT OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium permanganate. SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED OTHER METHOD 8

51 CODMn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 6-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, mg/l Municipal wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 9

52 Outside Antal CODMn Del A / Part A CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DT 6.96 NT ÖVROF 5.69 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 8 (NT) (NT) (DT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) 6.8. (NT) 7..8 (NT).. 89 (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l 5

53 Outside Antal CODMn Del A / Part A CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DT 6.86 NT ÖVROF 5.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 8 (NT) (NT) (NT) (NT) 8.5. (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) 7..8 (NT) (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (DT) (NT) Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l 5

54 8 (NT) (NT) 9 (NT) 89 (NT) 7 (ÖVROF) 7 (NT) 55 (NT) 55 (NT) (NT) 7 (NT) 9 (DT) (NT) 66 (NT) 76 (NT) 7 (NT) 7 (NT) 67 (NT) (NT) Z-Score for CODMn Prov/Sample mg/l CODMn Del A / Part A CODMn, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DT NT ÖVROF 6 8 Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

55 Outside Antal CODMn Del B / Part B CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) 7.59 (7.6). 89 (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) 8..8 (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l 5

56 Outside Antal CODMn Del B / Part B CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) 7.9 (7.9). 89 (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) 8.. (NT) Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l 5

57 7 (ÖVROF) 5 (NT) (NT) 55 (NT) (NT) 7 (NT) 9 (NT) 55 (NT) (NT) 9 (NT) 7 (NT) (NT) 66 (NT) 7 (NT) 76 (NT) 89 (NT) 7 (NT) 67 (NT) (NT) 56 (NT) Z-Score for CODMn Prov/Sample mg/l CODMn Del B / Part B CODMn, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean 7.5 Medel/Mean 5º NT ÖVROF Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 55

58 Corg/TOC Organiskt kol / Organic Carbon Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab rapporterade resultat från dubbelprov på A på formulären för del A. Prov resultatet har strukits vilket har medfört några statistiska förändringar jämfört med preliminärrapporten. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 89.% vilket är mycket högt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover -. Avvikelser: Lab rapporterade resultat från dubbelprov på A på formulären för del B. Resultaten har strukits vilket har medfört några statistiska förändringar jämfört med preliminärrapporten. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. TKC ger signifikant högre medelvärde än både HLA (TKC -HLA =.879±.8), och TKC (TKC -TKC =.7±.). Prov : TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC (TKC -TKC =.97±.59). Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab entered results on the form for Part A from a double analysis of A. The sample result has been deleted, which has caused some minor statistical changes compared with the preliminary report. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 89.% which is very large. Concentrations are slightly higher and variation coefficients higher than corresponding samples from PT-. Reporting errors: Lab entered results on the form for Part B from a double analysis of A. The results have been deleted, which has caused some minor statistical changes compared with the preliminary report. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. TKC gives a significantly higher mean than both HLA (TKC -HLA =.879±.8), and TKC (TKC -TKC =.7±.). Sample : TKC gives a significantly higher mean than TKC (TKC -TKC =.97±.59). Analyskoder & metoder CORG-HLA KOL ORGANISKT TOT KYVETT AVDRIVNING (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest avdrivningsmetod (homogenisering, avdrivning och uppslutning) enligt HACH LANGE (LCK85, 86, 87), mätprincip. SS-EN 8 CORG-TI KOL ORGANISKT TOT UV-UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Totalt. Oxidation genom persulfatuppslutning i UV-ljus. Bestämning av bildad CO med IR, mätprincip. CORG-TK KOL ORGANISKT TOT KATALYTISK UPPSLUTNING, FID (TOC) Kol. Organiskt. Oxidation genom katalytisk förbränning. Reduktion av bildad CO till CH. Bestämning med FID. Automatisk bestämning. CARLO-ERBA CORG-TKC KOL ORGANISKT TOT KATALYTISK UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Ofiltrerat. Katalytisk förbränning. Bestämning av CO med IR. SS 899, SS-EN 8-, ISO 85:999 Analysis codes & methods CORG-HLA CARBON ORGANIC TOT CUVETTE EXPULSION (TOC) Carbon. Organic. Cuvette test, expulsion method (homogenisation, expulsion and digestion) according to HACH LANGE (LCK85, LCK86, LCK87), principle. SS-EN 8 CORG-TI CARBON ORGANIC TOT UV-DIGESTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Total. Oxidation by persulphate digestion in UVlight. Determination of formed CO with IR, principle. CORG-TK CARBON ORGANIC TOT CATALYTIC COMBUSTION, FID (TOC) Carbon. Organic. Oxidation by catalytic combustion. Reduction of formed CO into CH. Determination with FID. Automatic determination. CARLO-ERBA CORG-TKC CARBON ORGANIC TOT CATALYTIC COMBUSTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Unfiltered. Catalytic combustion. Determination of CO with IR. SS 899, SS-EN 8-, ISO 85:999 56

59 Corg / TOC Mätprinciper Deltagare ombads definiera vilken mätprincip de använder: ) TOC TC (totalt kol) ) Differensmetoden: TOC = TC - TIC (totalt kol totalt oorganiskt kol) ) Avdrivningsmetoden: TOC NPOC (NVOC) (icke-flyktigt organiskt kol) ) Annan princip Vissa metoder är baserade på en viss mätprincip (inkluderad i analyskodsbeskrivningen), t ex koderna HLA (Hach-Lange kyvetter LCK85, 86 och 87) och TI (persulfatuppslutning) använder avdrivningsmetoden, mätprincip. Metoder som inte är bundna till någon särskild mätprincip får nya beteckningar genom att kombinera analyskod och mätprincip, t ex: TKC = analyskod TKC & princip. I denna jämförelse har flest deltagare har använt mätprincip (TOC NPOC). Deltagare som inte uppgett mätprincip placeras under princip (Annan princip). I den aktuella jämförelsen finns inga signifikanta skillnader med avseende på endast mätprincip. Men i del B är resultaten från TKC signifikant högre än TKC för både prov och, och signifikant högre än HLA för prov. Measurement principles Participants were asked to define their measurement principle: ) TOC TC total carbon ) Difference method: TOC = TC-TIC total carbon total inorganic carbon ) Expulsion method: TOC NPOC (NVOC) non-purgable organic carbon ) Other principle Some methods are based on a specific principle (included in the associated analysis code description), for example codes HLA (Hach-Lange cuvettes LCK85, 86 and 87), TI (persulfate digestion) use principle. Methods not associated with a specific principle are relabeled by combining the analysis code and the measurement principle, for example: TKC = analysis code TKC & principle. In this test, the most common measurement principle is (TOC NPOC). Labs not reporting their measurement principle were assigned principle (Other). The current test found no significant differences related solely to measurement principle. But in Part B, results for TKC are significantly higher than for TKC for both sample and, and significantly higher than HLA for sample. 57

60 Corg / TOC Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt 6-, mg/l Lake water, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 6-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, mg/l Municipal wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 58

61 Outside Antal Corg / TOC Del A / Part A CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TK 6.8 TKC TKC ÖVR. ÖVR 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (TI) (TKC) (TKC) 7. 7 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) 7.9. (TKC) (TI) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TK) (TKC) (ÖVR)..9 (TKC) (TKC) (TKC) (ÖVR) (TKC) (HLA) Histogram CORG, Prov/Sample mg/l 59

62 Outside Antal Corg / TOC Del A / Part A CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI 6. TK 6.6 TKC TKC ÖVR. ÖVR 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (TI) X 7 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TK) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (ÖVR)..79 (ÖVR) (TKC) (TKC) (TKC) (TI) (HLA) (TKC) 7.9. (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) Histogram CORG, Prov/Sample mg/l 6

63 9 (TI) 76 (TKC) (TKC) 7 (TKC) (TKC) (ÖVR) 6 (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 7 (TI) (TKC) (TK) (TKC) 7 (TKC) 66 (TKC) (TKC) 8 (TKC) 7 (TKC) (HLA) 8 (HLA) 67 (TKC) 6 (TKC) 6 (TKC) 7 (TKC) 55 (TKC) 5 (HLA) 9 (HLA) 99 (TKC) 89 (ÖVR) 6 (TKC) Z-Score for CORG Prov/Sample mg/l Corg / TOC Del A / Part A CORG, Youdendiagram Prov/Sample & 6 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA TI TK TKC TKC ÖVR ÖVR 6 Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

64 Outside Antal Corg / TOC Del B / Part B CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TK 9.76 TKC TKC ÖVR. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (TKC). -5. X 6 (TKC) (TKC) (TKC) (TI) (TKC) (TKC) (TKC) (TI) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).8.5 (TKC) (HLA) (HLA).. 5 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC).. 89 (ÖVR)..7 7 (TKC) (HLA) (TKC).. (TKC) X (TKC) (TK) (TKC) (TKC) X 6 (TKC) (HLA) (HLA) Histogram CORG, Prov/Sample mg/l 6

65 Outside Antal Corg / TOC Del B / Part B CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TK 9.8 TKC TKC ÖVR. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (TKC) X 6 (TKC) (HLA) (TKC)..7 9 (TI) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).. 7 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).. 9 (TKC) (TI) (TKC) (HLA) (ÖVR).. 98 (TKC) (TK) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA).8. (TKC) X 7 (TKC) (TKC). -.7 (TKC) (TKC) X (TKC) (HLA) (HLA) Histogram CORG, Prov/Sample mg/l 6

