PROVNINGSJÄMFÖRELSE

Transkript

1 ITM-rapport 195 PROVNINGSJÄMFÖRELSE 1 - Närsalter / Nutrients Eva Sköld Marcus Sundbom Marsha Hanson Institutionen för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

2 ITMs provningsjämförelser ITM -nr A v lo pp; -s ko g s ind. -ko m m una lt R e c ipie nt S ynte t J ONBALANS NÄRSALTER AOX, BOD, COD o ch TOC METALLER J ONBALANS, FÄRG, ph, KOND o ch KLOROFYLL METALLER i SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD o ch TOC METALLER I VATTEN 199- J ONBALANS METALLER I SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC o ch Sus p METALLER J ONBALANS, ph o ch KOND OLJ A & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC o ch EOX METALLER I VATTEN SP ÅRÄMNEN J ONBALANS, ph, KOND o ch FÄRG NÄRSALTER AOX, BOD, COD o ch TOC 7B NÄRSALTER J ONBALANS, ph, KOND o ch FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC o ch ph J ONBALANS, ph o ch KONDUKTIVITET NÄRSALTER o ch ph 83-1 AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC o ch Sus p 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I SLAM 89-5 J ONBALANS, ph, KOND o ch FÄRG AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC o ch Sus p NÄRSALTER o ch Turbiditet METALLER I VATTEN J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG o ch TURBIDITET 11-1 NÄRSALTER (recipient låga halter) 13 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph o ch KOND 15-3 J ONBALANS, turb, färg, ph, ko nd o ch CODMn 19 - METALLER I SLAM o ch SEDIMENT NÄRSALTER METALLER I VATTEN J ONBALANS, turb, färg, ph, ko nd o ch CODMn 1 3- AOX, BOD, COD, TOC, ko nd, ph o ch s us p 13-1 NÄRSALTER 13 - METALLER I VATTEN J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. o ch Na NÄRSALTER 1 5- AOX, BOD, COD, TOC o ch hö gt ph J ONBALANS, färg, ph o ch ko nd METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND, Sus p, GR J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Co rg, CODMn METALLER I VATTEN J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND METALLER I VATTEN o ch KONDENSAT J ONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Co rg, CODMn, KLOROFYLL NÄRSALTER o ch ph AOX, BOD, COD, TOC, KOND o ch hö gt ph METALLER I VATTEN NÄRSALTER, ph, KOND o ch FÄRG/ABSORBANS AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, ph o ch Sus p J ONBALANS o ch METALLER NÄRSALTER, ph o ch KONDUKTIVITET ISSN Tryckeri/printing office: ITM, ISRN SU-ITM-R-195-SE

3 Provningsjämförelse / Proficiency Test 1- Närsalter / Nutrients Eva Sköld Marcus Sundbom Marsha Hanson

4 Tom sida Empty page

5 Innehåll / Table of Contents NH -N / Ammoniumkväve N Kj / Kjeldahlkväve... NO -N / Nitritkväve... 8 NO 3 -N / Nitratkväve NO,3 -N / Nitrit + Nitratkväve... N tot / Totalkväve... 5 PO / Fosfatfosfor... 6 P tot / Totalfosfor ph Kond / Conductivity... 8 Litteratur Statisisk bearbetning och diagram... 9 Deltagare del A / Participants part A Deltagare del B / Participants part B

6 Tom sida Empty page

7 Förord Statens Naturvårdsverk började 1973 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljö -vårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var fram till 1991 frivilligt, men blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan laboratoriekod och resultat finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna, men det är inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelserna alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 1 i serien, har sammanställts av Eva Sköld, ITM. I den behandlas resultaten från analyser av närsalter (Kjeldahlkväve, amminiumkväve, nitritkväve, nitratkväve, nitrit+nitratkväve, totalkväve, fosfatfosfor, totalfosfor), ph och KONDuktivitet i syntetisk vattenlösning (Del A) och kommunalt avloppsvatten (Del B). Provningsjämförelserna underlättar för laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, 16 november 1 ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet 7

8 Tom sida Empty page

9 Inledning Måndagen den 6 september 1 distribuerades två provpar för analys av närsalter (Kjeldahlkväve, ammoniumkväve, nitritkväve, nitratkväve, nitrit+nitratkväve, totalkväve, fosfatfosfor, totalfosfor), ph och KONDuktivitet i syntetisk vattenlösning (Del A) och kommunalt avloppsvatten (Del B). Till Del A anmälde sig 8 laboratorier och 76 rapporterade resultat för en eller flera parametrar, till del B var 89 laboratorier anmälda och 88 rapporterade resultat för en eller flera parametrar. Av totalt 118 deltagande laboratorier deltog 5 i bägge delarna. Prover I ITMs provningsjämförelser används prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Proven i Del A innehöll i detta fall kraftigt spikat kranvatten och proven i Del B utgående vatten från ett kommunalt reningsverk. Spikningen för Prov 1 bestod i; Del A Prov 1 (g) Prov (g) NHCl NaNO NaNO L-alanin L-Glutaminsyra beta-glycerolfosfat KHPO vardera kar innehöll ca 6 L kranvatten Stickprover togs vid tre tillfällen under flaskupptappningen och analyser av dessa visade ingen upptappnings- eller tidsberoende variation eller trend för någon av parametrarna och vi bedömer att provvattnens homogenitet var tillfredsställande. Däremot visade en efterkontroll att nitrithalterna i Del A ökat markant i vissa flaskor i jämförelse med den uppskattade halten. I samma flaskor hade nitrathalten minskat i motsvarande grad samtidigt som summan av nitrit och nitrat föreföll vara opåverkad. Analysresultat från deltagare uppvisade samma mönster, dvs tydligt förhöjda nitrithalter i ett antal flaskor. Sannolikt har ogynnsamma lagrings- och transportförhållanden för vissa provpar skapat en miljö där nitrat kunnat reduceras till nitrit under tiden mellan upptappning och analysdag. Mikroskopisk kontroll av stickprov bekräftade också mikrobiell aktivitet. Vi beslöt att utesluta nitrit för Del A ur provningsjämförelsen eftersom reaktionen ledde till en oacceptabelt hög variation och bimodal fördelning. Övriga N-fraktioner hade mycket högre halter och påverkades inte i motsvarande grad. Men för nitrat bör inte Z-Score-resultatens Questionable och Unsatisfactory tas alltför bokstavligt i Del A eftersom en del av spridningen är påverkad av ovan beskrivna förhållanden. Analysmetoder Från och med interkalibreringarna år 1993 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som laboratorierna har använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvis anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder följer med i paketen tillsammans med proverna och laboratorierna uppmanas att om möjligt rapportera sina analysmetoder i form av dessa analys/krut-koder. Det har lett till en större precision i databehandlingen och vi får ut mer information ur materialet än vad som tidigare varit fallet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. Statistik och Z-scores För detaljerade beskrivningar om de statistiska metoder och beräkningar som använts för att utvärdera denna provningsjämförelse hänvisas till avsnittet "Statistisk bearbetning och diagram". Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youden-diagram har vi beräknat Z-scores för provsvaren i provningsjämförelsen. Z-scores är en form av standardiserade resultat som kan underlätta bedömningen av deltagarnas prestation och som tillåter jämförelser mellan olika matriser och haltnivåer. Individuella Z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattade figur med Z-scores för samtliga parametrar och matriser. I Del A har Mnmetoderna delats upp enligt principen metoder "med-formaldoxin" och "utan-formaldoxin", men statistiken från de uppdelade resultaten finns inte representerad i den sammanfattande Z-scoretabellen där ingår alltså bara de sammanslagna Mn-metoderna. För beräkning av Z-scores har vi använt konsensusvärden, d.v.s. medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar. Misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna av medelvärde och standardavvikelse för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Notera att Z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Mer om tolkning och beräkning av Z-scores finns att läsa i kapitlet "Statistisk bearbetning och diagram". För detaljerade beskrivningar om de statistiska metoder och beräkningar som använts för att utvärdera denna provningsjämförelse hänvisas till avsnittet "Statistisk bearbetning och diagram". Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youden-diagram har vi beräknat Z-scores för provsvaren i provningsjämförelsen. 9

10 Sammanfattning I september 1 genomfördes en provningsjämförelse av närsalter (Kjeldahlkväve, ammoniumkväve, nitrit-, nitratkväve, nitrit+nitratkväve, totalkväve, fosfatfosfor, totalfosfor), ph och KONDuktivitet i syntetisk vattenlösning (Del A) och kommunalt avloppsvatten (Del B). I Del A deltog 8 och Del B 89 laboratorier med en eller flera parametrar. Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer och omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiska fel för varje prov eller provpar, samt ev. jämförelser med tidigare provningsjämförelser vad gäller variationens storlek. Kommentarerna återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade Z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. Vi utesluter nitrit för Del A ur provningsjämförelsen. I ett antal provflaskor hade nitrat reducerats till Nitrit varpå Nitrithalterna ökat och förorsakat en oacceptabelt stor variation för nitrit. Vi antar att orsaken varit ogynnsamma lagrings- och transportförhållanden som gynnat bakterietillväxt. De övriga N- fraktioner hade mycket högre halter, men man bör ändå inte ta Z-scoreresultatens Questionable och Unsatisfactory alltför bokstavligt för nitrat i Del A. NH-N A Prov : Medelvärde enligt Huber antas ge ett mer rättvisande värde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 55.6% vilket är lågt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande provningsjämförelse NH-N B Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 81.7% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NKj A Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 5.% vilket är mycket lågt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NON A utesluten NON B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 9.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO3N A Prov 1: Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.3% vilket är högre än normalt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse NO3N B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 65.% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på liknande nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO3N A Prov 1: Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse NO3N B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.8% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. Ntot A Prov 1: Spetsigare fördelat än vid normalfördelning. 1

11 Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 57.7% vilket är lågt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse Ntot B Prov 1: Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NAD -TK = 79.73± ). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (NSU -TK = 8.773± ). Ntot-NT ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (NT -TK = ±96.69). Prov : Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot-CUV (NAD -CUV = ±3.8). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot- CUV (NSU -CUV = 11.5±19.87). Ntot-CUV ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (CUV -TK = 1.386± ). Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (NAD -TK = ±6.85). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (NSU -TK = 5.636±8.7135). Ntot-NT ger signifikant högre medelvärde än Ntot- TK (NT -TK = 69.36± ). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. ph A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 66.8% vilket är normalt. ph B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.7% vilket är högre än normalt. POP A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 9.% vilket är mycket lågt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse POP B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.3% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. Ptot A Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 61.9% vilket är lägre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse Ptot B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.5% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är något lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. KOND A Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 69.5% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse KOND B Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.9% vilket är högt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna är marginellt lägre än för motsvarande provningsjämförelse

12 English summary In September 1 ITM organized a proficiency test for nutrients (NKj, NH-N, NO-N, NO3-N, NO+3-N, Ntot, PO-P, Ptot), KOND (Conducuctivity) and ph in a spiked tap water solution (PartA) and out going municipal sewage (Part B). In Part A 8 labs and in Part B 89 labs participated in at least one of the current parameters. 3 labs participated in both A and B. Statistical details such as significant deviation from the normal distribution, significant differences between methods and the estimated components of systematic error are summarized below. Next is a summary table with descriptive statistics and a Z-score diagram with all participating laboratories total performance. The spiking chemicals for Part A were; Part A Sample 1 (g) Sample (g) NHCl NaNO NaNO L-alanin L-Glutamine acid beta-glycerol phosphate KHPO and each inital vat carried some 6 L tap water. We exclude nitrite for Part A from this Proficiency Test because in some sample bottles nitrate appears to have been reduced to nitrite resulting in increased levels and unacceptable variation for nitrite. We suspect the reason is unfavorable storing and/or transportation conditions for some of the bottles that may have promoted bacterial growth. Other N-fractions were spiked to much higher concentrations. But nevertheless, do not interpret the Z-score's Questionable and Unsatisfactory too literally for nitrate in Part A, as the variability probably was influenced by the described processes. NH-N A Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 55.6% which is small. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation are much smaller than for commensurable proficiency test in NH-N B Sample 1: The distribution is narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 81.7% which is very large. The concentra-tions are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. NKj A Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 5.% which is very small. The concentra-tions are somewhat higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. NON A excluded NON B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 9.% which is very large. The concentra-tions are higher and the coefficients of variation are larger than for commensurable proficiency test in 9-. NO3N A Sample 1: Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.3% which is larger than normal. The concentrations are on the same levels and the coefficients of variation are larger than for com-mensurable proficiency test in NO3N B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 65.% which is normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are about the same as for commensurable proficiency test in 9-. NO3N A Sample 1: Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in NO3N B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.8% which is very small. The concentra-tions are higher and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable pro-ficiency test in 9-. Ntot A Sample 1: Narrower than in a normal distribution. Sample : Narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 57.7% which is small. The concentrations are somewhat smaller and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable proficiency test in Ntot B Sample 1: Ntot-NAD gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NAD -TK = 79.73± ). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot- TK (NSU -TK = 8.773± ). Ntot-NT gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NT -TK = ±96.69). Sample : Ntot-NAD gives significantly higher mean than 1

