Provningsjämförelse / Proficiency Test

Transkript

1 ITM-rapport Provningsjämförelse / Proficiency Test 11- AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, ph, Konduktivitet & Susp AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, ph, Conductivity & Suspended Matter Marsha Hanson Eva Sköld Marcus Sundbom Institutionen för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

2 ITMs provningsjämförelser ITM-nr Avlopp; -s kog s ind. -kommunalt Recipient S yntet JONBALANS NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER JONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYLL METALLER i SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER I VATTEN 199- JONBALANS METALLER I SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och Susp METALLER JONBALANS, ph och KOND OLJA & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och EOX METALLER I VATTEN SPÅRÄMNEN JONBALANS, ph, KOND och FÄRG NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC 7B NÄRSALTER JONBALANS, ph, KOND och FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och ph JONBALANS, ph och KONDUKTIVITET NÄRSALTER och ph 83-1 AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I SLAM 89-5 JONBALANS, ph, KOND och FÄRG AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp NÄRSALTER och Turbiditet METALLER I VATTEN JONBALANS, ph, KOND, FÄRG och TURBIDITET 11-1 NÄRSALTER (recipient låga halter) 13 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph och KOND 15-3 JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 19 - METALLER I SLAM och SEDIMENT NÄRSALTER METALLER I VATTEN JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 1 3- AOX, BOD, COD, TOC, kond, ph och susp 13-1 NÄRSALTER 13 - METALLER I VATTEN JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. och Na NÄRSALTER 1 5- AOX, BOD, COD, TOC och högt ph JONBALANS, färg, ph och kond METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND, Susp, GR JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn METALLER I VATTEN JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND METALLER I VATTEN och KONDENSAT JONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn, KLOROFYLL NÄRSALTER och ph AOX, BOD, COD, TOC, KOND och högt ph METALLER I VATTEN NÄRSALTER, ph, KOND och FÄRG/ABSORBANS AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, ph och Susp JONBALANS och METALLER NÄRSALTER, ph och KONDUKTIVITET AOX, BOD, COD, CORG/TOC, ph, KOND och Na METALLER, SPÅRÄMNEN & Cr (VI) 11- NÄRSALTER JONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb. 11- AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg, ph, Na, Kond & Susp ISSN Tryckeri/printing office: ITM, ISRN SU-ITM-R--SE

3 Provningsjämförelse / Proficiency Test 11- AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, Kond, ph, Susp Marsha Hanson Eva Sköld Marcus Sundbom

4

5 Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... 5 Inledning... 7 Prover... 7 Metoder och analyskoder... 7 Sammanfattning av resultat... 8 English summary... 1 Sammanfattningstabell / Summary Table... 1 Z-score sammanfattning / Z-score summary AOX / Adsorbable Organic Halide... 1 BOD 7 / Biological Oxygen Demand COD Cr / Chemical Oxygen Demand... 5 COD Mn / Chemical Oxygen Demand C org (TOC) / Total Organic Matter... 1 Natrium / Sodium... 5 ph Konduktivitet / Conductivity Susp. torrsubstans / Total suspended solids... 7 exkl. Vira duk / not including wire mesh... 7 Vira duk / wire mesh Susp. glödrest / Fixed ignition residue... 8 Litteratur Statistisk bearbetning och diagram Statistical calculations and diagrams Deltagare Del A / Participants Part A... 9 Deltagare Del B / Participants Part B Deltagare susp / Participants suspended matter

6

7 Förord Statens Naturvårdsverk började 1973 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 1991 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan laboratoriekod och resultat finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelserna alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 15 i serien, har sammanställts av Marsha Hanson och Eva Sköld, ITM. I den behandlas resultaten från analyser av AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, ph och konduktivitet i utgående kommunalt avloppsvatten (Del A) och utgående skogsindustriellt avloppsvatten (Del B), samt suspenderat material i spikad skogsindustriellt avsloppsvatten (extra flaskor). Provningsjämförelserna underlättar för laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, dec 11 ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet Preface In 1973 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in ITM, the Department of Applied Enviromental Science, at Stockhom University currently organizes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Participation is anonymous. Results are presented in the reports according to an assigned lab code only SWEDAC and ITM have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. But accreditation is not necessary to participate the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number 15 in the series, has been compiled by Marsha Hanson and Eva Sköld, ITM. It presents results of analyses of AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, ph och conductivity in municpal wastewater (part A) and industrial wastewater (part B), plus suspended matter in spiked industrial wastewater (extra samples). Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, Dec., 11 ITM, The Department of Applied Environment Science at Stockholm University 5