66 6 (TKC) 9 (TI) 76 (TKC) (TKC) 7 (TI) 98 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 6 (TKC) (TKC) 7 (TKC) (HLA) (TKC) 6 (TKC) (TK) 9 (HLA) 75 (HLA) 67 (TKC) 56 (HLA) 7 (TKC) 6 (TKC) 8 (HLA) 6 (TKC) 66 (TKC) 5 (HLA) (TKC) 5 (HLA) 7 (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 9 (TKC) 5 (TKC) 89 (ÖVR) (TKC) 9 (TKC) Z-Score for CORG Prov/Sample mg/l Corg / TOC Del B / Part B 5 CORG, Youdendiagram Prov/Sample & 9 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA TI TK TKC TKC ÖVR Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

67 F Fluorid / Fluoride Del A: Andelen systematiska fel är 7.6% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 68.7% vilket är normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors is 7.6% which is larger than normal. Concentrations are similar to and variation coefficients higher than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 68.7% which is normal. Concentrations are similar to and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder F-DJ FLUORID LÖST JONKROMATOGRAF Fluorid. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. F-NJ FLUORID OFILTRERAT JONKROMATOGRAF Fluorid. Jonkromatografisk bestämning. F-NP FLUORID OFILTRERAT POTENTIOMETER Fluorid. Ofiltrerat. Potentiometrisk bestämningmed jonspecifik elektrod. SS85, SS-EN (IC) Analysis codes & methods F-DJ FLUORIDE DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Fluoride. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatography. F-NJ FLUORIDE UNFILTERED ION CHROMATOGRAPH Fluoride. Ion chromatographic determination. F-NP FLUORIDE UNFILTERED POTENTIOMETER Fluoride. Unfiltered. Potentiometric determination with ion specific electrode. SS85, SS-EN (IC) 65

68 Fluorid / Fluoride Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 66

69 Outside Antal Fluorid / Fluoride Del A / Part A F Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NP ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (NJ) (DJ) (DJ).8. 8 (DJ) (NJ).85 (<.) (NP). (<.) (DJ).. 7 (ÖVRIGT) (DJ) (NP) (DJ)..6 (DJ).66. (ÖVRIGT) (DJ). -.9 (DJ).7.7 (DJ) <. - X 7 (NJ) (DJ). -.8 (DJ) (DJ) <. - X (DJ) (NP).7 -. (DJ) (DJ) <.5 - X (DJ) (NP) (NP).6. 7 Histogram F, Prov/Sample 6 5 mg/l 67

70 Outside Antal Fluorid / Fluoride Del A / Part A F Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NP ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (NJ) (NP) (DJ).7.8 (DJ).8. 7 (NJ).9 (<.) -. 7 (DJ) (DJ) (ÖVRIGT).5.5 (ÖVRIGT) (DJ). -.8 (DJ).7. 8 (DJ) (DJ) (NJ) (DJ).9.7 (DJ) <. - X 7 (DJ) (NP) (DJ)..5 6 (DJ) <. - X (NP) (NP). (<.).7 (NP) (DJ) <.5 - X (DJ) (DJ)..6 (DJ).8. 7 Histogram F, Prov/Sample 6 5 mg/l 68

71 89 (NJ) 7 (NJ) (ÖVRIGT) 55 (DJ) 7 (NJ) 7 (DJ) (DJ) (NP) (DJ) 7 (DJ) (NP) 67 (NP) 77 (NP) 66 (DJ) 76 (DJ) 7 (DJ) 55 (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NP) 8 (DJ) 7 (ÖVRIGT) Z-Score for F Prov/Sample mg/l Fluorid / Fluoride Del A / Part A. F, Youdendiagram Prov/Sample &. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NP ÖVRIGT.... Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 69

72 Outside Antal Fluorid / Fluoride Del B / Part B F Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NP ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (DJ). -.7 X (DJ). -. (DJ) (DJ) (NJ) (DJ). -. (NP).5. (DJ).. 7 (DJ) (NP) (DJ)..5 (DJ) (NJ) (NP) (NJ)..5 (NP).5.5 (DJ) (DJ) (NP)..5 5 (NP) (DJ) (DJ) (NP). (<.).5 6 (DJ) <.5 - X (DJ) (NP).8. 7 (ÖVRIGT)..6 (NP) (DJ).. 95 (NP) Histogram F, Prov/Sample 6 5 mg/l 7

73 Outside Antal Fluorid / Fluoride Del B / Part B F Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NP ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (DJ) X 7 (DJ) (DJ).6. 7 (NJ) (NJ) (DJ) (NP).. 7 (ÖVRIGT) (DJ) (NP). -.8 (NP).. (DJ).6. 7 (NJ) (NP) (DJ).5.8 (NP).6.6 (DJ) (NP) (DJ) (DJ)..8 7 (DJ) (NP). (<.) -.8 (DJ).6. 6 (DJ) <.5 - X 66 (DJ) (DJ) (NP).7.5 (NP). -. (DJ).6. 5 (NP) Histogram F, Prov/Sample 6 5 mg/l 7

74 6 (DJ) 89 (NJ) 7 (DJ) 7 (NJ) (DJ) 7 (DJ) (NP) 66 (DJ) (DJ) 7 (NP) 9 (NP) 7 (DJ) (DJ) 7 (DJ) (DJ) 55 (DJ) 67 (NP) 96 (NP) 77 (NP) (NP) 7 (NJ) 7 (ÖVRIGT) 95 (NP) 76 (DJ) (DJ) 5 (NP) (DJ) (NP) 55 (DJ) Z-Score for F Prov/Sample mg/l Fluorid / Fluoride Del B / Part B. F, Youdendiagram Prov/Sample &.6. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NP ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

75 Abs Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del A: Andelen systematiska fel är 96.6% vilket är mycket högt. Resultaten och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 85.% vilket är mycket högt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors is 96.6% which is very large. Results and variation coefficients are lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 85.% which is very large. Results are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder ABS-DFB ABSORBANS FILTRERAT SPEKTROFOTOMETER Absorbans. Filtrerat (.5 µm membranfilter ). Spektrofotometrisk bestämning vid -7 nm. SS-EN 7887 del ABS-NF ABSORBANS OFILTRERAT SPEKTROFOTOMETER Absorbans. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning vid - 7 nm. SS-EN 7887 del Analysis codes & methods ABS-DFB ABSORBANCE FILTERED SPECTROPHOTOMETER Absorbance. Filtered (.5 µm membrane filter). Spectrophotometric determination at -7 nm. SS-EN 7887 part ABS-NF ABSORBANCE UNFILTERED SPECTROPHOTOMETER Absorbance. Unfiltered. Spectrophotometric determination at - 7 nm filter in - mm cuvettes. SS-EN 7887 part 7

76 Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Absorbans och våglängd Resultat av absorbansmätning är beroende av både kyvettbredd och våglängd. Den spektrala absorptionskoefficienten, ( ), som anges i inverterade meter, m -, korrigerar för kyvettbredd. Men att korrigera för våglängd är svårare, därför bör den alltid anges. Enligt internationell standard (SS-EN ISO 7887) mäts absorbansen vid 6 nm, men myndigheter i olika länder kan ha sina egna riktlinjer som t ex svenska Naturvårdsverket (numera Havs- och vattenmyndigheten) som rekommenderar nm (Bilaga A, handbok : Bedömningsgrunder för sjöar och vattendrag). Andra våglängder kan förekomma i förprogrammerade rutiner för vattenfärg hos moderna spektrofotometrar. I denna jämförelse förekom våglängderna, och 6 nm. Som förväntat finns ett negativt samband mellan den spektrala absorptionskoefficienten och våglängd (Fig. ). Förutom våglängd beror den relativt stora spridningen på om provet filtrerats eller inte. ( ) = A/d*, där A = absorbansen vid våglängden, och d = kyvettbredden i mm. Från absorbans till färgtal (mg Pt/l) Absorbansmätning, som ger resultat enligt en kontinuerlig skala, borde den vara tillförlitligare och mer exakt än komparatormetoder, som bygger på subjektiv bedömning enligt en relativt grov mätskala (mg Pt/l). Men våglängd har betydelse också vid omräkning till färgtal. Väglängdens betydelse för absorbansen är olika för naturvatten och en standardlösning med samman färgtal (Fig. ). De optiska egenskaperna överlappar väl inom våglängdsintervallet -6 nm, men ökande skillnaderna utanför intervallet kan ge icke representativa färgtal. Vi saknar tillräcklig information för att kunna undersöka ett eventuellt samband mellan färgtal beräknat från absorbans och våglängd. Absorbance and wavelength Results of absorbance measurements are influenced by both path length and wavelength. The spectral absorption coefficient, ( ), in units of m -, compensates for path length. Compensating for wavelength is more difficult, therefore the wavelength should be reported together with the results. According to the international standard SS-EN ISO 7887, absorbance is measured at 6 nm, but government agencies may have their own criteria, such as the Swedish EPA which recommends nm (Annex A, Handbook 7: Assessment Criteria for Lakes and Watercourses). Other wavelengths may be used by programs for water color included in modern spectrophotometers. In this round different labs measured absorbance at, och 6 nm. A negative relationship was found between absorption coefficient and wavelength (Fig. ). In addition to wavelength, the relatively large variation can be attributed to sample filtration. ( ) = A/d*, where A = absorbance at wavelength, and d = pathlength in mm. From absorbance to Hazen units Absorbance, with results on a continuous scale, should be more reliable and accurate than comparator methods, which are based on a subjective comparison with a fairly rough scale Hazen units (mgpt/ l). But in converting from absorbance into Hazen units, the influence of wavelength on absorbance is different for natural water and a standard solution with the same Hazen value (Fig. ). The agreement is good in the interval -6 nm, but increasing differences outside the interval add uncertainty to the conversion results. We have lack information to study the relationship between photometrically determined water color in Hazen units and wavelength. Fig.. Samband mellan spektral absorptionskoefficienten och våglängd. Våglängd har större betydelse för del A medan resultaten för del B påverkas mer av filtrering. Relationship between the spectral absorption coefficient and wavelength. Wavelength has greater importance for part A, while the results of part B is influenced more by filtration. Fig. Sambandet mellan absorbans och våglängd för naturvatten och en platinastandard med motsvarande färgtal. Relationship between absorbance and wavelength for natural water and a Pt solution with an equivalent Hazen value. 7