13 does Ntot-CUV (NAD -CUV = ±3.8). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot- CUV (NSU -CUV = 11.5±19.87). Ntot-CUV gives significantly higher mean than does Ntot- TK (CUV -TK = 1.386± ). Ntot-NAD gives significantly higher mean than does Ntot- TK (NAD -TK = ±6.85). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot- TK (NSU -TK = 5.636±8.7135). Ntot-NT gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NT -TK = 69.36± ). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable proficiency test in 9-. ph A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 66.8% which is normal. ph B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.7% which is larger than normal. POP A Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 9.% which is very small. The concentra-tions and the coefficients of variation are larger than for commensurable proficiency test in POP B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.3% which is smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. Ptot A Sample 1: Narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 61.9% which is smaller than normal. The concentrations and the coefficients of variation are higher than for commensurable proficiency test in Ptot B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.5% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are somewhat smaller than for com-mensurable proficiency test in 9-. KOND A Sample : Narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 69.5% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in KOND B Sample 1: Narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.9% which is large. The concentrations are about the same and the coefficients of variation are marginally smaller than for commensur able proficiency test in

14 Sammanfattningstabell / Summary table Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp NHN 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage NKJ 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l för få deltagare / to few participants Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l för få deltagare / to few participants Municipal sewage NO 3N 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage NO N 1-A,1 µg/l utesluten / excluded Syntetisk 1-A, µg/l utesluten / excluded Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage NO 3N 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage NTO T 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage PO P 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage PTO T 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage ph 1-A, Syntetisk 1-A, Synthetic 1-B, Komm.avloppsvatten 1-B, Municipal sewage KO ND 1-A,1 mg Pt/l Syntetisk 1-A, mg Pt/l Synthetic 1-B,3 mg Pt/l Komm.avloppsvatten 1-B, mg Pt/l Municipal sewage XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values 1

15 Sammanfattningstabell / Summary table Z-scores Sammanfattning av z-scores Boxplottarna visar 1-, 5-, 5, 75, 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A & Del B) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. Summary of z-scores The box plots show the 1-, 5-, 5-, 75-, and 9-percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A & Part B) for each participant. A good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results differs much among participants. 15

16 NH -N / Ammoniumkväve NH-N A Prov : Medelvärde enligt Huber antas ge ett mer rättvisande värde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 55.6% vilket är lågt. Halterna är något högre och vari-ationskoefficienterna mycket lägre än för motsvarande provningsjämförelse NH-N B Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 81.7% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. Analyskoder & metoder NHN-CUV NITROGEN AMMONIUM KYVETT Nitrogen. Ammonium. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NHN-DB NITROGEN AMMONIUM LÖST AUTOANALYZER/ TRAACS SALISYL Ammonium nitrogen, löst (filter.5 µm), bestämd med autoanalyzer/ TRAACS efter tillsats av salicylat och nitroprussid. NHN-DJ NITROGEN AMMONIUM LÖST JONKROMATOGRAF Ammoniumkväve. Löst. Bestämning Jonkromatografisk bestämning efter filtrering (,5 µm). NHN-ELEKTR NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT ELEK- TROD Ammoniumkväve, ofiltrerat. Bestämning med elektrod. NHN-NA NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT AUTOANALY- ZER/TRAACS CYA Nitrogen ammonium. Ofiltrerat. Automatisk bestämning med autoanalyzer/traacs med natriumsaltet av diklorisocyanursyra och fenol. SS 813 mod. NHN-NB NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT AUTOANALY- ZER/TRAACS SAL Ammonium nitrogen, ofiltrerat bestämd på autoanalyzer/traacs med tillsats av salicylat och nitroprussid. SS-EN ISO 1173:5 NHN-ND NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT FIA Provet blandas med NaOH samt passerar en gasdiffusionscell. NH3-gasen som bildas diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator.indikatorns färgförändring mäts vid 59 nm.ref. SS EN ISO 1173:5.Tecator applic note 5-, SS-EN:ICO 1173 NHN-NDF NITROGEN AMMONIUM FILTRERAT FIA Provet filtreras och blandas med NaOH samt passerar en gasdiffusionscell. NH3-gasen som bildas diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator. Indikatorns färgförändring mäts vid 59 nm. Tecator applic 5-. SS EN ISO 1173:5 NHN-NS NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen Ammonium. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning med hypoklorit och fenol. SS 813 NHN-NT NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT AUTOANALY- ZER/TRAACS SALICYLAT Nitrogen ammonium. Ofiltrerat. Automatisk bestämning med autoanalyzer/traacs och salicylat som kopplingsreagens. NHN-NTD NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT DESTILL TITR Ammoniumkväve, ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning efter destillation. Referens destillation: Stand Methods 17A titrering: SS81KJ (Remiss SIS-STG 171), NVrapp.367 NH-N A Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 55.6% which is small. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation are much smaller than for commensurable proficiency test in NH-N B Sample 1: Narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 81.7% which is very large. The concentra-tions are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. Analyzing codes & methods NHN-CUV AMMONIUM NITROGEN CUVETTE Ammonium nitrogen. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NHN-DB AMMONIUM NITROGEN DISSOLVED AUTOANALY- ZER SALISYL Ammonium nitrogen, dissolved (filter.5 µm), determination by autoanalyzer after addition of salicylate and nitroprusside. NHN-DJ AMMONIUM NITROGEN DISSOLVED ION CHROMATO- GRAPH Ammonium nitrogen. Dissolved. Determination Ion chromatographic determination after filtering (,5 µm). NHN-ELEKTR AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED ELEK- TRODE Ammonium nitrogen, non filtered. Determination by electrode. NHN-NA AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED AUTOANA- LYZER/TRAACS CYA Ammonium nitrogen. Non filtered. Automatic determination by autoanalyzer/traacs with sodium salt from dichloroisocyanuric acid and phenol. SS 813 mod. NHN-NB AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED AUTOANA- LYZER/TRAACS SALIC Ammonium nitrogen, non filtered determination by autoanalyzer/ TRAACS with addition of salicylate and nitroprusside. SS-EN ISO 1173:5 NHN-ND AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED FIA Mix sample and NaOH and pass through a gas diffusion cell. NH3-gas is formed and diffused through a membrane and absorbed in an indicator. Indicators changing detected at 59 nm. ref. SS EN ISO 1173:5.Tecator applic note 5-, SS-EN:ICO 1173 NHN-NDF AMMONIUM NITROGEN FILTERED FIA Filtered sample and NaOH is passed through a gas diffusion cell. NH3-gas is formed and diffused through a membrane and absorbed in an indicator. The indicators changing color is detected at 59 nm. ref. Tecator applic. 5 -, SS EN ISO 1173:5 NHN-NS AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED PHOTOME- TER Ammonium nitrogen. Non filtered. Spectrophotometric determination with hypochlorite and phenol. SS 813 NHN-NT AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED AUTOANA- LYZER/TRAACS SALICYLATE Ammonium nitrogen. Non filtered. Automatic determination by autoanalyzer/traacs and salicylate as coupling reagent. NHN-NTD AMMONIUM NITROGEN NON FILTERED DISTILL TI- TRATING Ammonium nitrogen, non filtered. Titrimetric determination after distillation. Reference, distillation: Stand Methods 17A titration: SS81KJ (Remiss SIS-STG 171) 16

17 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp NH-N 1-A,1 µg/l Syntetisk NH-N 1-A, µg/l Synthetic NH-N 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten NH-N 1-B, µg/l Municipal sewage NH-N 9-A,1 µg/l Recipient NH-N 9-A, µg/l Recipient NH-N 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten NH-N 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten NH-N 8-3,1 µg/l Recipient NH-N 8-3, µg/l Recipient NH-N 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten NH-N 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten NH-N 6-1,1 mg/l Recipient NH-N 6-1, mg/l Recipient NH-N 6-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 6-1, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 5-1,1 mg/l Recipient NH-N 5-1, mg/l Recipient NH-N 5-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 5-1, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N -1,1 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N -1, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N -1,3 mg/l Skogsind.avloppsvatten NH-N -1, mg/l Skogsind.avloppsvatten NH-N 3-1,1 mg/l Recipient NH-N 3-1, mg/l Recipient NH-N 3-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 3-1, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N -1,1 mg/l Recipient NH-N -1, mg/l Recipient NH-N -1,3 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N -1, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 1-3,1 mg/l Recipient NH-N 1-3, mg/l Recipient NH-N 1-3,3 mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 1-3, mg/l Komm.avloppsvatten NH-N 1999-,1 mg/l Syntetiskt NH-N 1999-, mg/l Syntetiskt NH-N 1999-,3 mg/l Skogsind.avloppsvatten NH-N 1999-, mg/l Skogsind.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 17

18 Outside Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DB ELEKTR 37 1 NB ND NDF NS NT NTD ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (NTD) (ÖVRIGT) (ELEKTR) (ND) (CUV) (NS) (NTD) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (NDF) (NDF) (ÖVRIGT) (DB) (NS) (NDF) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (NB) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (ND) (NB) (NS) (ÖVRIGT) (ND) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NT) (CUV) (NB) (CUV) (NB) (NB) (NS) (ND) (NTD) (CUV) (NS) (ÖVRIGT) X Lab 71, 78 utan egenfärg / without inherent color 6 NHN Prov1 µg/l

19 Outside Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DB 5 1 ELEKTR NB ND NDF NS NT 39 1 NTD ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 135 (NTD) (NB) (ELEKTR) (NB) (ÖVRIGT) (CUV) (ÖVRIGT) (ND) (CUV) (NTD) (CUV) (NTD) (NDF) (NS) (ND) (NS) (ÖVRIGT) (NB) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NB) 1.1 (NS) (NDF) (NT) (NS) 1. 3 (CUV) (ND) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (DB) (NDF) (ÖVRIGT) (NS) (ND) (ÖVRIGT) X 18 (ÖVRIGT) (NS) (NB) (ÖVRIGT) X Lab 71, 78 utan egenfärg / without inherent color 8 NHN Prov µg/l

20 395 (ÖVRIGT) 135 (NTD) 7 (CUV) 31 (NDF) (NTD) 395 (NDF) 15 (ÖVRIGT) 35 (ÖVRIGT) 71 (ÖVRIGT) 3 (NB) 9 (ÖVRIGT) 18 (ÖVRIGT) 183 (NS) 16 (CUV) 7 (NT) 66 (NB) 17 (ÖVRIGT) 89 (NS) 175 (CUV) 81 (ND) 33 (CUV) 1 (ÖVRIGT) 333 (NB) 39 (ELEKTR) 51 (ÖVRIGT) 78 (NS) 193 (ND) 111 (ÖVRIGT) 5 (DB) 76 (NB) 36 (NTD) 73 (NS) 97 (ND) 7 (NB) 31 (NS) 61 (ND) 39 (NS) 167 (NS) (NS) 1 (NDF) 11 (NS) 3 (CUV) (ÖVRIGT) 9 (ÖVRIGT) Z-Score for NHN Prov Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN (µg/l), Youdendiagram prov 1 och 36 95% konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DB ELEKTR NB ND NDF NS NT NTD ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

21 Outside Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DB DJ 1 ELEKTR NA NB ND NDF NS NT NTD ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 171 (DJ) 1-5. X 19 (NDF) 878 (<1) (CUV) (ND) (CUV) X 81 (CUV) 879 (<1) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (CUV) (NS) (CUV) (NB) (CUV) (NT) (ND) (ÖVRIGT) (ND) (NB) (NS) (CUV) (ND) (ND) (NB) (NS) (CUV) (CUV) (NDF) (CUV) (NS) (NB) (DB) (ND) (ÖVRIGT) (NS) (ELEKTR) (NDF) (NB) (NS) (NTD) <1 - X 56 (ÖVRIGT) (NS) (NS) (NTD) <1 - X 193 (ND) 85 (<1) (NS) (NS) (CUV) < - X 36 (NA) (CUV) (ÖVRIGT) (CUV) < - X 35 (ÖVRIGT) (ND) (NS) (ÖVRIGT) <5 - X 365 (NDF) 87 (<1) (CUV) (ÖVRIGT) 97.6 Lab 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color Lab ITM korrigerat / corrected * 1 1 NHN Prov1 µg/l