8

9 Inledning Måndagen den 17 oktober 11 sändes från ITM två provpar för en provningsjämförelse av parametrarna AOX, BOD, COD, Corg/TOC, Na, konduktivitet och ph (Del A och Del B) samt ett provpar för suspenderad material (extra flaskor). Till Del A anmälde sig 73 laboratorier och 71 rapporterade resultat för en eller flera parametrar, alla de 77 laboratorier anmälda till del B rapporterade resultat för en eller flera parametrar, och av 98 laboratorier anmälda till susp var det 96 som rapporterade resultat. Totalt deltog 16 laboratorier i provningsjämförelsen. Prover ITMs provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Proven i Del A innehöll utgående kommunalt avloppsvatten, proven i Del B innehöll utgående skogsindustriellt avloppsvatten och proven för analys av suspenderat material innehöll skogsindustriellt avloppsvatten med tillsatser. Proven var inte konserverade. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Analyserna av stickproverna indikerade ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna och stickprovens variationskoefficienter (CV%) var mycket låga och vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 1993 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Använding av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. 7

10 Sammanfattning av resultat Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer och omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiskt fel för varje prov eller provpar, samt en jämförelse med tidigare provningsjämförelser vad gäller halter och variationens storlek. Kommentarerna återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade Z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. AOX Del A Analysresultat från endast ett laboratorium. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). BOD7 Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna är något lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.5% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). CODCr reagens utan Hg Del A Inga resultat. Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 3.9% vilket är mycket lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna är ungefär detsamma som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). CODCr reagens med Hg Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 71.% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna är ungefär detsamma som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). CODMn Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 8.% vilket är mycket högt. Halterna är lite lägre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.7% vilket är högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Corg/TOC Olika "principer" vid bestämning av Corg/TOC Förutom analyskoderna ombads deltagarna definiera vilken mätprincip som använts för att mäta Corg/TOC. Det gavs fyra alternativ: 1) TOC = Totalt kol (TOC = TC) ) Differensmetoden: TOC = TC-TIC (totalt kol totalt oorganiskt kol) 3) Avdrivningsmetoden: TOC = NVOC (icke-flyktigt organiskt kol) Oorganiskt kol och flyktiga organiska kolföreningar avdrivits genom syratillsats och skakning/bubbling. ) Övrig princip Båda Hach-Langes ampuller LCK385, LCK386 and LCK387 (kod HLA) och IR-instrumenten (kod TI) använder princip 3. Övriga metoder är får nya beteckningar genom att kombinera analyskod och mätprincip: TKC1 (Analyskod Corg-TKC & princip 1) TKC (Analyskod Corg-TKC & princip ) TKC3 (Analyskod Corg-TKC & princip 3) TKC (Analyskod Corg-TKC & princip ) ÖVRF3 (Övrig filtrerad metod & princip 3) ÖVROF (Övrig ofiltrerad metod & princip ) Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.1% vilket är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). 8

11 Del B Prov 1: HLA ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (HLA - TKC3 = 7.35 ± 5.15). TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (TKC - TKC3 = 1.55 ± 7.35). Mätprincip ger signifikant högre medelvärde än mätprincip 3 ( - 3 = ± 6.7). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = ± 6.5). HLA ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (HLA - TKC3 = ±.995). TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (TKC - TKC3 = 1.75 ± 7.365). Mätprincip ger signifikant högre medelvärde än mätprincip 3 ( - 3 = 13.1 ± 6.131). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 83.% vilket är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Natrium Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.5% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 69.% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). ph Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.% vilket är högt. ph är lite högre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 11-). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 68.1% vilket är normalt. ph är högre och variationskoefficienterna är lite lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Konduktivitet Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =.73 ±.71). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.8% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 11-). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.% vilket är högre än normalt. Halterna är lite lägre än och variationskoefficienterna är samma nivå som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Susp. torrsubstans, Vira-duk (STR-STV) Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är något lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). Susp. torrsubstans (STR), exklusive Vira Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 33.3% vilket är mycket lågt. Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). Susp. glödrest (SFR) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). 9