77 Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A abs.koeff Recipient, humös -, A abs.koeff Recipient, humic -, B abs.koeff Recipient, eutrof -, B abs.koeff Recipient, eutrophic -, A abs.koeff Recipient, eutrof -, A abs.koeff Recipient, eutrophic -, B abs.koeff Kommunalt avloppsvatten -, B abs.koeff Municipal wastewater -, A abs.koeff Recipient, dricksvattenlik -, A abs.koeff Recipient water, potable -, B abs.koeff Recipient, eutrof -, B abs.koeff Recipient, eutrophic -, A abs.koeff Recipient -, A abs.koeff Recipient -, B abs.koeff Kommunalt avloppsvatten -, B abs.koeff Municipal wastewater -, A abs.koeff Recipient, dricksvattenlikt -, A abs.koeff Recipient water, sim. potable -, B abs.koeff Recipient, jordbrukspåverkad -, B abs.koeff Recipient water, agricult. area -, A abs.koeff Sjövatten, dricksvattenlikt -, A abs.koeff Recipient water, sim. potable -, B abs.koeff Recipient -, B abs.koeff Recipient 9-, A abs.koeff Recipient 9-, A abs.koeff Recipient 9-, B abs.koeff Kommunalt avloppsvatten 9-, B abs.koeff Municipal wastewater 8-, abs.koeff Recipient 8-, abs.koeff Recipient 8-, abs.koeff Kommunalt avloppsvatten 8-, abs.koeff Municipal wastewater 8-, abs.koeff Recipient, dricksvattenlik 8-, abs.koeff Recipient water, sim. potable 8-, abs.koeff Recipient, eutrof 8-, abs.koeff Recipient, eutrophic 7-, abs.koeff Recipient, dricksvattenlik 7-, abs.koeff Recipient, dricksvattenlik 7-, abs.koeff Recipient, eutrof 7-, abs.koeff Recipient, eutrophic 6-, abs.koeff Recipient, dricksvattenlik 6-, abs.koeff Recipient water, sim. potable 6-, abs.koeff Recipient, humös 6-, abs.koeff Recipient, humic 5-, abs.koeff Recipient 5-, abs.koeff Recipient 5-, abs.koeff Kommunalt avloppsvatten 5-, abs.koeff Municipal wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 75

78 Outside Antal Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del A / Part A ABS Prov abs-koeff Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB NF.9 DFB NF.6 6DFB NF.5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (6DFB) (DFB) (DFB) (NF).9.7 (6DFB) (DFB) (NF).6.65 (6NF) (DFB) (DFB) (DFB) (DFB) (DFB) Histogram ABS, Prov/Sample abs-koeff 76

79 Outside Antal Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del A / Part A ABS Prov abs-koeff Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB NF.85 DFB NF. 6DFB NF. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (6DFB) (DFB) (DFB).8. 8 (NF) (6DFB) (DFB).7 -. (NF)..67 (6NF) (DFB) (DFB) (DFB) (DFB) (DFB) Histogram ABS, Prov/Sample abs-koeff 77

80 (DFB) (DFB) (NF) 76 (DFB) (DFB) 7 (DFB) (DFB) 6 (DFB) 7 (DFB) (NF) 6 (DFB) 8 (DFB) 8 (NF) Z-Score for ABS Prov/Sample abs-koeff Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del A / Part A 5. ABS, Youdendiagram Prov/Sample &.9. 95% confidence.9. Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB NF Prov/Sample abs-koeff Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 78

81 Outside Outside Antal Antal Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del B / Part B ABS Prov abs-koeff Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB NF.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (DFB) (DFB) (DFB) (DFB).5.9 (DFB) (DFB) (DFB)..8 (NF).8. X (DFB) (DFB) (NF).9.5 ABS Prov abs-koeff Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB NF.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (DFB) (DFB) (DFB) (DFB) X (DFB) (DFB) (DFB).8.5 (NF).98.7 X (DFB) (DFB) (NF).6.7 Histogram ABS, Prov/Sample Histogram ABS, Prov/Sample 5 5 abs-koeff abs-koeff 79

82 (DFB) (DFB) (DFB) 7 (DFB) 76 (DFB) 6 (DFB) (DFB) 6 (DFB) (NF) 7 (DFB) (NF) Z-Score for ABS Prov/Sample abs-koeff Färg (Absorbans) / Color (Absorbance) Del B / Part B.8 ABS, Youdendiagram Prov/Sample &. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB NF Prov/Sample abs-koeff Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

83 Färg Färg (Pt) / Color (Pt) Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Resultaten är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Prov och Prov : DFB ger signifikant högre medelvärde än NK (Prov : DFB-NK =.8±.78; Prov : DFB-NK = 6.89±.567). Del B: Andelen systematiska fel är 75.% vilket är högt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Results are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Sample and Sample : DFB gives a significantly higher mean than NK (Sample : DFB-NK = 6.8±.78; Sample : DFB -NK = 6.89±.567). Part B: The portion of systematic errors is 75.% which is large. Results are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder COLOR-BER FÄRGTAL (Pt) BERÄKNAT Färgtal. Beräknat till Pt/l från absorbans med empirisk omräkningsfaktor, t.ex. 5 COLOR-DFB FÄRGTAL (Pt) FILTRERAT SPEKTROFOTOMETER Färgtal. Filtrerat. Spektrofotometrisk bestämning. Mäts i filterfotometer i -7 nm. SS-EN 7887 del, HACH 85 COLOR-DK FÄRGTAL (Pt) FILTRERAT KOMPARATOR Färgtal. Filtrerat. Bestämning med komparator. En delvolym av provet filtreras el. centrifugeras. Överför den klara lösningen till Nesslerrör eller likn. och jämf med färgen på glasplattor som kal. mot standardlösn. SS-EN 7887 del (f.d.ss 8 -) COLOR-NF FÄRGTAL (Pt) OFILTRERAT SPEKTROFOTOMETER Färgtal. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning. -7 nm. SS-EN 7887 del COLOR-NK FÄRGTAL (Pt) OFILTRERAT KOMPARATOR Färgtal. Ofiltrerat. Bestämning med komparator. En delvolym av provet överförs till Nessler rör eller liknande. Färgen jämförs visuellt med färgen på glasplattor som kalibrerats mot standardlösningen. SS-EN 7887 del (f.d.ss 8) COLOR-ÖVRF FÄRGTAL (Pt) FILTRERAT EGEN METOD COLOR-ÖVROF FÄRGTAL (Pt) OFILTRERAT EGEN METOD Analysis codes & methods COLOR-BER COLOR (Pt) CALCULATED Color. Converted to Pt/l from absorbance using an emprical conversion factor (e.g. 5) COLOR-DFB COLOR (Pt) FILTERED SPECTROPHOTOMETER Color. Filtrered. Spectrophotometric determination. Measured at -7 nm. SS-EN 7887 part, HACH 85 COLOR-DK COLOR (Pt) FILTERED COMPARATOR Color. Filtered. Determination with comparator. Some of the sample is filtered or centrifuged. The clear solution is transferred to Nessler tubes or similar. Visually compare the color with calibrated colored glass plates. SS 8 COLOR-NF COLOR (Pt) UNFILTERED SPECTROPHOTOMETER Color. Unfiltered. Spectrophotometric determination. Measured at -7 nm. SS-EN 7887 part COLOR-NK COLOR (Pt) UNFILTERED COMPARATOR Color. Unfiltered. Determination with comparator. Transfer some of the sample to Nessler or similar tubes. Visually compare the color with calibrated colored glass plates. SS 8 -, SS-EN COLOR-ÖVRF COLOR (Pt) FILTERED OTHER METHOD COLOR-ÖVROF COLOR (Pt) UNFILTERED OTHER METHOD se information om Absorbans och våglängd på s. 7 see information about Absorbance and wavelength on p. 7 8

84 Färg (Pt) / Color (Pt) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg Pt/l Recipient, humös -, A mg Pt/l Recipient, humic -, B mg Pt/l Recipient, eutrof -, B mg Pt/l Recipient, eutrophic -, A mg Pt/l Recipient, eutrof -, A mg Pt/l Recipient, eutrophic -, B mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten -, B mg Pt/l Municipal wastewater -, A mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg Pt/l Lake water, potable -, B mg Pt/l Recipient, eutrof -, B mg Pt/l Recipient, eutrophic -, A mg Pt/l Recipient -, A mg Pt/l Recipient -, B mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten -, B mg Pt/l Municipal wastewater -, A mg Pt/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg Pt/l Recipient, potable -, B mg Pt/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg Pt/l Recipient, agricultural area -, A mg Pt/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg Pt/l Lake water, potable -, B mg Pt/l Recipient -, B mg Pt/l Recipient 9-, A mg Pt/l Recipient 9-, A mg Pt/l Recipient 9-, B mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten 9-, B mg Pt/l Municipal wastewater 8-, mg Pt/l Recipient 8-, mg Pt/l Recipient 8-, mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten 8-, mg Pt/l Municipal wastewater 8-, mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg Pt/l Lake water, potable 8-, mg Pt/l Recipient, eutrof 8-, mg Pt/l Recipient, eutrophic 7-, mg Pt/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg Pt/l Lake water, potable 7-, mg Pt/l Recipient, eutrof 7-, mg Pt/l Recipient, eutrophic 6-, mg Pt/l Recipient, dricksvattenlikt 6-, mg Pt/l Lake water, like potable 6-, mg Pt/l Recipient, humös 6-, mg Pt/l Recipient, humic 5-, mg Pt/l Recipient 5-, mg Pt/l Recipient 5-, mg Pt/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg Pt/l Municipal wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 8