22 Outside Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DB 1. 1 DJ 1 ELEKTR NA NB ND NDF NS NT NTD ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 171 (DJ) X 35 (ÖVRIGT) (NB) (ÖVRIGT) (CUV) X 81 (CUV) 889 (<1) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NDF) 889 (<1) (NB) (NS) (NB) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (DB) (CUV) (CUV) (ND) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (NS) (NB) (ND) (NT) (NS) (CUV) (ND) (CUV) (ND) (NDF) (CUV) (CUV) (ND) 98 (<1).5 39 (ELEKTR) (NDF) (ND) (ND) (NTD) <1 - X 56 (ÖVRIGT) (NS) 97. (NS) (NTD) <1 - X 365 (NDF) 857 (<1) (CUV) (CUV) (CUV) < - X 36 (NA) (NB) (NS) (CUV) < - X (ND) (NS) (NS) (ÖVRIGT) <5 - X 39 (NS) (CUV) (NS) 96.7 Lab 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color Lab ITM korrigerat / corrected * 1 1 NHN Prov µg/l 1 8 6

23 171 (DJ) 66 (CUV) 31 (NS) 119 (NB) 19 (CUV) 9 (ÖVRIGT) 81 (ND) 6 (CUV) 31 (NDF) 39 (NS) 56 (ÖVRIGT) 31 (ND) 36 (NA) 365 (NDF) 35 (ÖVRIGT) (ND) 19 (NDF) 81 (CUV) 1 (CUV) 36 (CUV) (CUV) 111 (ÖVRIGT) 193 (ND) (NS) 19 (ND) 99 (CUV) 11 (CUV) 11 (NS) 66 (NB) 7 (NT) 175 (CUV) 78 (NS) 3 (NB) 183 (NS) 71 (ÖVRIGT) 76 (NB) 1 (ND) 389 (NS) 181 (CUV) (NS) 73 (NS) 97 (ND) 113 (NS) 18 (ÖVRIGT) 338 (NS) 17 (ÖVRIGT) 1 (NS) 61 (ND) 113 (CUV) 167 (NS) 7 (NB) 5 (DB) 1 (NDF) 39 (ELEKTR) Z-Score for NHN Prov Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DB ELEKTR NA NB ND NDF NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 3

24 NKj / Kjeldahlkväve NKj A Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 5.% vilket är mycket lågt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NKj A Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 5.% which is very small. The concentra-tions are somewhat higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. NKj B För få deltagare NKj B Too few participants Analyskoder & metoder NKJ-ND NITROGEN KJELDAHL OFILTRERAT Nitrogen Kjeldahl. Ofiltrerat. Bestämning efter uppslutning och destillation. Dansk Standard Analyzing codes & methods NKJ-ND NITROGEN KJELDAHL NON FILTERED Nitrogen Kjeldahl. Non filtered. Determination after digestion and distillation. Danish Standard Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l för få deltagare / too few participants Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l för få deltagare / too few participants Municipal sewage 9-A,1 µg/l < Recipient 9-A, µg/l < Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 6-1,1 mg/l Recipient 6-1, mg/l Recipient 6-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten 6-1, mg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 mg/l Recipient 5-1, mg/l Recipient 5-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten 5-1, mg/l Komm.avloppsvatten -1,1 mg/l Recipient -1, mg/l Recipient -1,3 mg/l Skogsind.avloppsvatten -1, mg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 mg/l Recipient 3-1, mg/l Recipient 3-1,3 mg/l Komm.avloppsvatten 3-1, mg/l Komm.avloppsvatten -1,1 mg/l Recipient -1, mg/l Recipient -1,3 mg/l Komm.avloppsvatten -1, mg/l Komm.avloppsvatten

25 Outside Del A / Part A NKJ Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total ND ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 135 (ND) (ÖVRIGT) (ND) (ND) (ND) (ÖVRIGT) NKJ Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total ND ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 135 (ND) (ÖVRIGT) (ND) (ÖVRIGT) (ND). 36 (ND) NKJ Prov1 µg/l

26 135 (ND) 89 (ÖVRIGT) 31 (ND) 3 (ND) 36 (ND) (ÖVRIGT) Z-Score for NKJ Prov Del A / Part A NKJ (µg/l), Youdendiagram prov 1 och 6 95% konfidens Medel 1 Medel 38 5º ND ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

27 Del B / Part B NKj / Kjeldahlkväve NKJ Prov1 µg/l Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (ÖVRIGT) (ND) 7 < (ND) 6.61 NKJ Prov µg/l Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 135 (ND) (ND) 7 <3.71 (ÖVRIGT) <1 - X 7

28 NON A utesluten Ett antal flaskor hade fått kraftigt förhöjda nitrithalter under tiden mellan upptappning och analysdag. I samma flaskor hade nitrathalten minskat i motsvarande grad så summan av nitrit och nitrat föreföll vara opåverkad. Reaktionen ledde till en oacceptabelt hög variation och bimodal fördelning för nitrit. Övriga N-fraktioner hade mycket högre halter och påverkades inte i motsvarande grad. Sannolikt har ogynnsamma lagrings- och transportförhållanden för vissa provpar skapat en miljö där nitrat kunnat reduceras till nitrit under tiden mellan upptappning och analysdag. Mikroskopisk analys av stickprov bekräftade också mikrobiell aktivitet. NON B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 9.% vilket är mycket högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är högre än i motsvarande provningsjämförelse 9-. NO -N / Nitritkväve NON A excluded Some bottles got greatly increased nitrite levels between the bottling process and the analyzing day. In the very same bottles were the nitrate levels correspondingly reduced so the nitrate and nitrite sum was unaffected. The reaction lead up to an unacceptable high variation and bimodality for nitrite - the remaining N-fractions had much higher levels and were thus not as influenced. Most likely unfavorable storing and/or transportation conditions caused an environment for nitrate to reduce to nitrite during the days between bottling and analyzing. Microscopic analysis of spot tests confirmed microbial activity. NON B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 9.% which is very large. The concentrations are higher and the coefficients of variation are larger than for commensurable proficiency test in 9-. Analyskoder & metoder NON-CUV NITROGEN NITRIT KYVETT Nitrogen nitrit. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NON-DJ NITROGEN NITRIT LÖST JONKROMATOGRAF Nitritkväve, löst. Jonkromatografisk bestämning efter filtrering (.5 µm). Referens: instrument. NON-DS NITROGEN NITRIT LÖST FOTOMETER Nitrogen nitrit. Löst. Spektrofotometrisk bestämning efter filtrering (.5 µm). SS 813, SS-EN 6777 NON-NA NITROGEN NITRIT OFILTRERAT AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen nitrit. Ofiltrerat. Direkt bestämning med autoanalyzer/ TRAACS. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NCF NITROGEN NITRAT FLÖDESANALYS Bestämning av nitratkväve genom flödesanalys (CFA och FIA) och spektrometrisk detektion. SS-EN ISO NON-ND NITROGEN NITRIT OFILTRERAT FIA Nitrogen nitrit, ofiltrerat bestämd på FIA reagens enl. SSEN el. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NDF NITROGEN NITRIT FILTRERAT FIA Nitrogen nitrit, filtrerat bestämd på FIA reagens enl. SSEN el. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NS NITROGEN NITRIT OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen nitrit. Ofiltrerat. Direkt bestämning med spektrofotometer. SS 813, SSEN 677 Analyzing codes & methods NON-CUV NITROGEN NITRITE CUVETTE Nitrogen nitrite. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NON-DJ NITROGEN NITRITE DISSOLVED ION CHROMATO- GRAPH Nitrogen nitrite, dissolved. Ion chromatographic determination after filtering (.5 µm). Reference: instrument. NON-DS NITROGEN NITRITE DISSOLVED PHOTOMETER Nitrogen nitrite. Dissolved. Spectrophotometric determination after filtering (.5 µm). SS 813, SS-EN 6777 NON-NA NITROGEN NITRITE NON FILTERED AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen nitrite. Non filtered. Direct determination by autoanalyzer/ TRAACS. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NCF NITROGEN NITRATE FLOWANALYSIS Determination of nitrate nitrogen by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection. SS-EN ISO NON-ND NITROGEN NITRITE NON FILTERED FIA Nitrogen nitrite, non filtered determination by FIA reagent acc to SSEN or SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NDF NITROGEN NITRITE FILTERED FIA Nitrogen nitrite, filtered determination by FIA reagent acc to SSEN or SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NS NITROGEN NITRITE NON FILTERED PHOTOMETER Nitrogen nitrite. Non filtered. Direct determination with spectrophotometer. SS 813, SSEN 677 8

29 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l utesluten / excluded Syntetisk 1-A, µg/l utesluten / excluded Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage 9-A,1 µg/l Recipient 9-A, µg/l Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 6-1,1 µg/l Recipient 6-1, µg/l Recipient 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 µg/l Recipient 5-1, µg/l Recipient 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten -1, µg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 µg/l Recipient 3-1, µg/l Recipient 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Recipient -1, µg/l Recipient -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten 1-3,1 µg/l Recipient 1-3, µg/l Recipient 1-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-3, µg/l Komm.avloppsvatten 1999-,1 µg/l Syntetiskt 1999-, µg/l Syntetiskt 1999-,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten 1999-, µg/l Skogsind.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 9

30 Outside Del A / Part A NO -N / Nitritkväve Utgår / Excluded NON Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NCF ND NDF NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 76 (NCF) X 33 (CUV) X 3 (NDF) (ND) X 18 (ÖVRIGT) X 39 (NS) (NCF) (DS) X 97 (ND) X (NS) (NS) (NDF) X 17 (ÖVRIGT) X 71 (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) X 175 (CUV) X 31 (NDF) (DS) 9. X (NDF) X 7 (NA) (NA) X 39 (NS) X 73 (NS) (NS) X Lab 18, 71 utan egenfärg / without inherent color NON Prov1 µg/l

31 Outside Del A / Part A NO -N / Nitritkväve Utgår / Excluded NON Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NCF ND NDF NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NDF) X (NS) X 66 (NS) (NA) X 31 (NDF) X 71 (ÖVRIGT) X 78 (NS) (NS) X 175 (CUV) X 7 (NA) X 395 (DS) X 3 (NDF) X 18 (ÖVRIGT) X 73 (NS) (NDF) X 89 (ÖVRIGT) X 97 (ND) X 39 (NS) (DS) X 76 (NCF) X 33 (CUV) (ND) X 17 (ÖVRIGT) X 66 (NCF) (NS) X Lab 18, 71 utan egenfärg / without inherent color NON Prov µg/l

32 (NDF) 18 (ÖVRIGT) 76 (NCF) 175 (CUV) 97 (ND) 31 (NDF) 17 (ÖVRIGT) (NS) 71 (ÖVRIGT) 7 (NA) 73 (NS) 33 (CUV) 39 (NS) 66 (NCF) 66 (NS) 78 (NS) 39 (NS) (DS) 11 (ND) 395 (DS) 395 (NDF) 1 (NA) 51 (NS) 3 (NDF) 89 (ÖVRIGT) Z-Score for NON Prov Del A / Part A NO -N / Nitritkväve 3 5 NON (µg/l), Youdendiagram prov 1 och Utgår / Excluded % konfidens Medel 1 Medel 5º NCF NS Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 3

33 Outside Del B / Part B NO -N / Nitritkväve NON Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DJ 6. 1 NA NCF ND NDF NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 7 (NS) (NDF) (CUV) (NS) (ND) (ÖVRIGT) (NDF) (DJ) (ÖVRIGT) (NS) (NCF) (NA) (NS) (NS) (CUV) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (ÖVRIGT) 5.58 X 1 (NS) (NCF) (NA) (ÖVRIGT) X (NDF) (NS) (ND) (ÖVRIGT) (NA) (ÖVRIGT) Lab 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color NON Prov1 µg/l

34 Outside Del B / Part B NO -N / Nitritkväve NON Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DJ 7. 1 NA NCF ND NDF NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 18 (ÖVRIGT) (NDF) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (NCF) (DJ) (ND) (NS) (NDF) (NA) 8. 7 (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) X 5 (ÖVRIGT) (NCF) (NA) (ÖVRIGT) X 31 (NDF) (NS) (ND) (ÖVRIGT) (NA) (NS) 1. Lab 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color NON Prov µg/l

35 18 (ÖVRIGT) 7 (NS) 97 (ND) 1 (NS) 5 (ÖVRIGT) 1 (NS) 71 (ÖVRIGT) 31 (NDF) (NDF) 17 (ÖVRIGT) 389 (NS) 39 (NS) 1 (NS) 76 (NCF) 73 (NS) 7 (NA) (CUV) 3 (NDF) 66 (NCF) 66 (NS) 175 (CUV) 36 (NA) 11 (ND) 56 (ÖVRIGT) 78 (NS) 171 (DJ) 1 (NA) 39 (NS) 119 (ÖVRIGT) 66 (ÖVRIGT) Z-Score for NON Prov Del B / Part B NO -N / Nitritkväve 35 NON (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DJ NA NCF ND NDF NS ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 35