12 English summary On Monday, October 17, 11, ITM sent out two sample pairs for the analysis of AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, ph and conductivity in municipal wastewater (Part A) and industrial wastewater (Part B) plus an extra sample pair for the analysis of suspended matter (total suspended solids and fixed ignition residue). The two samples within each pair have the same origin but are mixed in separate tanks. Three random samples from each tank were analysed to ensure homogeneity. A total of 16 labs participated in the proficiency test, reporting results for one or more parameters, with 71 labs participating in Part A and 77 labs in Part B; 96 labs reported results for suspended matter. We use analysis codes (so-called KRUT-codes ) to describe the analytical methods. This allows for increased precision in data analysis, making the results more informative. Relevant analysis codes and descriptions of the methods can be found under the section for each parameter. Statistical details such as significant deviation from the normal distribution, significant differences between methods and the estimated components of systematic error are summarized below, together with comparisons of concentration levels and variation coefficients with the most recent test in a similar matrix. This is followed by a table summarizing the descriptive statistics for all included parameters and a Z-score diagram with the total performance of each participating laboratory. AOX Part A Only one lab reporting. Part B Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). BOD7 Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is normal. Concentrations are somewhat higher and variation coefficients somewhat lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.5% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). CODCr, reagent without Hg Part A No results reported. Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 3.9% which is much smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). CODCr, regent with Hg Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 71.% which is larger than normal. Concentrations are about the same as and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). CODMn Part A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 8.% which is very large. Concentrations are a little higher and variation coefficients a little lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.7% which is large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Corg/TOC Different Corg/TOC determination "principles" In addition to the analyzing codes, participants were asked to define which principle they used when determinating Corg/ TOC. There were four options: 1) TOC = Total Carbon (TC=TOC) ) Difference method: TOC = TC-TIC (total carbon total inorganic carbon) 3) Expulsion method: TOC=NVOC (non-volatile organic carbon) Inorganic carbon and volatile organic carbon is expelled by acidification and shaking or bubbling. ) Other principle 1

13 Both Hach-Lange s ampuller LCK385, LCK386 and LCK387 (kod HLA) and the IR-instruments (kod TI) use principle 3. The remaining methods är recategorized by combining the analysis code with the measurement principle: TKC1 (Analysis code Corg-TKC & principle 1) TKC (Analysis code Corg-TKC & principle ) TKC3 (Analysis code Corg-TKC & principle 3) TKC (Analysis code Corg-TKC & principle ) ÖVRF3 (Other filtered method & principle 3) ÖVROF (Other unfiltered method & principle ) Part A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.1% which is large. Concentrations are about the same as and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: HLA gives significantly higher mean than does TKC3 (HLA - TKC3 = 7.35 ± 5.15). TKC gives significantly higher mean than does TKC3 (TKC - TKC3 = 1.55 ± 7.35). Principle gives significantly higher mean than does principle 3 ( - 3 = ± 6.7). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. TKC gives significantly higher mean than does HLA (TKC - HLA = ± 6.5). HLA gives significantly higher mean than does TKC3 (HLA - TKC3 = ±.995). TKC gives significantly higher mean than does TKC3 (TKC - TKC3 = 1.75 ± 7.365). Principle gives significantly higher mean than does principle 3 ( - 3 = 13.1 ± 6.131). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 83.% which is very large. Concentrations are lower and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Na Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.5% which is larger than normal. Concentrations are lower than and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 69.% which is larger than normal. Concentrations are about the same as and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). ph Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.% which is large. The ph is a little higher and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 11-). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 68.1% which is normal. The ph is a higher and variation coefficients a little lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Conductivity Part A Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. 5 gives significantly higher mean than does 5T (5-5T =.73 ±.71). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.8% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.% which is larger than normal. Concentrations are a little lower than and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Susp. dry matter, Vira (STR-STV) Concentrations are much higher and variation coefficients somewhat lower than in the most recent comparable test (PT 9-3). Susp. dry matter (STR), not including Vira Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 33.3% which is much smaller than normal. Concentrations are much higher and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 9-3). Susp. fixed residue (SFR) Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentrations are much higher and variation coefficients lower than in the most recent comparable test (PT 9-3). 11