85 Outside Antal Färg (Pt) / Color (Pt) Del A / Part A COLOR Prov mg Pt/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER DFB DK NF NK ÖVRF ÖVROF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 5 (NF) (ÖVROF) (NK) (DFB) (DK) (NK) (NK) (DFB) (NK) (NK) (NK) 8. (NF) 9. 7 (ÖVRF) (NK) (DFB) (NF) (DK) (NK) 8 -. (NK) (BER) (NK) 7 -. (NK) 8 -. (ÖVRF) (NK). (NK) (NK) (DFB) (NF) (NK) (NK) (DFB) (ÖVRF) 6.87 X (NK) (NK) (BER) Histogram COLOR, Prov/Sample 5 mg Pt/l 8

86 Outside Antal Färg (Pt) / Color (Pt) Del A / Part A COLOR Prov mg Pt/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER DFB DK NF NK ÖVRF ÖVROF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NK) (NK) (NK) (DFB) (NF) (ÖVROF) (NF) (DFB) (ÖVRF) (NK) (NK) 8. 6 (NF) (DK) (NK) (NK) 8. 7 (NK) (NK) (NK) (DFB) (BER) (DK) 7 -. (NK) 8. 7 (DFB) (NK). 55 (NK) (NK) 8. (ÖVRF) (NF).. (NK) (NK) 8. 7 (DFB) (ÖVRF) 8 6. X 75 (NK) (NK) 8. 8 (BER) Histogram COLOR, Prov/Sample 5 mg Pt/l 8

87 5 (NF) 8 (DK) 8 (NK) 7 (ÖVRF) 55 (DK) 55 (NK) (NK) 75 (NK) 9 (NK) (NK) 7 (ÖVROF) (NK) (NK) 99 (NK) (NK) 9 (NK) 89 (NK) 7 (NK) 66 (NK) 67 (NK) (NK) 56 (DFB) (ÖVRF) 7 (DFB) 7 (NK) 7 (DFB) 8 (BER) (NF) 57 (DFB) 89 (DFB) 6 (NF) 8 (BER) 7 (NK) 76 (NF) 6 (ÖVRF) Z-Score for COLOR Prov/Sample mg Pt/l Färg (Pt) / Color (Pt) Del A / Part A COLOR, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º BER DFB DK NF NK ÖVRF ÖVROF Prov/Sample mg Pt/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 85

88 Outside Antal Färg (Pt) / Color (Pt) Del B / Part B COLOR Prov mg Pt/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB DK. NF 8. NK ÖVRF ÖVROF 7.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NK) (NK) -.7 (NK) (NF) (ÖVRF) (NK) (NK) (DK).9 7 (DFB) (NK) (NK) (NK).9 89 (DFB) (NK) -. 9 (NK) 5. 7 (NK).9 7 (DFB) (NK) 5. 7 (NK) 5. 7 (NK).9 (NK) -.9 (NK) 5. (NK) 7 (5) (NK).9 56 (NK) -.9 (NK) 5. 7 (ÖVROF) (ÖVRF).7.6 (ÖVRF) -.85 (NK) 5. 5 (DFB) 8.8 (NF) X Histogram COLOR, Prov/Sample 5 mg Pt/l 86

89 Outside Antal Färg (Pt) / Color (Pt) Del B / Part B COLOR Prov mg Pt/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DFB DK 5. NF 8.7 NK ÖVRF ÖVROF 7.85 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NK) (NK) (NK) (NK).98 7 (ÖVRF) (NK) (NK) (NK).98 7 (DFB) (NK) (NK) (NK).98 (ÖVRF) (DK) (ÖVROF) (NK).98 (NK) -. 9 (NK) (NK) 8 ().56 6 (ÖVRF).. 89 (DFB). -.7 (NK) (NF) (DFB). 7 (DFB). -.5 (NK) (NK).98 7 (NK) (NK) (NK) (NK).98 (NF) X Histogram COLOR, Prov/Sample 5 mg Pt/l 87

90 9 (NK) 7 (ÖVRF) 7 (DFB) (NK) (ÖVRF) 89 (DFB) 7 (DFB) 56 (NK) 67 (NK) 9 (NK) 66 (NK) (NK) (NK) (NK) (NK) (NK) 75 (NK) 7 (NK) 7 (NK) 75 (NK) 9 (NK) (NK) 55 (DK) 7 (ÖVROF) 76 (NF) 5 (DFB) 55 (NK) 7 (NK) 89 (NK) 6 (ÖVRF) 7 (NK) (NF) Z-Score for COLOR Prov/Sample mg Pt/l Färg (Pt) / Color (Pt) Del B / Part B COLOR, Youdendiagram Prov/Sample & 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DFB DK NF NK ÖVRF ÖVROF Prov/Sample mg Pt/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 88

91 K Kalium / Potassium Del A: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är mycket lågt. Resultaten är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Lab 6 uppger att de rapporterade i mekv/l i stället för mg/l. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Resultaten är något lägre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A: The portion of systematic errors is 8.% which is much smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Lab 6 reports that their results are given in meq/l instead of mg/l. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are slightly lower and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder Analysis codes & methods K-AI KALIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Kalium. Syralösligt. ICP. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren SS 85 K-DJ KALIUM LÖST JONKROMATOGRAF Kalium. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. K-NE KALIUM OFILTRERAT EMMISSION Kalium. Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direkt injicering. SNV K-NF KALIUM OFILTRERAT FLAMMA Kalium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering SS 86 K-NI KALIUM OFILTRERAT ICP-AES Kalium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren K-NK KALIUM OFILTRERAT ICP-MS Kalium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. K-AI POTASSIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Potassium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren SS 85 K-DJ POTASSIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Potassium. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatography. K-NE POTASSIUM UNFILTERED EMMISSION Potassium. Unfiltered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA K-NF POTASSIUM UNFILTERED FLAME Potassium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection SS 86 K-NI POTASSIUM UNFILTERED ICP-AES Potassium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren K-NK POTASSIUM UNFILTERED ICP-MS Potassium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. 89

92 Kalium / Potassium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlik -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 9

93 Outside Antal Kalium / Potassium Del A / Part A K Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NE NF NI NK.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI) X 55 (NE) (AI) (NI).8.58 (DJ) X 9 (DJ) (DJ) (NI)..99 (NE) (AI) (NE).6. 7 (NI).. 7 (NI) (NF). -.8 (NI).6. 8 (NF) (NI) (NI). -.8 (NI).66.9 (NK).6.68 Histogram K, Prov/Sample mg/l 9

94 Outside Antal Kalium / Potassium Del A / Part A K Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ..... NE NF NI NK.5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NI). -7. X 76 (NI) (DJ) (NE).6.6 (DJ) X (NE) (DJ).. 8 (NF) (NI) (NE) (NI).5.7 (NF) (AI) (NI).9 -. (NK) (NI) (AI) (NI). -. (NI).5.5 (NI).7.79 Histogram K, Prov/Sample mg/l 9

95 6 (NI) (DJ) (NE) 7 (NI) 7 (AI) 76 (NI) 89 (AI) 55 (NE) 7 (NI) 9 (DJ) 7 (DJ) (NF) 99 (NI) (NI) 66 (NE) 6 (NI) (NI) (NK) 8 (NF) 7 (NI) Z-Score for K Prov/Sample mg/l Kalium / Potassium Del A / Part A.6 K, Youdendiagram Prov/Sample &.. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NE NF NI NK Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

96 Outside Antal Kalium / Potassium Del B / Part B K Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NE NF NI NK.7 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (AI) (NE) (NI) (NI) (NI) (AI) (NI).7.57 (NE).89.7 (DJ).6 -. (NI) (NK) (NE).9. 9 (NF).8 -. (NF).6. 7 (NE).7.6 (NI) X 7 (DJ) (AI).6. 6 (NI) (NE) (NF) (NI) Histogram K, Prov/Sample mg/l 9

97 Outside Antal Kalium / Potassium Del B / Part B K Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NE NF NI NK.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (AI) (AI) (NI) (NE).9.6 (DJ) (NE) (NI) (NI) (NI) (NE) (NF) (NE) (NI) (AI).7.5 (NE).89.9 (NI) X 7 (DJ) (NI) (NF).9. 9 (NF) (NI).76.9 (NK).9. 5 Histogram K, Prov/Sample mg/l 95

98 7 (AI) (DJ) 7 (NI) 9 (NF) 7 (DJ) 55 (NE) 89 (AI) 66 (NE) 76 (NI) 96 (AI) (NI) (NF) 6 (NI) 7 (NI) 6 (NI) 9 (NF) (NK) 7 (NE) (NE) 7 (NI) 9 (NE) (NI) Z-Score for K Prov/Sample mg/l Kalium / Potassium Del B / Part B 5. K, Youdendiagram Prov/Sample & 5. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean.6. 5º AI DJ NE NF NI NK Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 96

99 Kond Konduktivitet / Conductivity Del A: Andelen systematiska fel är 78.% vilket är högt. Resultaten är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover 6-. Avvikelser: Resultat från lab avviker på ett sätt som tyder på enhetsfel (µs/m istället för ms/m). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 6.9% vilket är lägre än normalt. Resultaten är lägre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 78.% which is normal. Results are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples from PT6-. Reporting errors: Results from lab differ in a manner indicative of a unit error (µs/m instead of ms/m). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 6.9% which is smaller than normal. Results are lower and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder KOND- LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid C Ledningsförmåga vid grader C. SS-EN 7888 KOND-5 LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid 5C Ledningsförmåga vid 5 grader C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) TITRO vid 5C Ledningsförmåga vid 5 grader C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-K LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) KONTINUERLIG Ledningsförmåga mätt kontinuerligt, med temperaturkorrigering. Analysis codes & methods KOND- CONDUCTIVITY C Conductivity at degrees C. KOND-5 CONDUCTIVITY 5C Conductivity at 5 degrees C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T CONDUCTIVITY TITRATING 5C Conductivity at 5 degrees C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-K CONDUCTIVITY CONTINUALLY Conductivity determined continually, with temperature correction. 97