36 NO 3 -N / Nitratkväve NO3N A Ett antal flaskor hade fått sänkta nitrathalter under tiden mellan upptappning och analysdag. Sannolikt har ogynnsamma lagrings- och transportförhållanden för vissa provpar skapat en miljö där nitrat kunnat reduceras till nitrit under tiden mellan upptappning och analysdag. Mikroskopisk analys av stickprov bekräftade också mikrobiell aktivitet. Nitrat och övriga N-fraktioner hade dock så höga halter att påverkan inte blev avgörande. Men för nitrat bör Z- Scoreresultatens Questionable och Unsatisfactory inte tas alltför bokstavligt i Del A. Prov 1: Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.3% vilket är högre än normalt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse NO3N B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 65.% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på liknande nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO3N A Some bottles got reduced nitrate levels between the bottling process and the analyzing day. Most likely unfavorable storing and/or transportation conditions caused an environment for nitrate to reduce to nitrite during the days between bottling and analyzing. Microscopic analysis of spot tests confirmed microbial activity. For nitrate and other N- fractions the concentrations were so high that the influence was not crucial nevertheless, do not interpret the Z- score's Questionable and Unsatisfactory too literally for nitrate in Part A. Sample 1: Mean according to Huber should give a fairer mean; mean as per Huber = Sample : Mean according to Huber should give a fairer mean; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.3% which is larger than normal. The concentrations are on the same levels and the coefficients of variation are larger than for com-mensurable proficiency test in NO3N B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 65.% which is normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are about the same as for commensurable proficiency test in 9-. Analyskoder & metoder NO3N-BER NITROGEN NITRAT BERÄKNAT Nitrogen nitrat. Beräknat. NO3N-CUV NITROGEN NITRAT OFILTRERAT KYVETT Nitrogen nitrat. Ofiltrerat. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NO3N-DJ NITROGEN NITRAT LÖST JONKROMATOGRAF Nitratkväve, löst. Jonkromatografisk bestämning efter filtrering (.5 µm). Referens: instrument. NO3N-NCF NITROGEN NITRIT FLÖDESANALYS Bestämning av nitritkväve genom flödesanalys (CFA och FIA) och spektrometrisk detektion. SS-EN ISO NO3N-ND NITROGEN NITRAT OFILTRERAT FIA Nitrogen nitrat. Ofiltrerat. Bestämning med FIA, reagens enl. SS. SSEN 6777 NO3N-NDF NITROGEN NITRAT FILTRERAT FIA Nitrogen nitrat. Filtrerat. Bestämning med FIA, reagens enl. SS. SSEN 6777 NO3N-BER NITROGEN NITRATE CALC Nitrogen nitrate. By calculating. Analyzing codes & methods NO3N-CUV NITROGEN NITRATE NON FILTERED CUVETTE Nitrogen nitrate. Non filtered. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NO3N-DJ NITROGEN NITRATE DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Nitrogen nitrate, dissolved. Ion chromatographic determination after filtering (.5 µm). Reference: the instrument. NO3N-NCF NITROGEN NITRITE FLOWANALYSIS Determination of nitrite nitrogen by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection. SS-EN ISO NO3N-ND NITROGEN NITRATE NON FILTERED FIA Nitrogen nitrate. Non filtered. Determination by FIA, reagent acc. to SS. SSEN 6777 NO3N-NDF NITROGEN NITRATE FILTERED FIA Nitrogen nitrate. Filtered. Determination by FIA, reagent acc. to SS. SSEN

37 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage 9-A,1 µg/l Recipient 9-A, µg/l Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1_a µg/l Recipient 8-3,_a µg/l Recipient 8-3,1_b µg/l Recipient 8-3,_b µg/l Recipient 6-1,1 µg/l Recipient alla resultat 6-1, µg/l Recipient all results 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 µg/l Recipient alla resultat 5-1, µg/l Recipient all results 5-1,1 µg/l Recipient resultat utan snabbmetoder 5-1, µg/l Recipient results without Quick-tests 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,3* µg/l Skogsind.avloppsvatten -1,* µg/l Skogsind.avloppsvatten -1,3** µg/l Skogsind.avloppsvatten -1,** µg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 µg/l Recipient 3-1, µg/l Recipient 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Recipient -1, µg/l Recipient -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten _a resultat/results <15 µg/l _a resultat/results <15 µg/l _b resultat/results >15 µg/l _b resultat/results >15 µg/l *resultat/results < 1 µg/l *resultat/results < 1 µg/l **resultat/results >1 µg/l **resultat/results >1 µg/l XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 37

38 Outside Del A / Part A NO 3 -N / Nitratkväve NO3N Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER CUV DJ NCF NDF 18 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (DJ) (ÖVRIGT) (NCF) (CUV) (BER) (BER) (ÖVRIGT) (BER) (DJ) (CUV) (DJ) (NDF) (NCF) (BER) (BER) (CUV) (ÖVRIGT) 1.9 NO3N Prov1 µg/l

39 Outside Del A / Part A NO 3 -N / Nitratkväve NO3N Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER CUV DJ NCF NDF 13 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (DJ) (NCF) (BER) (ÖVRIGT) (BER) (DJ) (CUV) (CUV) (NCF) (DJ) (ÖVRIGT) (BER) (BER) (NDF) (BER) (ÖVRIGT) (CUV) (ÖVRIGT) NO3N Prov µg/l

40 89 (ÖVRIGT) 1 (BER) 51 (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) 16 (CUV) 395 (NCF) 11 (DJ) 78 (BER) 33 (CUV) 39 (BER) (NDF) 71 (DJ) 76 (NCF) 76 (DJ) 73 (BER) 39 (ÖVRIGT) 175 (CUV) 17 (ÖVRIGT) 31 (BER) Z-Score for NO3N Prov Del A / Part A NO 3 -N / Nitratkväve NO3N (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º BER CUV DJ NCF NDF ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

41 Outside Del B / Part B NO 3 -N / Nitratkväve NO3N Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER CUV DJ NCF 77 1 ND 78 1 NDF ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 171 (DJ) (CUV) (BER) (BER) (ÖVRIGT) (CUV) (DJ) (ÖVRIGT) (BER) (ND) (CUV) 998. (NDF) (BER) (DJ) (BER) (DJ) (ÖVRIGT) (DJ) (BER) (NCF) (DJ) (ÖVRIGT) NO3N Prov1 µg/l

42 Outside Del B / Part B NO 3 -N / Nitratkväve NO3N Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total BER CUV DJ NCF ND 78 1 NDF 8 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 171 (DJ) (CUV) (BER) (BER) (ÖVRIGT) (ND) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NCF) (DJ) (CUV) (ÖVRIGT) (BER) (NDF) (DJ) (DJ) (BER) (DJ) (BER) (CUV) (DJ) (BER) NO3N Prov µg/l

43 171 (DJ) 78 (BER) 56 (ÖVRIGT) 1 (BER) 76 (NCF) (CUV) 36 (CUV) 1 (ND) 5 (ÖVRIGT) 71 (DJ) 11 (DJ) 76 (DJ) 73 (BER) 175 (CUV) 19 (DJ) (NDF) 1 (BER) 39 (BER) 31 (BER) 39 (ÖVRIGT) 17 (ÖVRIGT) 1 (DJ) Z-Score for NO3N Prov Del B / Part B NO 3 -N / Nitratkväve 6 NO3N (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º BER CUV DJ NCF ND NDF ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 3

44 NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N A Prov 1: Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse NO3N B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.8% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO3N A Sample 1: Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in NO3N B Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.8% which is very small. The concentrations are higher and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable proficiency test in 9-. Analyskoder & metoder NO3N-DD NITROGEN NITRIT NITRAT LÖST FIA Nitrit+Nitrat Nitrogen, löst (filter.5 µm), bestämd med FIA, Reagens enl. SS. SS 8133 NO3N-NA NITROGEN NITRIT NITRAT OFILTRERAT AUTOANALYZER/TRAACS Nitrogen nitrit nitrat. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs efter konservering (1 ml HSO ( M)/1 ml prov). SS 8133 mod., SS-EN ISO NO3N-NCF NITROGEN NITRIT NITRAT FLÖDESANALYS Bestämning av summan av nitritkväve och nitratkväve genom flödesanalys (CFA och FIA) och spektrometrisk detektion. SS-EN ISO NO3N-ND NITROGEN NITRIT NITRAT OFILTRERAT FIA Nitrit+nitrat nitrogen, ofiltrerat, bestämd på FIA, reagens enligt SS 8133 el.ssen NO3N-NDF NITROGEN NITRIT NITRAT FILTRERAT FIA Nitrit+nitrat nitrogen, filtrerat, bestämd på FIA, reagens enligt SS 8133 el.ssen NO3N-NS NITROGEN NITRIT NITRAT OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen nitrit nitrat. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning. SS 8133 NO3N-NT NITROGEN NITRIT NITRAT OFILTRERAT AUTOANALYZER/TRAACS Nitrogen nitrit nitrat. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs. SS 8133 mod. Analyzing codes & methods NO3N-DD NITROGEN NITRITE NITRATE DISSOLVED FIA Nitrogen nitrite nitrate, dissolved (filter.5 µm), determination by FIA, Reagent acc. to SS. SS 8133 NO3N-NA NITROGEN NITRITE NITRATE NON FILTERED AUTOANALYZER/TRAACS Nitrogen nitrite nitrate. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs after preservation (1 ml HSO ( M)/1 ml sample). SS 8133 mod., SS-EN ISO NO3N-NCF NITROGEN NITRITE NITRATE FLOWANALYSIS Determination of the sum of nitrite nitrogen and nitrate nitrogen by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection. SS-EN ISO NO3N-ND NITROGEN NITRITE NITRATE NON FILTERED FIA Nitrogen nitrite nitrate, non filtered, determination by FIA, reagent acc. to SS 8133 or SSEN NO3N-NDF NITROGEN NITRITE NITRATE FILTERED FIA Nitrogen nitrite nitrate, filtered, determination by FIA, reagent acc. to SS 8133 or SSEN NO3N-NS NITROGEN NITRITE NITRATE NON FILTERED PHOTOMETER Nitrogen nitrite nitrate. Non filtered. Spectrophotometric determination. SS 8133 NO3N-NT NITROGEN NITRITE NITRATE NON FILTERED AUTOANALYZER/TRAACS Nitrogen nitrite nitrate. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs. SS 8133 mod.

45 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage 9-A,1 µg/l Recipient 9-A, µg/l Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 6-1,1 µg/l Recipient 6-1, µg/l Recipient 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 µg/l Recipient 5-1, µg/l Recipient 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten -1, µg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 µg/l Recipient 3-1, µg/l Recipient 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Recipient -1, µg/l Recipient -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten 1-3,1 µg/l Recipient 1-3, µg/l Recipient 1-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-3, µg/l Komm.avloppsvatten 1999-,1 µg/l Syntetiskt 1999-, µg/l Syntetiskt 1999-,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten 1999-, µg/l Skogsind.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 5

46 Outside Del A / Part A NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DD 15 1 NA NCF ND NDF NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 1 (NA) (NT) (ÖVRIGT) (NDF) (ND) (ND) (ND) (NCF) (ND) (NT) (NT) (NA) (NCF) (DD) (NDF) (NS) (NCF) (ND) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (ND) (ND) Lab 71 utan egenfärg / without inherent color 3.5 NO3N Prov1 µg/l

47 Outside Del A / Part A NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DD NA NCF ND NDF NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 78 (ND) (ND) (ÖVRIGT) (ND) (NA) (DD) (NCF) (NDF) (ND) (ND) (NDF) (NCF) (ÖVRIGT) (NT) (ND) (NA) (NT) (ND) (NT) (NCF) (NS) (ÖVRIGT) Lab 71 utan egenfärg / without inherent color.5 NO3N Prov µg/l

48 78 (ND) 1 (NA) 55 (ND) 18 (ÖVRIGT) 66 (NCF) 167 (NT) 76 (NCF) 7 (NT) 61 (ND) 193 (ND) 3 (DD) 81 (ND) 71 (ÖVRIGT) 1 (NDF) 73 (ND) 7 (NT) 17 (ÖVRIGT) 39 (NS) 97 (ND) 31 (NDF) 3 (NCF) 17 (NA) Z-Score for NO3N Prov Del A / Part A NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel Medel 5º DD NA NCF ND NDF NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

49 Outside Del B / Part B NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NA NCF ND NDF NS 5 1 NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 167 (NT) (ÖVRIGT) (ND) (NT) (NCF) (NCF) (ÖVRIGT) (NDF) (ND) (ÖVRIGT) (NA) (NDF) (ND) (NDF) (ND) (NS) (ND) (ND) (NCF) (ÖVRIGT) (NA) (NT) (ND) (NCF) X 66 (NCF) (ND) (ÖVRIGT) Lab 71 utan egenfärg / without inherent color 7 NO3N Prov1 µg/l