100 Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A ms/m Recipient, humös -, A ms/m Recipient, humic -, B ms/m Recipient, eutrof -, B ms/m Recipient, eutrophic -, A ms/m Recipient, eutrof -, A ms/m Recipient, eutrophic -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Recipient, dricksvattenlik -, A ms/m Recipient, potable -, B ms/m Recipient, eutrof -, B ms/m Recipient, eutrophic -, A ms/m Recipient -, A ms/m Recipient -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Recipient, dricksvattenlikt -, A ms/m Recipient water, potable -, B ms/m Recipient, jordbrukspåverkad -, B ms/m Recipient, agricultural area -, A ms/m Recipient -, A ms/m Recipient -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Syntetisk -, A ms/m Synthetic -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Sjövatten, dricksvattenlikt -, A ms/m Lake water, drinkingwater -, B ms/m Recipient -, B ms/m Recipient 9-, A ms/m Kommunalt avloppsvatten 9-, A ms/m Municipal wastewater 9-, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B ms/m Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 98

101 Outside Antal Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (K) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (K) () (K) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T)..6 9 (5) (5) (5) (5T) (5T) (K) (5T) (5).. 75 (5) (5T) (5) (5)..5 (5T) (5) (5) (5).5.8 X (5) (5) (5) 9.8. (5) X 7 (5) () (5) (5) (5) (5) Histogram KOND, Prov/Sample ms/m 99

102 Outside Antal Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (K) (5) (5) (5T).6.5 () (5T) (5) (5)..6 7 (5T) (5) (5)..8 7 (5T)..97 (5) () (5)..8 6 (5T) (5T) (5) (5)..8 7 (5) (5) (5) (5) (5)..8 7 (5) (K) (5).. 9 (5).5.9 (5T) (5) (5T)..6 (5) 69.6 X 75 (5) (5) (5)..5 7 (K) (5) (5)..5 9 (5) (5) (K) Histogram KOND, Prov/Sample ms/m

103 (K) 7 (5T) () (5) 76 (5T) (5) 9 (5) 75 (5) (5T) 7 (K) 7 (5) 67 (5) 66 (5) (5T) 7 (5) 6 (K) (5) 7 (5) 89 () (5) (5) 6 (5) 9 (5) 7 (5) 8 (5) 56 (5) 5 (5) 99 (5) (5) (5) (5T) 9 (5) 7 (5) 55 (5) 7 (K) 7 (5T) 6 (5T) 7 (5T) 7 (5) 57 (5) 9 (5) (5) Z-Score for KOND Prov/Sample ms/m Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A.5 KOND, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K Prov/Sample ms/m Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

104 Outside Antal Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 () X (5T) (5) (5) 5..6 (K) X (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 5..6 (5) (5) (5) 5.6. (5T) (5) (5) 5. (5.) -. 7 (5) (5) (5T) (5) (5) (5T) (5) (K) (5) 5.7. (5) (5T) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) (K) (5T) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) Histogram KOND, Prov/Sample 5 ms/m

105 Outside Antal Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 () X (5) (5) (5) (K) X 7 (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (5) 5.6. (5) (5) (5) (5) 5.6. (5T) (5) (5) (5) (5) (5) 5.6 (5.6) (5) (K) (K) (5) (5) 5..9 (5) (5T) (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) 5..6 (5) (K) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (5) Histogram KOND, Prov/Sample 5 ms/m

106 89 () (K) (5) 7 (5T) 7 (5) 96 (5) 75 (5) (5T) 7 (K) (5T) 76 (5T) 9 (K) (5) 7 (5) 6 (5T) 56 (5) (5) (5) 9 (5) 67 (5) 7 (5) (5) 9 (5) (5) 7 (5) 9 (5) 66 (5) 7 (5) 9 (5) 75 (5) 7 (5) 6 (5) (5) 95 (5) (5T) 6 (5) 9 (5) 55 (5) (5) 7 (5T) 7 (K) (5) 7 (5T) 7 (5) Z-Score for KOND Prov/Sample ms/m Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B 57 KOND, Youdendiagram Prov/Sample & 55 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5 5T K Prov/Sample ms/m Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

107 Mg Magnesium Del A: Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A: The portion of systematic errors is 76.7% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are slightly higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Analyskoder & metoder MG-AI MAGNESIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Magnesium. Syralösligt. ICP-AES. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren SS 85 MG-DJ MAGNESIUM LÖST JONKROMATOGRAF Magnesium. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. MG-NF MAGNESIUM OFILTRERAT FLAMMA Magnesium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 MG-NI MAGNESIUM OFILTRERAT ICP-AES Magnesium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren MG-NK MAGNESIUM OFILTRERAT ICP-MS Magnesium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. MG-NT MAGNESIUM OFILTRERAT TITR. EDTA DIFFERENS Magnesium. Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning med EDTA och Eriochrom Svart T som indikator (summa CA+MG) följt av separatbestämning av CA med EDTA med Calconkarbonsyra som indikator. Differensen ger halten MG. SS 89 och - Analysis codes & methods MG-AI MAGNESIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Magnesium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren SS 85 MG-DJ MAGNESIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Magnesium. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatography. MG-NF MAGNESIUM UNFILTERED FLAME Magnesium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 MG-NI MAGNESIUM UNFILTERED ICP-AES Magnesium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren MG-NK MAGNESIUM UNFILTERED ICP-MS Magnesium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. MG-NT MAGNESIUM UNFILTERED TITRATING EDTA DIFFERENCE Magnesium. Unfiltered. Titrimetric determination with EDTA and Eriochrome Black T as indicator (sum CA+MG) and separate determination of CA with EDTA with calconcarboxylic acid as indicator. The difference shows the MG content. SS 89 and - 5

108 Magnesium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlik -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 6

109 Outside Antal Magnesium Del A / Part A Mg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI.78 DJ NF NI NK.86 NT ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 55 (NT) (NF) (NF) (NI) (NF) (NI) (NI) (NI) (NI) (NI) (NI) (NI) (DJ) (NI) (DJ).86. (NT).6 (<5). 89 (AI) (NI) (NK) (ÖVRIGT)..7 (DJ) (NF) (DJ) Histogram Mg, Prov/Sample mg/l 7

110 Outside Antal Magnesium Del A / Part A Mg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI.95 DJ NF NI NK. NT.5 ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 55 (NT). -.7 X (DJ) (NF) (NI) (NI) (NF) (DJ) (NI)..9 (NF) (NI) (NI).8. 7 (NI) (NI) (NI) (NI).. (NT).5 (<5).9 9 (DJ) (NF) (NK).. 55 (ÖVRIGT).. 89 (AI) (NI) (DJ) Histogram Mg, Prov/Sample mg/l 8

111 55 (NT) 99 (NI) (NF) 9 (DJ) 89 (AI) (DJ) 66 (NF) 76 (NI) (NI) 7 (NI) (NF) 7 (NI) 8 (NF) (NI) 7 (NI) (NK) 7 (DJ) 7 (DJ) 6 (NI) 6 (NI) 7 (NI) (NT) 55 (ÖVRIGT) Z-Score for Mg Prov/Sample mg/l Magnesium Del A / Part A. Mg, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NF NI NK NT ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

112 Outside Antal Magnesium Del B / Part B Mg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NF NI NK 7.9 NT ÖVRIGT 8. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NI) (NK) (NF) (AI) (NF) (DJ) (NI) (NF) (NI) (NT) (NI) (NI) (NT) (DJ) (ÖVRIGT) (NI) (NF) (NT) (AI) (AI) (NI) (NF) (DJ) (NI) Histogram Mg, Prov/Sample mg/l

113 Outside Antal Magnesium Del B / Part B Mg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NF NI NK 8. NT ÖVRIGT 8. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NI) X (DJ) (NK) (AI) (NF) (NT) (NF) (NF) (NI) (NT) (NI) (AI) (NT) (NI) (DJ) (NI) (NI) (NI) (NF) (NI) (NF) (DJ) (ÖVRIGT) (AI) Histogram Mg, Prov/Sample mg/l

114 (NI) 9 (NF) 7 (NI) 55 (NT) 9 (NF) (DJ) (NI) (NT) 76 (NI) (NK) 9 (NT) 7 (DJ) (NF) 7 (NI) 66 (NF) 7 (DJ) 55 (ÖVRIGT) 7 (NI) 7 (AI) 7 (NF) 89 (AI) 7 (NI) 6 (NI) 96 (AI) Z-Score for Mg Prov/Sample mg/l Magnesium Del B / Part B 9. Mg, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NF NI NK NT ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

115 Na Natrium / Sodium Del A: Andelen systematiska fel är 8.5% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 8.5% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder NA-AI NATRIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Natrium. Syralösligt. ICP-AES. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren och SS 85 NA-DE NATRIUM LÖST EMISSION Natrium. Löst (.5 µm filter). Atomemission. Flamma. Direkt injicering. SNV NA-DF NATRIUM LÖST FLAMMA Natrium. Löst (.5 µm filter). Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 NA-DJ NATRIUM LÖST JONKROMATOGRAF Natrium. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. NA-NE NATRIUM OFILTRERAT EMISSION Natrium. Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direkt injicering. SNV NA-NF NATRIUM OFILTRERAT FLAMMA Natrium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 NA-NI NATRIUM OFILTRERAT ICP-AES Natrium. Ofiltrerat. ICP. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren NA-NK NATRIUM OFILTRERAT ICP-MS Natrium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods NA-AI SODIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Sodium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7M). Deutsche Einheitsverfahren and SS 85 NA-DE SODIUM DISSOLVED EMISSION Sodium. Dissolved (.5 µm filter). Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA NA-DF SODIUM DISSOLVED FLAME Sodium. Dissolved (.5 µm filter). Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 NA-DJ SODIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Sodium. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatography. NA-NE SODIUM UNFILTERED EMISSION Sodium. Unfiltered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA NA-NF SODIUM UNFILTERED FLAME Sodium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 NA-NI SODIUM UNFILTERED ICP-AES Sodium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren NA-NK SODIUM UNFILTERED ICP-MS Sodium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8

116 Natrium / Sodium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient water, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

117 Outside Antal Natrium / Sodium Del A / Part A Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DF 6. DJ NE NF NI NK 6.65 ÖVRIGT 6.79 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (AI) (NF) (DJ) (ÖVRIGT) (AI) (DJ) (NF) (NI) (DF) (NE) (NE) (NI) (NI) (NI) 6..7 (NI) (NI) 7.8. X 7 (NI) (DJ) (NK) (NI) (NI) (NE) Histogram Na, Prov/Sample mg/l 5

118 Outside Antal Natrium / Sodium Del A / Part A Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DJ NE NF NI NK 7.59 ÖVRIGT 7.5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (AI) (NF) (ÖVRIGT) (NF) (NI) (DJ) (NE) (NI) (AI) (NI) 7.. (NK) (NI) (NI) (NI) 7.6. (NI) (NI) (NE) (NI) (DJ) (DJ) (NE) Histogram Na, Prov/Sample mg/l 6

119 89 (AI) 7 (AI) 7 (NI) (DF) 6 (NI) 76 (NI) 8 (NF) 7 (DJ) (NI) 55 (NE) 7 (NI) (DJ) 9 (DJ) 66 (NE) (NF) (NI) (NK) 9 (ÖVRIGT) (NE) 7 (NI) 6 (NI) 99 (NI) Z-Score for Na Prov/Sample mg/l Natrium / Sodium Del A / Part A 8. Na, Youdendiagram Prov/Sample & 8. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DJ NE NF NI NK ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

120 Outside Antal Natrium / Sodium Del B / Part B Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DE.55 DJ NE NF 8. NI NK. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (AI) (NE) (NE).7. (NE) (AI) (NI) (NI).7. 6 (NI) (NI) (DJ) (NE)..8 7 (NI).7.96 (NF) (NE). -. (NK)..8 (DE) (NE) (NI) (AI)..8 (NI).. 7 (AI) (DJ) (NI) (NI) Histogram Na, Prov/Sample 5 mg/l 8

121 Outside Antal Natrium / Sodium Del B / Part B Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DE. DJ NE NF 9. NI NK. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (AI) (NI) (NI)..5 (NE)..7 (NF) (AI) (NI).6.6 (NK)..7 7 (AI) (DJ). -.9 (NI) (AI) (NI) (DJ) (NE) (NI)..9 9 (NE) (NE) (NE)..6 7 (NI) (NE) (DE).. 6 (NI)..6 (NI).. 6 Histogram Na, Prov/Sample 5 mg/l 9

122 89 (AI) 7 (AI) 7 (NI) (NF) 9 (NE) 9 (NE) 7 (AI) 7 (DJ) 7 (NE) 9 (NI) 76 (NI) (DJ) 7 (NI) (NI) 66 (NE) 55 (NE) (NK) (DE) 96 (AI) (NE) 6 (NI) 7 (NI) (NI) 6 (NI) Z-Score for Na Prov/Sample mg/l Natrium / Sodium Del B / Part B 7 Na, Youdendiagram Prov/Sample & 8 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AI DE DJ NE NF NI NK Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

123 ph ph Del A: Andelen systematiska fel är 6.% vilket är normalt. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.9% vilket är mycket högt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde enligt Huber = K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K-5 =.965±.65): Prov : K ger signifikant högre medelvärde än 5 (K-5 =.86±.965). Part A: The portion of systematic errors is 6.% which is normal. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.9% which is very large. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value. Mean as per Huber = K gives a significantly higher mean than 5 (K-5 =.965±.65). Sample : K gives a significantly higher mean than 5 (K-5 =.86±.965). Analyskoder & metoder Analysis codes & methods PH- ph vid grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS8/, mod., SS-EN ISO 5: PH-5 ph vid 5 grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 8, SS-EN ISO 5: PH-5T ph TITRERING 5 C ph. Titrering vid 5 grader C. SS 8 PH-K ph KONTINUERLIG MÄTNING TEMP KOMPENSATION ph. Kontinuerlig mätning, elektrometrisk, temperaturkompenserad. SS 8 SS-EN ISO 5: PH-R ph RUMSTEMP ph. Elektrometrisk bestämning vid rumstemperatur. SS-EN ISO 5: PH- ph C ph. Electrometric measuring at degrees C. SS8/, mod., SS-EN ISO 5: PH-5 ph 5 C ph. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 8, SS-EN ISO 5: PH-5T ph TITRATION 5 C ph. Titration at 5 degrees C. SS 8 PH-K ph CONTINUOUS MEASUREMENT TEMP COMPENSATION ph. Continous measurement, electrometric, temperature compensation. SS 8 SS-EN ISO 5: PH-R ph ROOM TEMP ph. Electrometric detection at room temperature. SS-EN ISO 5:

124 ph Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A Recipient, humös -, A Recipient, humic -, B Recipient, eutrof -, B Recipient, eutrophic -, A Recipient, eutrof -, A Recipient, eutrophic -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Recipient, dricksvattenlik -, A Recipient, potable -, B Recipient, eutrof -, B Recipient, eutrophic -, A Recipient -, A Recipient -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Recipient, dricksvattenlikt -, A Recipient water, potable -, B Recipient, jordbrukspåverkad -, B Recipient, agricultural area -, A Recipient -, A Recipient -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Syntetisk -, A Synthetic -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Sjövatten, dricksvattenlikt -, A Lake water, potable -, B Recipient -, B Recipient 9-, A Kommunalt avloppsvatten 9-, A Municipal wastewater 9-, B Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

125 Outside Antal ph Del A / Part A ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 99 (5) X (5) () (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (R) (5T) 7.7. (K) (ÖVRIGT) (R) (5) (R) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (K) (5) (5T) (R) (K) (5) (5T) (5) (5) (5) () () (K) 7..8 (5) () (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) () X 57 () (5) (5) Histogram ph, Prov/Sample

126 Outside Antal ph Del A / Part A ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 99 (5) X 6 (5) (5) (K) (K) (5) (5T) (5) (R) () (R) 7..5 (5) (5) (5) (K) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) 7..7 (5) () (5) (5T) 7..6 (5) (5) (5) (K) (5) (R) (5) (5) (5) (5T) () (K) (5) () (5) (5) (5) () (5) () X 75 (5) (R) (5T) () (ÖVRIGT) (5) Histogram ph, Prov/Sample

127 99 (5) (K) 9 (R) 5 (5) 77 (5) 89 () 9 (5) 7 (5) (5) 9 (5) 5 (5) (5) 6 (5) (5) 7 (5) 7 (5) 57 () 75 (5) (5) (5) () 76 (ÖVRIGT) (5T) 8 () 6 (5T) 6 () 66 (R) (R) 6 (K) 55 (5) 56 (R) (5) (5) 7 (5) (5) 7 () 56 (5) 8 (5) 56 (ÖVRIGT) (5) 9 (5) (5) 7 (5T) 67 (5) 7 (5T) 7 (K) 55 (K) 7 (5) 7 (K) 7 (5) () Z-Score for ph Prov/Sample ph Del A / Part A 7.6 ph, Youdendiagram Prov/Sample & 7. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean º 5 5T K R ÖVRIGT Prov/Sample Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

128 Outside Antal ph Del B / Part B ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT 7.68 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 75 (5) () (5) (5) (5) () (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (R) (R) (5T) () (5) 7.57 (7.6) () () () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (K) (5) (5T) (5) (5) () (5) () (5) (5) (5) (K) (5) (R) (5) Histogram ph, Prov/Sample

129 Outside Antal ph Del B / Part B ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT 7.7 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (5) (5) (5) (K) (5) (R) (R) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) () 7.8. (R) (5) (K) (5) 7.8. (5) 7.56 (7.6) (5) (ÖVRIGT) 7.7. (5) (5) () (5) (K) (5) (5) (5T) 7.7. () (5) () (5) (5) (5) (5) (K) (5T) (5) () () (5) () (5T) (5) (K) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) Histogram ph, Prov/Sample

130 75 (5) 7 (5) 5 (5) (5) 5 (5) (R) (5) 9 (5) (5) 9 (5) 7 (5) 96 (5) 9 (5) 89 () 66 (R) 77 (5) 8 () 6 () (5) 5 (5) 7 (5) (5) 98 () 6 (5) 7 (5) (5T) (5) (R) 95 (5) 76 (ÖVRIGT) 9 () 9 (5) 6 (5) 7 (5T) (5) 55 (K) 9 (5) 9 (K) 7 () 7 (5) 7 (5T) 75 (5) 9 (K) (5) 67 (5) 7 (K) 56 () 7 (5) 6 (5T) () (5) (5) 7 (K) 7 (5) Z-Score for ph Prov/Sample ph Del B / Part B 8. ph, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K R ÖVRIGT Prov/Sample Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

131 SAnj Summa anjoner / Sum anions Del A: Andelen systematiska fel är 85.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 95.% vilket är mycket högt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande prover -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part A: The portion of systematic errors is 85.% which is very large. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 95.% which is very large. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples from PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. 9