50 Outside Del B / Part B NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve NO3N Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NA NCF ND NDF NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 167 (NT) (ÖVRIGT) (ND) (NDF) (NCF) (NA) (ÖVRIGT) (NT) (NCF) (ND) (ND) (NS) (ÖVRIGT) (NA) (ND) (ÖVRIGT) (ND) (ÖVRIGT) (NDF) (NCF) (ND) (NDF) (NCF) (NCF) X 78 (ND) (NT) (ND) Lab 71 utan egenfärg / without inherent color 6 NO3N Prov µg/l

51 167 (NT) 76 (NCF) 66 (NCF) 1 (ND) 81 (ND) 78 (ND) 18 (ÖVRIGT) 1 (NA) 71 (ÖVRIGT) 193 (ND) 365 (NDF) 7 (NT) 36 (NA) 66 (ÖVRIGT) 73 (ND) 61 (ND) 97 (ND) 119 (ÖVRIGT) 7 (NCF) 1 (ND) 31 (NDF) 17 (NT) 1 (NDF) 389 (NCF) 39 (NS) 17 (ÖVRIGT) 3 (NCF) Z-Score for NO3N Prov Del B / Part B NO,3 -N / Nitrit+nitratkväve 6 NO3N (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º NA NCF ND NDF NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 51

52 Ntot A Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 57.7% vilket är lågt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse Ntot B Prov 1: Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NAD -TK = 79.73± ). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NSU -TK = 8.773± ). Ntot-NT ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NT -TK = ±96.69). Prov : Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot-CUV (NAD -CUV = ±3.8). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot-CUV (NSU - CUV = 11.5±19.87). Ntot-CUV ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (CUV - TK = 1.386± ). Ntot-NAD ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NAD - TK = ±6.85). Ntot-NSU ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NSU -TK = 5.636±8.7135). Ntot-NT ger signifikant högre medelvärde än Ntot-TK (NT -TK = 69.36± ). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. N tot / Totalkväve Ntot A Sample 1: The distribution is narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 57.7% which is small. The concentrations are somewhat smaller and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable proficiency test in Ntot B Sample 1: Ntot-NAD gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NAD -TK = 79.73± ). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NSU -TK = 8.773± ). Ntot-NT gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NT - TK = ±96.69). Sample : Ntot-NAD gives significantly higher mean than does Ntot-CUV (NAD -CUV = ±3.8). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot-CUV (NSU -CUV = 11.5±19.87). Ntot-CUV gives significantly higher mean than does Ntot-TK (CUV -TK = 1.386± ). Ntot-NAD gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NAD -TK = ±6.85). Ntot-NSU gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NSU -TK = 5.636±8.7135). Ntot-NT gives significantly higher mean than does Ntot-TK (NT - TK = 69.36± ). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is normal. Concentrations are higher and the coefficients of variation on the same levels as for commensurable proficiency test in 9-. Analyskoder & metoder NTOT-CUV NITROGEN TOTALT OFILTRERAT KYVETT Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NTOT-NA NITROGEN TOTALT OFILTRERAT AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs efter konservering (1 ml HSO ( M) per1 ml prov) och uppslutning med persulfat. SS 8131 mod., SS-EN ISO NTOT-NAD NITROGEN TOTALT OFILTRERAT FIA Nitrogen totalt, ofiltrerat. Bestämd på FIA med reagens enl. SS 8131 el. SS-EN NTOT-NAR NITROGEN TOTALT OFILTRERAT SPEKTRO/ FOTOMETER NaR Nitrogen totalt. Spektro/fotometrisk bestämning med NaR (Nitrate Reductase), utan kadmiumkatalys. NTOT-NDK NITROGEN TOTALT OFILTRERAT KJELDAHL DEVARDA Totalkväve, ofiltrerat. Reduktion av nitrit och nitrat med Devardas legering. Syraförbränning,destillation och titrimetrisk bestämning enligt Kjeldahl. Referens: SS NTOT-NKD NITROGEN TOTALT OFILTRERAT DEVARDA Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Bestämning efter uppslutning med Devardas legering. NTOT-NS NITROGEN TOTALT OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Bestämning med spektrofotometer efter konservering (1 ml HSO ( M) per 1 ml prov). Uppslutning med persulfat. SS 8131, SS-EN ISO 6878:5 NTOT-NSS NITROGEN TOTALT OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk besämning efter uppslutning enligt Standard Methods. NTOT-NSU NITROGEN TOTALT OFILTRERAT FOTOMETER SS+ST METH Nitrogen totalt, ofiltrerat. Uppslutning enl. SS 8131 och spektrofotometrisk bestämning enl. Standard Methods. NTOT-NT NITROGEN TOTALT OFILTRERAT AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen totalt. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs efter uppslutning med persulfat. SS 8131 mod. SS-EN ISO NTOT-TK NITROGEN TOTALT OXIDATION Nitrogen totalt. Bestämning av totalhalten bundet kväve (TNb) efter oxidation till kväveoxider vid 68-1 C. SS-EN 16 Analyzing codes & methods NTOT-CUV NITROGEN TOT NON FILTERED CUVETTE Nitrogen tot. Non filtered. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NTOT-NA NITROGEN TOT NON FILTERED AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen tot. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs after preservation (1 ml HSO ( M) per1 ml sample) and digestion in persulphate. SS 8131 mod., SS-EN ISO NTOT-NAD NITROGEN TOT NON FILTERED FIA Nitrogen tot, non filtered. Determination by FIA med reagent acc. to SS 8131 or SSEN NTOT-NAR NITROGEN TOT NON FILTERED SPECTRO/ PHOTOMETER NaR Nitrogen tot. Non filtered. Spectro/photometric determination with NaR (Nitrate Reductase), without Cadmium catalysis. NTOT-NDK NITROGEN TOT NON FILTERED KJELDAHL DEVARDA Nitrogen, tot, non filtered. Reduction of nitrite and nitrate with Devardas alloy. Acid combustion, distillation and titrimetric detection acc. to Kjeldahl. Reference: SS NTOT-NKD NITROGEN TOT NON FILTERED DEVARDA Nitrogen tot. Non filtered. Determination after digestion in Devardas alloy. NTOT-NS NITROGEN TOT NON FILTERED PHOTOMETER Nitrogen tot. Non filtered. Determination by spectrophotometer after preservation (1 ml HSO ( M) per 1 ml sample). Digestion in persulphate. SS 8131, SS-EN ISO 6878:5 NTOT-NSS NITROGEN TOT NON FILTERED PHOTOMETER Nitrogen tot. Non filtered. Spectrophotometric detection after digestion acc. to Standard Methods. NTOT-NSU NITROGEN TOT NON FILTERED PHOTOMETER SS+ST METH Nitrogen tot, non filtered. Digestion acc. to SS 8131 and spectrophotemetric determination acc. to Standard Metods. NTOT-NT NITROGEN TOT NON FILTERED AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen tot. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs after digestion in persulphate. SS 8131 mod., SS-EN ISO NTOT-TK NITROGEN TOT OXIDATION Nitrogen tot.determination of bound nitrogen (TNb), following oxidation in 68-1 C to nitrogen oxides. SS-EN 16 5

53 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage 9-A,1 µg/l Recipient 9-A, µg/l Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 6-1,1 µg/l Recipient 6-1, µg/l Recipient 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 µg/l Recipient 5-1, µg/l Recipient 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten -1, µg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 µg/l Recipient 3-1, µg/l Recipient 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Recipient -1, µg/l Recipient -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten 1-3,1 µg/l Recipient 1-3, µg/l Recipient 1-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-3, µg/l Komm.avloppsvatten 1999-,1 mg/l Syntetiskt 1999-, mg/l Syntetiskt 1999-,3 mg/l Skogsind.avloppsvatten 1999-, mg/l Skogsind.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 53

54 Outside Del A / Part A N tot / Totalkväve NTOT Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV NA NAD NAR NDK NKD NS NSU NT TK ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 1 (TK) (NAD) (NAD) (ÖVRIGT) (TK) (ÖVRIGT) (NS) (NAD) (NSU) (CUV) (NT) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NAD) (TK) (ÖVRIGT) (NA) (NAD) (TK) (NA) (NDK) (NAR) (NS) (NAD) (NAD) (NDK) (CUV) (NSU) (NDK) (NT) (CUV) (TK) (TK) (NAD) (NAD) (CUV) (NT) (NAD) (NAD) (NAD) (CUV) (CUV) 531. (NAD) (CUV) (NKD) (NA) (ÖVRIGT) (CUV) X 66 (TK) (NKD) (ÖVRIGT) 53.1 Lab 1, 137, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 Lab 3 ITM korrigerat / corrected * 1 1 NTOT Prov1 µg/l

55 Outside Del A / Part A N tot / Totalkväve NTOT Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV NA NAD NAR NDK NKD NS NSU NT TK ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 317 (CUV) (NAD) (CUV) (NSU) (TK) (NT) (NDK) (NA) (NSU) (NAR) (NKD) (NAD) (ÖVRIGT) (NKD) (TK) (ÖVRIGT) (NS) (NT) (NA) (ÖVRIGT) (TK) (NAD) (ÖVRIGT) (TK) (NAD) (TK) (NAD) (ÖVRIGT) (NAD) (NAD) (ÖVRIGT) (NAD) (TK) (NT) (NS) (ÖVRIGT) (NDK) (NA) (CUV) (NAD) (NAD) (NAD) (NDK) (CUV) (CUV) (NAD) (NAD) (CUV) X 315 (CUV) (TK) (CUV) Lab 1, 137, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 Lab 3 ITM korrigerat / corrected * 1 1 NTOT Prov µg/l

56 1 (TK) 35 (NSU) 167 (ÖVRIGT) 61 (TK) 78 (NAD) 76 (NDK) 137 (TK) 1 (NA) 39 (NS) 315 (CUV) 167 (NT) 89 (NKD) 16 (NDK) 317 (CUV) 66 (TK) 1 (NAD) (NAD) 16 (CUV) 7 (NAD) 55 (NAD) 51 (NAR) 76 (NT) 97 (NAD) 71 (NT) 183 (ÖVRIGT) 38 (CUV) 11 (NAD) 81 (NAD) 131 (TK) 31 (NKD) 193 (NAD) 7 (NA) 7 (TK) 71 (NDK) 111 (NS) 5 (ÖVRIGT) 3 (CUV) 135 (NAD) 175 (CUV) 18 (ÖVRIGT) 73 (NAD) 39 (NSU) 17 (NA) 66 (ÖVRIGT) 17 (ÖVRIGT) 7 (ÖVRIGT) 5 (TK) 395 (NAD) 31 (NAD) 3 (CUV) 5 (CUV) Z-Score for NTOT Prov Del A / Part A N tot / Totalkväve 7 NTOT (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV NA NAD NAR NDK NKD NS NSU NT TK ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 56

57 Outside Del B / Part B N tot / Totalkväve NTOT Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV NA NAD NDK 6 1 NKD NS NSS 69 1 NSU NT TK ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 61 (TK) (NAD) (NAD) (NKD) (ÖVRIGT) (NA) (NAD) (NAD) (TK) (TK) (NAD) (NT) (NDK) (NSU) (NAD) (NAD) (TK) (TK) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (CUV) (TK) (NSU) (ÖVRIGT) (TK) (TK) (NSU) (NAD) (CUV) (CUV) (ÖVRIGT) (NAD) (CUV) (NAD) (TK) (NAD) (CUV) (NAD) (CUV) (NSU) (TK) (NA) (NS) (NAD) (TK) (NAD) (NT) (CUV) (NT) (NSU) (CUV) (NA) (ÖVRIGT) (CUV) (CUV) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NT) (NSS) (NAD) X 11 (CUV) (NT) (NAD) (NAD) (CUV) (NA) Lab, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 1 NTOT Prov1 µg/l

58 Outside Del B / Part B N tot / Totalkväve NTOT Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV NA NAD NDK 58 1 NKD NS NSS 68 1 NSU NT TK ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 61 (TK) (TK) (NT) (NAD) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (CUV) (NA) (NDK) (CUV) (NAD) (NAD) (TK) (NSU) (NAD) (ÖVRIGT) (TK) (TK) (NSU) (ÖVRIGT) (TK) (NAD) (ÖVRIGT) (NAD) (TK) (NT) (NAD) (NAD) (CUV) (TK) (CUV) (NA) (TK) (NAD) (NAD) (NAD) (CUV) (CUV) (NSS) (NT) (CUV) (CUV) (NKD) (ÖVRIGT) (TK) (NAD) (NAD) (NT) (CUV) (NT) (NS) (NAD) (CUV) (TK) (NSU) (NAD) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (CUV) (NAD) X 36 (CUV) (NSU) (NAD) (NA) (NA) (NSU) Lab, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 16 NTOT Prov µg/l

59 61 (TK) 167 (ÖVRIGT) 76 (NDK) 131 (TK) 376 (TK) 19 (TK) 5 (CUV) 1 (CUV) 66 (TK) 6 (CUV) 36 (CUV) 31 (TK) 99 (TK) 119 (ÖVRIGT) 11 (CUV) 315 (CUV) 81 (ÖVRIGT) 1 (NA) 99 (TK) 36 (NT) 113 (NSU) 191 (TK) 37 (TK) 365 (NAD) 73 (NAD) 19 (NAD) 76 (NT) 1 (NAD) 175 (CUV) 1 (NAD) 181 (NSU) 7 (NA) 167 (NT) 3 (CUV) 183 (ÖVRIGT) 5 (TK) 78 (NAD) 35 (NSU) 37 (CUV) 11 (NAD) (NAD) 66 (CUV) 85 (NSU) 338 (NSS) 193 (NAD) 111 (NS) 56 (ÖVRIGT) 1 (CUV) 5 (ÖVRIGT) 31 (NKD) 1 (NAD) 97 (NAD) 18 (CUV) 17 (NA) 17 (ÖVRIGT) 39 (NSU) 19 (NAD) 135 (NAD) 389 (NT) 7 (NT) (NAD) 7 (NAD) 171 (NA) 81 (NAD) 18 (ÖVRIGT) 31 (NAD) Z-Score for NTOT Prov Del B / Part B N tot / Totalkväve NTOT (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV NA NAD NDK NKD NS NSS NSU NT TK ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 59

60 PO -P / Fosfatfosfor POP A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 9.% vilket är mycket lågt. Halterna och variationskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse POP B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.3% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. POP A Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 9.% which is very small. The concentrations and the coefficients of variation are larger than for commensurable proficiency test in POP B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.3% which is smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in 9-. Analyskoder & metoder POP-CUV FOSFOR FOSFAT KYVETT Fosfor fosfat. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) POP-DS FOSFOR FOSFAT LÖST FOTOMETER Fosfor. Fosfat. Löst. Spektrofotometrisk bestämning efter konservering och filtrering (.5 µm). SS-EN 1189, SS 916 mod. SS.EN ISO 6878, SS-EN ISO 6878:5 POP-NA FOSFOR FOSFAT OFILTRERAT AUTOANALYZER/TRAACS Fosfor. Fosfat. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs efter konservering. SS-EN 1189 mod. POP-NAD FOSFOR FOSFAT FILTRERAT FIA Fosfor. Fosfat. Filtrerat. Bestämning med FIA, reagens enl. SS.SS-EN 1189 POP-ND FOSFOR FOSFAT OFILTRERAT FIA Fosfor fosfat, ofiltrerat reagens enl SS analys på FIA. SS-EN 1189 POP-NS FOSFOR FOSFAT OFILTRERAT FOTOMETER Fosfor. Fosfat. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning efter konservering. SS-EN 1189, ISO 6878:5 POP-NT FOSFOR FOSFAT OFILTRERAT AUTOANALYZER/TRAACS Fosfor. Fosfat. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer/traacs. SS-EN 1189 mod., EN ISO :5 Analyzing codes & methods POP-CUV PHOSPHOROUS PHOSPHATE CUVETTE Phosphorous phosphate. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) POP-DS PHOSPHOROUS PHOSPHATE DISSOLVED PHOTOMETER Phosphorous phosphate. Dissolved. Spectrophotometric determination after preservation and filtering (.5 µm). SS-EN 1189, SS 916 mod SS.EN ISO 6878, SS-EN ISO 6878:5 POP-NA PHOSPHOROUS PHOSPHATE NON FILTERED AUTOANALYZER/TRAACS Phosphorous phosphate. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs after preservation. SS-EN 1189 mod. POP-NAD PHOSPHOROUS PHOSPHATE FILTERED FIA Phosphorous phosphate. Filtered. Determination on FIA, reagent acc. to SS. SS EN 1189 POP-ND PHOSPHOROUS PHOSPHATE NON FILTERED FIA Phosphorous phosphate, non filtered reagent acc to SS analysis by FIA. SS-EN 1189 POP-NS PHOSPHOROUS PHOSPHATE NON FILTERED PHOTOMETER Phosphorous phosphate. Non filtered. Spectrophotometric determination after preservation. SS-EN 1189, ISO 6878:5 POP-NT PHOSPHOROUS PHOSPHATE NON FILTERED AUTOANALYZER/TRAACS Phosphorous phosphate. Non filtered. Determination by autoanalyzer/traacs. SS-EN 1189 mod., EN ISO :5 6

61 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp PO-P 1-A,1 µg/l Syntetisk PO-P 1-A, µg/l Synthetic PO-P 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 1-B, µg/l Municipal sewage PO-P 9-A,1 µg/l Recipient PO-P 9-A, µg/l Recipient PO-P 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P eb 8-3,1 µg/l Recipient PO-P eb 8-3, µg/l Recipient PO-P b 8-3,1 µg/l Recipient PO-P b 8-3, µg/l Recipient PO-P 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 6-1,1 µg/l Recipient PO-P 6-1, µg/l Recipient PO-P eb 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P eb 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P b 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P b 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 5-1,1 µg/l Recipient PO-P 5-1, µg/l Recipient PO-P 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P -1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P -1,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten PO-P -1, µg/l Skogsind.avloppsvatten PO-P 3-1,1 µg/l Recipient PO-P 3-1, µg/l Recipient PO-P 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P -1,1 µg/l Recipient PO-P -1, µg/l Recipient PO-P -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P -1, µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 1-3,1 µg/l Recipient PO-P 1-3, µg/l Recipient PO-P 1-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten PO-P 1-3, µg/l Komm.avloppsvatten eb = egenfärg ej bortdraget / inherent color not deducted b = egenfärg bortdraget / inherent color deducted XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 61

62 Outside Del A / Part A PO -P / Fosfatfosfor POP Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NAD ND 33 1 NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (NA) (NAD) (NS) (DS) (DS) (CUV) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (CUV) (DS) (NAD) (ÖVRIGT) (ND) (NT) (ÖVRIGT) (NA) (ÖVRIGT) (NS) (DS) (NT) (NS) 335. (DS) (CUV) (CUV) (ÖVRIGT) (NT) (CUV) X 9 (DS) (DS) (ÖVRIGT) Lab 9, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color 1 POP Prov1 µg/l

63 Outside Del A / Part A PO -P / Fosfatfosfor POP Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NAD ND NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (DS) (DS) (DS) (NA) (DS) (NA) (CUV) (ÖVRIGT) (CUV) (NT) (NS) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (ND) (NS) (DS) (NT) (NAD) (NT) (ÖVRIGT) 8.36 (DS) (ÖVRIGT) (DS) (CUV) X 36 (ÖVRIGT) (CUV) (NAD) 358. Lab 9, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color 9 POP Prov µg/l

64 89 (ÖVRIGT) 71 (ÖVRIGT) 19 (DS) 76 (NA) 89 (ÖVRIGT) 7 (NT) 97 (CUV) 9 (DS) 1 (NA) 36 (ÖVRIGT) 7 (CUV) 78 (ND) (DS) 5 (ÖVRIGT) 395 (DS) 31 (NAD) 18 (ÖVRIGT) 175 (CUV) (DS) 7 (NT) 66 (NS) 1 (NT) 51 (NS) 61 (NAD) 11 (NS) 39 (DS) 73 (DS) 16 (ÖVRIGT) 3 (CUV) 17 (ÖVRIGT) 3 (CUV) Z-Score for POP Prov Del A / Part A PO -P / Fosfatfosfor 5 POP (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DS NA NAD ND NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

65 Outside Del B / Part B PO -P / Fosfatfosfor POP Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NAD ND NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 39 (DS) (DS) (ND) (ÖVRIGT) (NT) (CUV) (NA) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (ÖVRIGT) (NAD) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (NS) 5-1. (DS) (ÖVRIGT) (NA) (NT) (NA) (NS) (DS) X 61 (NAD) (NS) (NT) (DS) X 19 (CUV) (ÖVRIGT) (CUV) (CUV) X 316 (CUV) (NS) (CUV) 6.53 Lab 119, 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color Lab ITM korrigerat / corrected * 1 9 POP Prov1 µg/l

66 Outside Del B / Part B PO -P / Fosfatfosfor POP Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DS NA NAD ND NS NT ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 1 (NT) (CUV) (ÖVRIGT) (CUV) (NAD) (ÖVRIGT) (ND) (NA) (CUV) (NA) (NS) (DS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NT) (ÖVRIGT) (NS) (CUV) (DS) (NA) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) X 19 (DS) (NAD) (ÖVRIGT) (DS) 17.5 X 316 (CUV) (NS) (NT) (CUV) X (DS) (NS) (CUV) 6.67 Lab 119, 389, 71, 78 utan egenfärg / without inherent color Lab ITM korrigerat / corrected * 1 6 POP Prov µg/l

67 1 (NT) 39 (DS) 31 (NAD) 66 (NS) 7 (NT) 19 (CUV) 19 (DS) 316 (CUV) 11 (NS) 175 (CUV) 61 (NAD) 389 (ÖVRIGT) (DS) 3 (NS) 1 (NA) 76 (NA) 7 (NS) (NS) 17 (ÖVRIGT) 78 (ND) 1 (NS) 18 (ÖVRIGT) 1 (NS) 119 (ÖVRIGT) 36 (NT) 97 (CUV) 5 (ÖVRIGT) 36 (CUV) 73 (NS) 171 (NA) 71 (ÖVRIGT) 37 (CUV) (DS) 56 (DS) 3 (CUV) Z-Score for POP Prov Del B / Part B PO -P / Fosfatfosfor POP (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DS NA NAD ND NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 67

68 Ptot A Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 61.9% vilket är lägre än normalt. Halterna och varia-tionskoefficienterna är högre än för motsvarande provningsjämförelse Ptot B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.5% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är något lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. P tot / Totalfosfor Analyskoder & metoder PTOT-CUV FOSFOR TOTALT KYVETT Fosfor totalt. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) PTOT-DD FOSFOR TOTALT LÖST FIA PERSULFAT Fosfor tot, löst. Bestämningt med FIA, uppslutet med persulfat. SS 817-mod. SS EN ISO PTOT-NA FOSFOR TOTALT OFILTRERAT AUTOANALYZ/TRAACS PERSULFAT Fosfor totalt. Ofiltrerat. Bestämning med autoanalyzer eller TRAACS (Continous Analyzing). Persulfat-uppslutning. SS ISO EN , SS 817 mod. PTOT-ND FOSFOR TOTALT OFILTRERAT FIA PERSULFAT Fosfor tot, ofiltrerat. Bestämningt med FIA, uppslutet med persulfat. SS 817-mod. SS EN ISO PTOT-NI FOSFOR TOTALT OFILTRERAT ICP-AES Fosfor totalt. Ofiltrerat. Bestämning med ICP-AES. PTOT-NK FOSFOR TOTALT OFILTRERAT ICP-MS Fosfor totalt. Ofiltrerat. Bestämning med ICP-MS. PTOT-NS FOSFOR TOTALT OFILTRERAT FOTOMETER PERS. Fosfor totalt. Ofiltrerat. Bestämning med spektrofotometer efter persulfatuppslutning. SS 817, SS 817mod, SS EN 1189, SS81, SS-EN ISO 6878:5, SS-EN ISO 6879:5 PTOT-NT FOSFOR TOTALT OFILTRERAT TRAACS Fosfor totalt. Ofiltrerat. Bestämning med TRAACS. Ptot A Sample 1: Narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 61.9% which is smaller than normal. The concentrations and the coefficients of variation are higher than for commensurable proficiency test in Ptot B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.5% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are somewhat smaller than for com-mensurable proficiency test in 9-. Analyzing codes & methods PTOT-CUV PHOSPHOROUS TOT CUVETTE Phosphorous tot. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) PTOT-DD PHOSPHOROUS TOT FILTERED FIA PERSULPHATE Phosphorous tot., filtered. Persulphate digestion and determination with FIA. SS 817mod, SS-EN 1189 PTOT-NA PHOSPHOROUS TOT NON FILTERED AUTOANALYZER/TRAACS PERSULPHATE Phosphorous tot. Non filtered. Determination by Autoanalyzer/TRAACS (Continous Analyzing). Persulphate digestion. SS ISO EN , SS 817 mod. PTOT-ND PHOSPHOROUS TOT NON FILTERED FIA PERSULPHATE Phosphorous tot., non filtered. Persulphate digestion and determination with FIA. SS 817mod, SS-EN 1189 PTOT-NI PHOSPHOROUS TOT NON FILTERED ICP-AES Phosphorous tot. Non filtered. Determination by ICP-AES. PTOT-NK PHOSPHOROUS TOT NON FILTERED ICP-MS Phosphorous tot. Non filtered. Determination by ICP-MS. PTOT-NS PHOSPHOROUS TOT NON FILTERED PHOTOMETER PERSULPHATE Phosphorous tot. Non filtered. Determination by spectrophotometer after persulphate digestion. SS 817, SS 817mod, SS EN 1189, SS81, SS- EN ISO 6878:5, SS-EN ISO 6879:5 PTOT-NT PHOSPHOROUS NON FILTERED TRAACS Phosphorous tot. Non filtered. Determination by TRAACS 68