132 Summa anjoner / Sum anions Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mekv/l Recipient, humös -, A mekv/l Recipient, humic -, B mekv/l Recipient, eutrof -, B mekv/l Recipient, eutrophic -, A mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, A mekv/l Recipient, potable -, B mekv/l Recipient, eutrof -, B mekv/l Recipient, eutrophic -, A mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, A mekv/l Recipient, potable -, B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mekv/l Recipient, agricultural area -, A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mekv/l Lake water, potable -, B mekv/l Recipient -, B mekv/l Recipient 8-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mekv/l Recipient, potable 8-, mekv/l Recipient, eutrof 8-, mekv/l Recipient, eutrophic 7-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mekv/l Recipient, potable 7-, mekv/l Recipient, eutrof 7-, mekv/l Recipient, eutrophic 6-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mekv/l Recipient, potable 6-, mekv/l Recipient, humös 6-, mekv/l Recipient, humic 5-, mekv/l Recipient 5-, mekv/l Recipient 5-, mekv/l Komm.avloppsvatten 5-, mekv/l Komm.avloppsvatten -, mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, mekv/l Recipient, potable -, mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mekv/l Recipient, agricultural area -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient, humös -, mekv/l Recipient, humic -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient, humös -, mekv/l Recipient, humic -6, mekv/l Recipient -6, mekv/l Recipient -6, mekv/l Recipient, humös -6, mekv/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

133 Outside Outside Antal Antal Summa anjoner / Sum anions Del A / Part A SANJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM).8.5 (SUM) SANJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM).96.7 (SUM) Histogram SANJONER, Prov/Sample Histogram SANJONER, Prov/Sample mekv/l mekv/l

134 76 (SUM) (SUM) 7 (SUM) 8 (SUM) (SUM) 55 (SUM) 7 (SUM) (SUM) Z-Score for SANJONER Prov/Sample mekv/l Summa anjoner / Sum anions Del A / Part A. SANJONER, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º SUM Prov/Sample mekv/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

135 Outside Outside Antal Antal Summa anjoner / Sum anions Del B / Part B SANJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) SANJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) 5.8. Histogram SANJONER, Prov/Sample 5 Histogram SANJONER, Prov/Sample 5 mekv/l mekv/l

136 9 (SUM) (SUM) 76 (SUM) 7 (SUM) 55 (SUM) 7 (SUM) (SUM) (SUM) Z-Score for SANJONER Prov/Sample mekv/l Summa anjoner / Sum anions Del B / Part B 5.9 SANJONER, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º SUM Prov/Sample mekv/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

137 SKatj Summa Katjoner / Sum Cations Del A: Andelen systematiska fel är 7.6% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 5.8% vilket är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är i samma nivå som för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 7.6% which is larger than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 5.8% which is small. Concentrations and variation coefficients are similar to corresponding samples from PT-. 5

138 Summa katjoner / Sum cations Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mekv/l Recipient, humös -, A mekv/l Recipient, humic -, B mekv/l Recipient, eutrof -, B mekv/l Recipient, eutrophic -, A mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, A mekv/l Recipient, potable -, B mekv/l Recipient, eutrof -, B mekv/l Recipient, eutrophic -, A mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, A mekv/l Recipient, potable -, B mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mekv/l Recipient, agricultural area -, A mekv/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mekv/l Lake water, potable -, B mekv/l Recipient -, B mekv/l Recipient 8-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mekv/l Recipient, potable 8-, mekv/l Recipient, eutrof 8-, mekv/l Recipient, eutrophic 7-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mekv/l Recipient, potable 7-, mekv/l Recipient, eutrof 7-, mekv/l Recipient, eutrophic 6-, mekv/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mekv/l Recipient, potable 6-, mekv/l Recipient, humös 6-, mekv/l Recipient, humic 5-, mekv/l Recipient 5-, mekv/l Recipient 5-, mekv/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mekv/l Municipal wastewater -, mekv/l Recipient, dricksvattenlik -, mekv/l Recipient, potable -, mekv/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mekv/l Recipient, agricultural area -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient, humös -, mekv/l Recipient, humic -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient -, mekv/l Recipient, humös -, mekv/l Recipient, humic -6, mekv/l Recipient -6, mekv/l Recipient -6, mekv/l Recipient, humös -6, mekv/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 6

139 Outside Outside Antal Antal Summa katjoner / Sum cations Del A / Part A SKATJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM)..56 SKATJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (SUM). -.8 (SUM) (SUM).96. (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM).9.86 Histogram SKATJONER, Prov/Sample Histogram SKATJONER, Prov/Sample mekv/l mekv/l 7

140 7 (SUM) 76 (SUM) (SUM) (SUM) 8 (SUM) 7 (SUM) (SUM) 55 (SUM) Z-Score for SKATJONER Prov/Sample mekv/l Summa katjoner / Sum cations Del A / Part A.7 SKATJONER, Youdendiagram Prov/Sample &..5 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º SUM Prov/Sample mekv/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

141 Outside Outside Antal Antal Summa katjoner / Sum cations Del B / Part B SKATJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) SKATJONER Prov mekv/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total SUM Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) (SUM) 5.6. Histogram SKATJONER, Prov/Sample Histogram SKATJONER, Prov/Sample mekv/l mekv/l 9

142 7 (SUM) (SUM) 76 (SUM) 9 (SUM) (SUM) (SUM) 55 (SUM) 7 (SUM) Z-Score for SKATJONER Prov/Sample mekv/l Summa katjoner / Sum cations Del B / Part B 5.7 SKATJONER, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º SUM Prov/Sample mekv/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

143 SO Sulfat / Sulphate Del A: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande prover 6-. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 8.% vilket är högt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 7.% which is much smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients much lower than corresponding samples from PT6-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 8.% which is large. Concentrations are slightly higher and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder SO-DJ SULFAT LÖST JONKROMATOGRAFISKT Sulfat. Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. Referens: instrument SO-NJ SULFAT OFILTRERAT JONKROMATOGRAFISKT Sulfat. Ofiltrerat. Jonkromatografisk bestämning. SNV, TECATOR SO-NN SULFAT OFILTRERAT NEFELOMETRISK Sulfat. Ofiltrerat. Nefelometrisk bestämning avsulfat som bariumsulfatsuspension. Ref: SS 898- SO-NT SULFAT OFILTRERAT TITRERING THORIN Sulfat. Ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning av katjonbytt prov. Indikator: Thorin. SS 88 Analysis codes & methods SO-DJ SULPHATE DISSOLVED ION CHROMATOGRAPHY Sulphate. Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatography. Reference: instrument SO-NJ SULPHATE UNFILTERED ION CHROMATOGRAPHY Sulphate. Unfiltered. Ion chromatography. SEPA, TECATOR SO-NN SULPHATE UNFILTERED NEFELOMETRIC Sulphate. Unfiltered. Nefelometric detection of sulphate as bariumsulphate suspension. Ref: SS 898- SO-NT SULPHATE UNFILTERED TITRATING THORIN Sulphate. Unfiltered. Titrimetric determination of cation-exchanged sample. Indicator: Thorin. SS 88

144 Sulfat / Sulphate Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Recipient, humös -, A mg/l Recipient, humic -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Recipient, dricksvattenlik -, mg/l Recipient, potable -, mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, mg/l Recipient, agricultural area -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient -, mg/l Recipient, humös -, mg/l Recipient, humic -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient -6, mg/l Recipient, humös -6, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

145 Outside Antal Sulfat / Sulphate Del A / Part A SO Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NN NT 6. ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DJ) X 99 (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) 6.. (DJ) (NJ) (DJ) (NN) 6.5 (<). (DJ) (DJ) (NJ) (NT) 6..9 (DJ) (DJ) (NN) (NN) (NJ) (DJ) (DJ) (ÖVRIGT) X 66 (DJ) (DJ) (DJ) Histogram SO, Prov/Sample mg/l

146 Outside Antal Sulfat / Sulphate Del A / Part A SO Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NN NT 6. ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DJ) -.9 X 66 (DJ) (DJ) (DJ) (NT) (NJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NN) 7.. (DJ) (DJ) (DJ) (NN) 7.8 (<). (DJ) (DJ) (DJ) 6.7. (NN) (DJ) (NJ) (DJ) (ÖVRIGT) X 7 (NJ) (DJ) (DJ) Histogram SO, Prov/Sample mg/l

147 7 (DJ) 7 (DJ) (DJ) (DJ) 7 (NJ) 55 (DJ) 66 (DJ) (DJ) 99 (DJ) 7 (NJ) 6 (DJ) 76 (DJ) 6 (DJ) (DJ) 89 (NJ) 7 (DJ) (DJ) (DJ) 8 (DJ) 9 (DJ) 9 (NT) 55 (DJ) (NN) 7 (DJ) (NN) (NN) 7 (ÖVRIGT) Z-Score for SO Prov/Sample mg/l Sulfat / Sulphate Del A / Part A 8.7 SO, Youdendiagram Prov/Sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NN NT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

148 Outside Antal Sulfat / Sulphate Del B / Part B SO Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NN ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DJ) -8.8 X 55 (DJ) (DJ).7. 9 (DJ) (NN) (DJ) (ÖVRIGT) (DJ) (DJ) (NJ) -. 7 (DJ) (ÖVRIGT) (DJ). -.8 (DJ) (DJ)..7 9 (DJ)..7 (NN) (NJ). -.9 (DJ).. 7 (NJ) (DJ) (NJ) (DJ)..5 6 (DJ) (DJ) (DJ) (NN) (NN) 5.5. (DJ) (DJ).6 -. (DJ).5.58 (NN) 6..7 X 6 Histogram SO, Prov/Sample 5 mg/l 6