69 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A,1 µg/l Syntetisk 1-A, µg/l Synthetic 1-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-B, µg/l Municipal sewage 9-A,1 µg/l Recipient 9-A, µg/l Recipient 9-B,3 µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Komm.avloppsvatten 8-3,1 µg/l Recipient 8-3, µg/l Recipient 8-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 8-3, µg/l Komm.avloppsvatten 6-1,1 µg/l Recipient 6-1, µg/l Recipient 6-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 6-1, µg/l Komm.avloppsvatten 5-1,1 µg/l Recipient 5-1, µg/l Recipient 5-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 5-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten -1, µg/l Skogsind.avloppsvatten 3-1,1 µg/l Recipient 3-1, µg/l Recipient 3-1,3 µg/l Komm.avloppsvatten 3-1, µg/l Komm.avloppsvatten -1,1 µg/l Recipient -1, µg/l Recipient -1,3 µg/l Komm.avloppsvatten -1, µg/l Komm.avloppsvatten 1-3,1 µg/l Recipient 1-3, µg/l Recipient 1-3,3 µg/l Komm.avloppsvatten 1-3, µg/l Komm.avloppsvatten 1999-,1 µg/l Syntetiskt 1999-, µg/l Syntetiskt 1999-,3 µg/l Skogsind.avloppsvatten 1999-, µg/l Skogsind.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 69

70 Outside Del A / Part A P tot / Totalfosfor PTOT Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DD NA ND NK 5 1 NS NT 55 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 315 (CUV) X 66 (ÖVRIGT) (NS) (NS) (ÖVRIGT) X 5 (CUV) (NT) (CUV) (ND) (CUV) (NS) (NS) (NS) (NS) (NA) (NS) (NA) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (DD) (CUV) (NS) (NS) (NA) (NS) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (NS) (CUV) (NS) (ND) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NK) (CUV) (CUV) (NS) (NA) (CUV) (DD) (NS) (NS) (NS) (NA) (NS) (ND) (NS) (NS) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) (ND) (NS) 56.5 Lab 1, 137, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 Lab 111 ITM korrigerat till / corrected *1 Lab 17, 317 ITM korrigerat till / corrected /1 1 PTOT Prov1 µg/l

71 Outside Del A / Part A P tot / Totalfosfor PTOT Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DD NA ND NK NS NT 56 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 315 (CUV) X 39 (NS) (NS) 59. (NS) (ÖVRIGT) X 66 (ÖVRIGT) (CUV) (NS) (NA) (NS) (DD) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (NS) (DD) (NA) (ND) (CUV) (NS) (CUV) (NS) (NS) (NS) (CUV) (NS) (ND) (NS) (NA) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NK) (ÖVRIGT) (CUV) (CUV) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (NT) (NS) (CUV) (NA) (ND) (NS) (NA) X 175 (CUV) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (CUV) (NS) (ND) Lab 1, 137, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 Lab 111 ITM korrigerat till / corrected *1 Lab 17, 317 ITM korrigerat till / corrected /1 1 PTOT Prov µg/l

72 315 (CUV) 89 (ÖVRIGT) 17 (NA) 395 (NS) 61 (DD) 89 (ÖVRIGT) 9 (NS) 17 (ÖVRIGT) 39 (NS) 81 (ND) 9 (NS) 7 (NA) 71 (NS) 39 (NS) 18 (ÖVRIGT) 31 (NS) 175 (CUV) 66 (ÖVRIGT) 36 (ÖVRIGT) 76 (NA) 73 (NS) 3 (CUV) 15 (NS) 317 (CUV) 39 (CUV) 167 (NS) 78 (ND) 7 (NA) 111 (NS) 71 (NT) 7 (CUV) 35 (NS) 11 (NS) 5 (NS) 76 (NS) 137 (CUV) 333 (NS) 135 (NS) 5 (CUV) 11 (NS) 31 (ND) 37 (CUV) 1 (NS) 131 (CUV) 1 (NS) 193 (NS) 183 (NS) 55 (NS) 51 (NS) 61 (ND) 5 (NS) 33 (NK) (NS) 1 (NS) 66 (NS) 7 (DD) (NS) 33 (CUV) 97 (ÖVRIGT) 3 (CUV) 1 (NA) Z-Score for PTOT Prov Del A / Part A P tot / Totalfosfor PTOT (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DD NA ND NK NS NT ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

73 Outside Del B / Part B P tot / Totalfosfor PTOT Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DD NA ND NI 8. 1 NK NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 35 (NS) X 17 (NA) (NS) (ÖVRIGT) (CUV) (NS) (NS) (NS) (CUV) (NA) (NS) (NS) (DD) (NA) (CUV) (CUV) (NS) (NI) (CUV) (NS) (CUV) (NS) (NS) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (CUV) (NS) (NK) (ND) (CUV) (CUV) (ND) (NA) (NS) (CUV) (NS) (NS) (NA) (DD) (NS) (NS) (NS) (ND) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (ND) (CUV) (NS) (NS) (CUV) (CUV) (NS) (NS) (NS) X 61 (ND) (NA) (CUV) (NS) X 175 (CUV) (ÖVRIGT) (NS) Lab, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 PTOT Prov1 µg/l

74 Outside Del B / Part B P tot / Totalfosfor PTOT Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total CUV DD NA ND NI NK NS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (CUV) (ND) (NS) 8. (NS) (NS) (NI) (NS) (NS) (CUV) (NS) (ÖVRIGT) (NS) (NS) (NS) (NS) (NK) (CUV) (ÖVRIGT) (NS) (CUV) (CUV) (CUV) (NS) (NS) (ÖVRIGT) (ND) (CUV) (NS) (CUV) (ND) (NS) (NS) (DD) (NS) (NS) (NS) (CUV) (NS) (NS) (NS) (CUV) (ÖVRIGT) (ND) (NS) (CUV) (NS) (NS) (NA) (CUV) (NS) (NA) (ND) (DD) (NS) (CUV) (CUV) (NS) (NA) (CUV) (NS) (NS) (NS) (NS) (CUV) (NA) (CUV) 8. 3 (NS) (NS) 1.87 X 171 (NA) (NS) 8. 5 (NS) (NS) 63. X 7 (NA) (NS) (NS) 87.6 Lab, 7 ITM korrigerat / corrected * 1 16 PTOT Prov µg/l

75 35 (NS) 6 (CUV) 18 (CUV) 19 (CUV) 9 (NS) 5 (CUV) 6 (CUV) 61 (DD) 315 (CUV) 3 (CUV) 7 (DD) 66 (NS) 11 (NS) 31 (CUV) 11 (NS) 175 (CUV) 19 (ND) 17 (NA) 17 (ÖVRIGT) 171 (NA) 7 (NA) 1 (CUV) 61 (ND) 85 (NS) 389 (NI) 97 (ÖVRIGT) 19 (NS) 18 (ÖVRIGT) 78 (ND) 39 (NS) 1 (NS) 6 (NS) 183 (NS) 81 (NS) 36 (NA) 119 (NS) 389 (ÖVRIGT) 1 (NS) 33 (NK) (NS) 1 (CUV) 1 (NS) 113 (NS) 76 (NS) 99 (CUV) 338 (NS) 81 (ND) 7 (NS) 167 (NS) 76 (NA) 111 (NS) 3 (NS) 135 (NS) 191 (NS) 5 (NS) 1 (NS) 99 (CUV) 181 (NS) (NS) 36 (CUV) 11 (NS) 365 (NS) 6 (NS) 73 (NS) 131 (CUV) 193 (NS) 35 (NS) (NS) 1 (NA) 9 (CUV) 31 (ND) 31 (NS) 316 (CUV) 66 (NS) 56 (NS) Z-Score for PTOT Prov Del B / Part B P tot / Totalfosfor PTOT (µg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º CUV DD NA ND NI NK NS ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 75

76 ph A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 66.8% vilket är normalt. ph ph A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 66.8% which is normal. ph B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.7% vilket är högre än normalt. Analyskoder & metoder PH- ph vid grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS81/, mod. PH-5 ph vid 5 grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 81 PH-5T ph TITRERING 5 C ph, titrering vid 5 grader C. SS 81 PH-5T ph TITRO vid 5 grader C ph vid 5 grader C titroprocessor. SS 81 ph B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.7% which is larger than normal. Analyzing codes & methods PH- ph C ph. Electrometric measuring at degrees C. SS81/, mod. PH-5 ph 5 C ph. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 81 PH-5T ph TITRATION 5 C ph. Titration at 5 degrees C. SS 81 PH-5T ph TITRO PROCESSOR 5 C ph. Titroprocessor. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 81 76

77 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp 1-A, Syntetisk 1-A, Synthetic 1-B, Komm.avloppsvatten 1-B, Municipal sewage 1-1,A Sjövatten, dricksvattenlikt 1-1,A Lake water, drinkingwater 1-1,B Recipient 1-1,B Recipient 9-3A, Komm.avloppsvatten 9-3A, Komm.avloppsvatten 9-3B, Skogsind. Avlopp 9-3B, Skogsind. Avlopp 9-A, Recipient 9-A, Recipient 9-B, Komm.avloppsvatten 9-B, Komm.avloppsvatten 8-, Skogsindistriellt avlopp 8-, Skogsindistriellt avlopp 8-, Syntetisk lösning 8-, Syntetisk lösning 8-3, Recipient 8-3, Recipient 8-3, Komm.avloppsvatten 8-3, Komm.avloppsvatten 8-, Recipient, dricksvattenlik 8-, Recipient, dricksvattenlik 8-, Recipient, eutrof 8-, Recipient, eutrof 7-, Komm.avloppsvatten 7-, Komm.avloppsvatten 7-, Skogsindistriellt avlopp 7-, Skogsindistriellt avlopp 7-1, Recipient, dricksvattenlik 7-1, Recipient, dricksvattenlik 7-1, Recipient, eutrof 7-1, Recipient, eutrof XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 77

78 Outside Del A / Part A ph ph Prov1 Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 1 (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) () (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (ÖVRIGT) (5) (K) (5T) (5) (K) (K) (K) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) () (K) (5) (5) (5) (5) ph Prov

79 Outside Del A / Part A ph ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 1 (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5T) (5) () (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (ÖVRIGT) (K) (5) (K) (5) (5) (ÖVRIGT) (K) (5) () (5) ph Prov

80 117 (5) 1 (5) 35 (5) 31 (5) 131 (5) 9 (5) 7 (5) 7 (5) 3 (5) (5) 167 (5) 3 (5) (5) 336 (5) 5 (K) 315 (5) 89 (K) 5 (5) 19 (5) 33 (5) 16 (5T) 1 (ÖVRIGT) 75 (5) 333 (5) 39 (5) 78 (5) 95 (5) 38 (5) 3 (5T) 111 () 183 () 1 (5) 7 (5) 33 (5) 39 (5) 76 (ÖVRIGT) 5 (5) 11 (5) 71 (K) 17 (5) 75 (5) 11 (5T) 73 (K) 55 (K) 31 (5) 193 (5) 135 (5) 7 (K) 61 (5T) (5) 17 (5T) 9 (5) 15 (5) 137 (5) 175 (5) 97 (5) 33 (5) 66 (K) 3 (5) 51 (5) 73 (5T) 73 (5) 39 (ÖVRIGT) 81 (5) 1 (5) 18 (ÖVRIGT) 11 (5) Z-Score for ph Prov Del A / Part A ph 7. ph, Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

81 Outside Del B / Part B ph ph Prov1 Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 117 (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) () (5) () () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5T) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) (K) (5T) (5T) (5) (K) (5) (5) (K) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) () () () (5) (5) () (5) (ÖVRIGT) () (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) ph Prov

82 Outside Del B / Part B ph ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 117 (5) (ÖVRIGT) (5) (5T) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (K) (5) () (5T) (5) () (5) (5) (5) () (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) (5T) (K) (5) (5) () (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) () (5) (K) (K) () (5) (5) (5) (5) (K) (5) (ÖVRIGT) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) ph Prov