149 Outside Antal Sulfat / Sulphate Del B / Part B SO Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DJ NJ NN ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DJ) -9.9 X (DJ) (DJ) (DJ) (NN) (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) (NJ) (DJ) (DJ).8.9 (NN) (NJ).9 -. (DJ)..8 7 (ÖVRIGT) (DJ) (ÖVRIGT) (NJ).8 6 (DJ).. 7 (DJ) (DJ) (DJ)..5 (NN).. (DJ) (DJ) (NJ)..5 9 (NN) (DJ) (DJ).55.9 (DJ)..58 (NN) X 6 Histogram SO, Prov/Sample 5 mg/l 7

150 7 (DJ) 9 (NN) 7 (DJ) (NN) 7 (DJ) 7 (DJ) 66 (DJ) (DJ) (DJ) (DJ) 89 (NJ) 7 (NJ) 55 (DJ) 96 (ÖVRIGT) 7 (NJ) (DJ) 9 (DJ) 7 (DJ) 9 (DJ) 9 (DJ) 6 (DJ) (DJ) 55 (DJ) (DJ) 76 (DJ) (NN) 7 (ÖVRIGT) 7 (NJ) 9 (DJ) 6 (DJ) 9 (NN) (NN) Z-Score for SO Prov/Sample mg/l Sulfat / Sulphate Del B / Part B 7 SO, Youdendiagram Prov/Sample & 5 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DJ NJ NN ÖVRIGT Prov/Sample mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

151 Turb Turbiditet / Turbidity Del A: Andelen systematiska fel är 65.6% vilket är normalt. Resultaten är mycket lägare och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande prover 6-. Del B: Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Resultaten är högre än och variationskoefficienterna i samma nivå som för motsvarande prover -. Part A: The portion of systematic errors is 65.6% which is normal. Results are much lower and variation coefficients slightly lower than corresponding samples from PT6-. Part B: The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients similar to corresponding samples from PT-. Analyskoder & metoder TURB-FNU GRUMLIGHET (TURBIDITET) NEFELOMETRISK Grumlighet. Nefelometrisk bestämning enl. ISO 77. FNU = formacine nefelometric units. ( FNU = FTU = NTU = JTU ). SS 85 (utgåva ), SS-EN 77 TURB-FNUH GRUMLIGHET (TURBIDITET) HACH Grumlighet. Bestämning enl. Hach SS-EN 77 Analysis codes & methods TURB-FNU TURBIDITY NEPHELOMETRIC Turbidity, nephelometric detection acc. to ISO 77. FNU = formacine nephelometric units. ( FNU = FTU = NTU = JTU ). SS 85 (# ), SS-EN 77 TURB-FNUH TURBIDITY NEPHELOMETRIC HACH Turbidity, acc. to Hach. SS-EN 77 9

152 Turbiditet / Turbidity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A FNU Recipient, humös -, A FNU Recipient, humic -, B FNU Recipient, eutrof -, B FNU Recipient, eutrophic -, A FNU Recipient, dricksvattenlik -, A FNU Recipient, potable -, B FNU Recipient, eutrof -, B FNU Recipient, eutrophic -, A FNU Recipient, dricksvattenlik -, A FNU Recipient, potable -, B FNU Recipient, jordbrukspåverkad -, B FNU Recipient, agricultural area -, A FNU Sjövatten, dricksvattenlikt -, A FNU Lake water, potable -, B FNU Recipient -, B FNU Recipient 8-, FNU Recipient, dricksvattenlik 8-, FNU Recipient, potable 8-, FNU Recipient, eutrof 8-, FNU Recipient, eutrophic 7-, FNU Recipient, dricksvattenlik 7-, FNU Recipient, potable 7-, FNU Recipient, eutrof 7-, FNU Recipient, eutrophic 6-, FNU Recipient, dricksvattenlik 6-, FNU Recipient, potable 6-, FNU Recipient, humös 6-, FNU Recipient, humic -, FNU Recipient, dricksvattenlik -, FNU Recipient, potable -, FNU Recipient, jordbrukspåverkad -, FNU Recipient, agricultural area -, FNU Recipient -, FNU Recipient -, FNU Recipient, humös -, FNU Recipient, humic -, FNU Recipient -, FNU Recipient -, FNU Recipient, humös -, FNU Recipient, humic -6, FNU Recipient -6, FNU Recipient -6, FNU Recipient, humös -6, FNU Recipient, humic -, FNU Recipient -, FNU Recipient -, FNU Kommunalt avloppsvatten -, FNU Municipal wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 5

153 Outside Antal Turbiditet / Turbidity Del A / Part A TURB Prov FNU Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FNU FNUH ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (FNU) (FNUH) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU).. 66 (FNU) (FNUH) (FNU).85. (FNU) (FNU) (FNU) (FNU).85. (FNU).5.6 (FNUH) (FNU) (FNU) (FNU). (<). 7 (FNU) (FNU) (FNU) (FNU).. 9 (ÖVRIGT) (FNU) (ÖVRIGT).89. (FNU) X 9 (FNU) (FNU) (FNUH) Histogram TURB, Prov/Sample FNU 5

154 Outside Antal Turbiditet / Turbidity Del A / Part A TURB Prov FNU Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FNU FNUH ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNUH) (FNU) (FNU) (ÖVRIGT) (FNU) (FNUH) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNUH).88.8 (FNU) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU). (<).76 (FNU) (FNUH) (FNU).9.55 (FNU).6 8. X 7 (FNU) (FNU) (ÖVRIGT) Histogram TURB, Prov/Sample FNU 5

155 (FNU) (FNUH) 76 (FNU) 66 (FNU) 55 (FNU) 7 (FNU) 7 (FNU) (FNU) 8 (FNUH) 7 (FNU) 55 (FNUH) 89 (FNU) 9 (ÖVRIGT) 7 (FNU) 65 (FNU) 67 (FNU) (FNU) (FNU) 7 (FNU) 9 (FNU) 7 (FNU) 56 (FNUH) 75 (FNU) 7 (FNU) 89 (ÖVRIGT) (FNU) (FNU) 57 (FNU) 99 (FNU) (FNU) (FNU) Z-Score for TURB Prov/Sample FNU Turbiditet / Turbidity Del A / Part A. TURB, Youdendiagram Prov/Sample &. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º FNU.7 FNUH ÖVRIGT Prov/Sample FNU Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

156 Outside Antal Turbiditet / Turbidity Del B / Part B TURB Prov FNU Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FNU FNUH ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (FNUH) (FNU) (FNU).. (FNU) (FNU) (FNU) (FNU).. (FNU) (FNU) (FNU) (ÖVRIGT) (FNU) (FNU) (FNU) (FNU). (.). (FNU) (FNU) (FNU) (FNU)..7 9 (FNU) (FNU) (FNU). -. (FNU)..5 7 (FNU).7.9 (FNU) (FNUH) (FNU).7.59 (FNU) (ÖVRIGT).7. 7 (FNU) (FNU) (FNUH)..9 7 (FNU) Histogram TURB, Prov/Sample FNU 5

157 Outside Antal Turbiditet / Turbidity Del B / Part B TURB Prov FNU Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FNU FNUH ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (FNU) (ÖVRIGT) (FNU) (FNU)..98 (FNUH) (FNUH) (FNU) (FNU).. 66 (FNU) (ÖVRIGT). -.5 (FNU) (FNU).8. 7 (FNU) (FNU) (FNU).8.6 (FNU).8. 9 (FNU).8 -. (FNU) (FNU).8 (.8).65 9 (FNU).5.7 (FNU) (FNUH) (FNU).8.65 (FNU) (FNU) (FNU).5. (FNU) (FNU) (FNU) (FNU).9.79 (FNU) (FNU) (FNU) Histogram TURB, Prov/Sample FNU 55

158 76 (FNU) (FNUH) 66 (FNU) 7 (FNU) 9 (FNU) (FNU) (FNU) 55 (FNU) 89 (FNU) (FNU) 9 (FNUH) 6 (FNU) 89 (ÖVRIGT) 7 (FNU) 9 (ÖVRIGT) 55 (FNUH) 67 (FNU) 7 (FNU) 56 (FNU) (FNU) 65 (FNU) 9 (FNU) (FNU) 7 (FNU) 7 (FNU) (FNU) (FNU) 7 (FNU) 75 (FNU) (FNU) (FNU) 7 (FNU) 9 (FNU) Z-Score for TURB Prov/Sample FNU Turbiditet / Turbidity Del B / Part B. TURB, Youdendiagram Prov/Sample &. 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º FNU. FNUH ÖVRIGT Prov/Sample FNU Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 56

159 Litteratur. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington, Youden, W.J. The Role of Statistics in Regulatory Work. Journal of AOAC, vol 5, no 5, Pettersen, J.M. och Jensen, V.B. Interlaboratory Analytical Quality Control in Water Chemistry. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark.. Svensk Standard Vattenundersökningar. Utgivna av Standardiseringskommisionen i Sverige 97 till Naturvårdsverket, Allmänna Råd 87: Analysmetoder, Vattenområdet. 6. Intern kvalitetskontroll. Handbok för vattenlaboratorier, SNV, Rapport 7, Dybdahl, Hans P., Andersen, Kirsten J. och Lund, Ulla. Kompendium over metoder til vandanalyser - erfaringer fra interkalibreringer :99. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. 57

160 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Antal, n x : Antal värden XBAR, x : Medelvärde Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev: Standardavvikelse Range: Variationsbredd Skillnaden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median 5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (XBAR). Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± Stdev utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov och läggs in i diagrammet. Skärningen mellan dem anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (XBAR) för båda proven i ett provpar samt D och D. D = t.975(n) Stdevd D = t.975(n) Stdevd Detta betyder att Stdevd, Beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n).98 för värden och. för ). 58

161 Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-8%) och mycket högt (8% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet (XBAR) och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på XBAR och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (XBAR) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 59