83 117 (5) 19 (5) 376 () 9 (5) 5 (K) 315 (5) 131 (5) 35 (5) (K) 5 (5) 31 (5) 11 (5) 9 (5) 5 (5) 55 (5) 37 () 1 (5) (5) 365 (5) 36 () 1 (ÖVRIGT) 5 (5) 36 (5T) 1 (5) 19 (K) 33 (5) 19 (5) 56 () 66 () 99 (5) 338 (5) 3 (5T) 1 (5) 1 (5) 191 (5) 111 () 85 (5) 35 (5) 167 (5) 11 (5T) 99 (5) 389 (5) 6 (5) 66 (K) 183 () 73 (K) 6 (5) 95 (5) 39 (5) 39 (5) 78 (5) 135 (5) 9 (5) 17 (5) 9 (5) 76 (ÖVRIGT) 1 (5) 31 (5) 71 (K) 316 (5) 11 (5) 7 (K) 3 () 81 (5) 7 (5) 19 (5) 61 (5T) 113 () 17 (5T) 37 (5) 193 (5) 175 (5) 97 (5) 73 (5T) 3 (5) 119 (5) 31 (5) 73 (5) (5) (5) 63 (5) 171 (K) 81 (5) 11 (5) 18 (ÖVRIGT) Z-Score for ph Prov Del B / Part B ph 8 ph (), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 83

84 Kond / Conductivity KOND A Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 69.5% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse KOND B Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.9% vilket är högt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna är marginellt lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. Analyskoder & metoder KOND-5 LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C. SS 813, SS-EN 7888 KOND-5T LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) TITRO vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C titroprocessor. SS 813, SS-EN 7888 KOND-FÄ LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) FÄLT Ledningsförmåga mätt i fält utan temperaturkorrigering KOND A Sample : The distribution is narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 69.5% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation are smaller than for commensurable proficiency test in KOND B Sample 1: The distribution is narrower than in a normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values and narrower than in a normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.9% which is large. The concentrations are about the same and the coefficients of variation are marginally smaller than for commensurable proficiency test in 9-. Analyzing codes & methods KOND-5 CONDUCTIVITY 5 C Conductivity at 5 degrees C. SS 813, SS-EN 7888 KOND-5T CONDUCTIVITY TITRATING 5 C Conductivity at 5 degrees C titroprocessor. SS 813, SS-EN 7888 KOND-FÄ CONDUCTIVITY DIRECTLY IN FIELD Conductivity determined directly in field without temperature correction. KOND-K CONDUCTIVITY CONTINUALLY Conductivity determined continually, with temperature correction. 8

85 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries O utlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Kond 1-A,1 ms/m Syntetisk Kond 1-A, ms/m Synthetic Kond 1-B,3 ms/m Komm.avloppsvatten Kond 1-B, ms/m Municipal sewage Kond 1-1,A1 ms/m Sjövatten, dricksvattenlikt Kond 1-1,A ms/m Lake water, drinkingwater Kond 1-1,B1 ms/m Recipient Kond 1-1,B ms/m Recipient Kond 9-3A,1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 9-3A, ms/m Municipal sewage Kond 9-3B,3 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 9-3B, ms/m Pulp and paper industry waste water Kond 9-A,1 ms/m Recipient Kond 9-A, ms/m Recipient Kond 9-B,3 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 9-B, ms/m Municipal sewage Kond 8-,1 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 8-, ms/m Pulp and paper industry waste water Kond 8-,1 ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 8-, ms/m Recipient, like drinkingwater Kond 8-,3 ms/m Recipient, eutrof Kond 8-, ms/m Recipient, eutrophic Kond 7-,1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 7-, ms/m Municipal sewage Kond 7-,3 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 7-, ms/m Pulp and paper industry waste water Kond 7-1,1 ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 7-1, ms/m Recipient, like drinkingwater Kond 7-1,3 ms/m Recipient, eutrof Kond 7-1, ms/m Recipient, eutrophic Kond 6-3,1 ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 6-3, ms/m Recipient, like drinkingwater Kond 6-3,3 ms/m Recipient (Humös) Kond 6-3, ms/m Recipient (Humic) Kond 6-,1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 6-, ms/m Municipal sewage Kond 6-,3 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 6-, ms/m Pulp and paper industry waste water Kond 5-3,1 ms/m Recipient Kond 5-3, ms/m Recipient Kond 5-3,3 ms/m Komm.avloppsvatten Kond 5-3, ms/m Komm.avloppsvatten XBAR medelvärde means average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number of values in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of excluded values Provtyp Matrix Recipient means Recipient water body Komm. avlopp Sewage (domestic sewage treatment plant) Skogsind. avlopp Sewage (paper pulp plant) Syntetiskt Synthetic water mixture 85

86 Outs Del A / Part A Kond / Conductivity KOND Prov1 ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 33 (5) X 55 (5) (5) (5) (5T) X 38 (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (K) (5T) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) Lab 97, 175, 16 ITM korrigerat till / corrected to ms/m 8 KOND Prov1 ms/m

87 Outs Del A / Part A Kond / Conductivity KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score 73 (5T) X 38 (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (5) (5T) Lab 97, 175, 16 ITM korrigerat till / corrected to ms/m 1 KOND Prov ms/m

88 117 (5) 33 (5) 73 (5T) 75 (5) 76 (5T) 73 (5) 11 (5T) 175 (5) 137 (5) 17 (5T) 1 (5) 97 (5) 78 (5) (5) 7 (5) 38 (5) 55 (5) 3 (5) 9 (5) 3 (5T) 66 (5) 75 (5) 167 (5) 17 (5) 131 (5) 71 (K) 16 (5) 15 (5) 39 (5) 31 (5) 193 (5) 1 (5) 315 (5) 95 (5) 5 (K) 81 (5) 33 (5) 1 (5) 39 (5) (5) 135 (5) 7 (5) 336 (5) 7 (5T) 3 (5) 333 (5) 7 (5) 31 (5) 9 (5) 73 (K) 61 (5T) 89 (ÖVRIGT) (5) 18 (ÖVRIGT) 5 (5) Z-Score for KOND Prov Del A / Part A Kond / Conductivity 8 KOND (ms/m), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 88

89 Outside Del B / Part B Kond / Conductivity KOND Prov1 ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 175 (5) X 389 (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (K) (5) (K) (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (FÄ) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (FÄ) (5) (K) (5) X 3 (5T) (5) (5) (5T) (5) (5) (K) (5) (5T) 6.5. Lab 97, 175 ITM korrigerat till / corrected to ms/m 18 KOND Prov1 ms/m

90 Outside Del B / Part B Kond / Conductivity KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 175 (5) X 171 (K) (FÄ) (K) (5) (5) (K) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (ÖVRIGT) (5) (K) (K) (5) (5) (5T) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (ÖVRIGT) (FÄ) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) X 17 (5T) (5) (5) (K) (5) (5) (5T) (5) (5T) Lab 97, 175 ITM korrigerat till / corrected to ms/m 18 KOND Prov ms/m

91 175 (5) 5 (5) 73 (5T) 63 (5) 73 (5) 1 (5) 76 (5T) 37 (K) 131 (5) 36 (5T) 11 (5T) 3 (FÄ) 3 (5T) 171 (K) 35 (5) 1 (5) 1 (K) 17 (5) 389 (5) 9 (5) 97 (5) 17 (5T) 39 (5) 19 (K) 193 (5) 7 (5) 167 (5) 71 (K) 191 (5) (FÄ) 1 (5) 66 (5) 315 (5) 81 (5) 19 (5) 78 (5) 9 (ÖVRIGT) 5 (K) 19 (5) 135 (5) 316 (5) 365 (5) 95 (5) (5) 73 (K) 7 (5T) 3 (5) 31 (5) 9 (5) 9 (5) 31 (5) 36 (5) 33 (5) 99 (5) 39 (5) 1 (5) 18 (ÖVRIGT) 5 (5) 61 (5T) (5) 117 (5) Z-Score for KOND Prov Del B / Part B Kond / Conductivity 67 KOND (ms/m), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T FÄ K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Lab Code (Method) 91

92 Litteratur 1 Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of AOAC. Ass. Official Analytical Chemists,Washington, Youden, W.J. The role of Statistics in Regulatory work Journal of A.O.A.C., vol 5, no 5, Pettersen, J.M. och Jensen, V.B. Interlaboratory Analytical Quality Control in Water Chemistry. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. Svensk Standard Vattenundersökningar Utgivna av Standardiseringskommisionen i Sverige 197 till Naturvårdsverket, Allmänna Råd 87: Analysmetoder, Vattenområdet. 6 Intern kvalitetskontroll. Handbok för vattenlaboratorier, SNV, Rapport 337, Dybdahl, Hans P., Andersen, Kirsten J. och Lund, Ulla. Kompendium over metoder til vandanalyser - erfaringer fra interkalibreringer :199. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. 9

93 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Medelvärde (XBAR) Median (MEDIAN) Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Standardavvikelse (STD) Variationsbredd (RAN) Skillnaden mellan högsta och lägsta värdet i ett material. Variationskoefficienten (CV) Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik) resultat där endast ett prov i provparet angivits. Vidare utesluts även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median 5. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (XBAR). Resultat med värde (resultatpar med något eller båda värdena) utanför XBAR ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde beräknas på återstående värden samt standardavvikelsen (STD). Resultat med värde (resultatpar med något eller båda värdena) utanför XBAR ± 3STD utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar enligt första avsnittet beräknas på resultaten ifrån analyserna av varje prov några grundläggande statistiska parametrar; medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på att två prover per parameter analyseras och att deltagarna bara gör en analys per prov, person och metod samt rapporterar in dessa värden. Resultaten från varje parameter i prov 1 (A) och (B) avsätts sedan i ett rätvinkligt koordinatsystem som en punkt (eller annan symbol). I diagrammet har två rätvinkliga linjer motsvarande medelvärdena för prov 1 och lagts in (se nedan). Skärningen mellan dem anger det sanna värdet dvs den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig punkterna vanligtvis längs en 5 graderslinje. Denna linje är därför inlagd i diagrammet. I de fall slumpfelen dominerar fördelar sig punkterna jämnt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5- graderslinjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till sanna värdet är ett mått på systematiska felets storlek (egentligen det totala felets storlek=slumpfel + systematiskt fel). Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (XBAR) för båda proven i ett provpar samt D1 och D. D1 = t.975(n) STDd1 D = t.975(n) STDd Detta betyder att STDd1 beroende på antalet deltagande laboratorier multipliceras med. (som exempel är t.975(n) 1.98 för 1 värden och. för 3). Betydelsen av de i Youdendiagrammen uppritade rektanglarna med sidorna D1 respektive D är enkelt uttryckt att ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför den bildade rektangeln 93

94 avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. Någon gång har fyrkanterna (D1 D) i youdendiagrammen inte den rätta rektangulära formen. Detta beror på att det kan vara svårt att med programvaran (MS EXCEL), som används vid diagramritningen, erhålla axlar med exakt samma skala (enhet/cm) på x- och y-axlar. Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel (där höjden av stapeln är proportionell emot antalet). Histogram visar om materialet har flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat (alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat). Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett principiellt krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) så används en speciell rutin i statistikprogrammet SPSS som kan räkna ut mått på skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ Beräkning av z score medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. För att se om en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning har någon större betydelse för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av SPSS ett antal tester. Om avvikelsen anses signifikant kommenteras detta i texten. För att se om någon statistisk skillnad kan ses mellan medelvärdena för olika metoder så används traditionell t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Ifrån youdendiagrammen räknas det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel ut. Dessa förhållanden graderas sedan enligt följande: mycket lågt (<5%), lågt (5% till <58%), lägre än normalt (58% till <6%), normalt (6% till <69% systematiska fel), högre än normalt (69% till <75%), högt (75% till <81%) och mycket högt (81% och över). Beräkning av z score Ofta bedöms prestationen för deltagarna i en provningsjämförelse med hjälp av standardiserade mätdata, ofta kallat z-score, z- poäng eller z-värde. Detta värde är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet och gör det möjligt att jämföra resultat för olika koncentrationer och matriser. Beräkning av z-score med Excel (Exempel från 8- AOX). Överför medelvärden (XBAR) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z Analysresultatet är utan anmärkning < z 3 En varning orsaken behöver kanske ses över z > 3 Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. Vid få deltagare är z-score mindre användbart eftersom det skattningar av det nominella värdet och standardavvikelsen då är osäkra. I detta dokument beskrivs kortfattat hur z-score kan beräknas utifrån de resultat som publicerats i ITMs provningsjämförelserapporter. Den generella formeln för att beräkna z score är x μ z = σ, där x är uppmätt resultat, μ är det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående spridningen. Då används vanligtvis s.k. 9