14 Sammanfattningstabell / Summary table Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp AOX 11-A, 1 µg/l 17. för få deltagare / too few participants 1 Kommunalt avloppsvatten 11-A, µg/l 15.5 för få deltagare / too few participants 1 Municipal wastewater 11-B, 1 µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, µg/l Pulp and paper industry wastewater BOD7 11-A, 1 mg/l Kommunalt avloppsvatten 11-A, mg/l Municipal wastewater 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr 11-A, 1 mg/l inga deltagare / no participants Skogsindustriellt avloppsvatten utan Hg 11-A, mg/l inga deltagare / no participants Pulp and paper industry wastewater without Hg 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr 11-A, 1 mg/l Kommunalt avloppsvatten med Hg 11-A, mg/l Municipal wastewater with Hg 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn 11-A, 1 mg/l Kommunalt avloppsvatten 11-A, mg/l Municipal wastewater 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 11-A, 1 mg/l Kommunalt avloppsvatten 11-A, mg/l Municipal wastewater 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater Na 11-A, 1 mg/l Kommunalt avloppsvatten 11-A, mg/l Municipal wastewater 11-B, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, mg/l Pulp and paper industry wastewater ph 11-A, Kommunalt avloppsvatten 11-A, Municipal wastewater 11-B, Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, Pulp and paper industry wastewater Kond 11-A, 1 ms/m Kommunalt avloppsvatten 11-A, ms/m Municipal wastewater 11-B, 1 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten 11-B, ms/m Pulp and paper industry wastewater STR_Vira 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater STR 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater SFR 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 1

15 Z-score sammanfattning / Z-score summary Sammanfattning av z-scores Boxplottarna visar 1-, 5-, 5, 75, 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A & Del B) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. Summary of z-scores The box plots show the 1-, 5-, 5-, 75-, and 9-percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A & Part B) for each participant. A good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results varies widely among the participants. 13

16 AOX / Adsorbable Organic Halide Del A Analysresultat från endast ett laboratorium. Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna är lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Only one lab reporting. Part B Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is smaller than normal. Concentrations are higher and variation coefficients lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder Analysis codes & methods AOX-DS AOX LÖST SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Löst (filtrerat genom.5 µm). Skakat med aktivt kol. Kolet förbrännt i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 81, SS-EN AOX-NK AOX OFILTRERAD KOLONNMETOD Organiskt bunden halogen. Ofiltrerat. Analyserat efter adsorption på aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 81, SS-EN AOX-NS AOX OFILTRERAD SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Ofiltrerat. Skakat med aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 81, SS-EN 185-1, SS-EN ISO 956:5 AOX-DS AOX DISSOLVED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Dissolved (filtered through.5µm). Shaken together with active charcoal. Charcoal is incinerated in specific apparatus. The amount of halogenes determined. SS 81, SS-EN 185 AOX-NK AOX UNFILTERED COLUMN METHOD Organically adsorbed halogen. Unfiltered. Analyzed after adsorption on active charcoal. Incineration of charcoal in specific apparatus. The quantity of halogens determined. SS 81, SS-EN 185 AOX-NS AOX UNFILTERED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Unfiltered. Shaken together with active charcoal. Incineration of charcoal in specific apparatus. The quantity of halogens is determined. SS 81, SS-EN 185-1, SS-EN ISO 956:5 Del A / Part A AOX Prov 1 & mg/l Lab (Metod) Prov1 Prov 31 (NK)

17 AOX / Adsorbable Organic Halide Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp AOX 11-, A1 µg/l 17. för få deltagare / too few participants 1 Kommunalt avloppsvatten AOX 11-, A µg/l 15.5 för få deltagare / too few participants 1 Municipal wastewater AOX 11-, B1 µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten AOX 11-, B µg/l Pulp and paper industry wastewater AOX 1-3, A1 µg/l 3.8 för få deltagare / too few participants 1 Kommunalt avloppsvatten AOX 1-3, A µg/l 33.7 för få deltagare / too few participants 1 Municipal sewage AOX 1-3, B3 µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten AOX 1-3, B µg/l Pulp and paper industry wastewater AOX 9-3, A1 µg/l Kommunalt avloppsvatten AOX 9-3, A µg/l Municipal sewage AOX 9-3, B3 µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten AOX 9-3, B µg/l Pulp and paper industry wastewater AOX 8-,1 µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 8-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 7-,1 µg/l kommunalt avlopp AOX 7-, µg/l kommunalt avlopp AOX 7-,3 µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 7-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 6-,1 µg/l kommunalt avlopp AOX 6-, µg/l kommunalt avlopp AOX 6-,3 µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 6-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 5-,3 µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 5-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX -,1 µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -,3 µg/l skogsindistriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 3-,1 µg/l kommunalt avlopp AOX 3-, µg/l kommunalt avlopp AOX -,1 µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -,3 µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 1-1,1 µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 1-1, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -1,1 µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -1, µg/l skogsindustriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 15

18 Outside Outside AOX / Adsorbable Organic Halide Del B / Part B AOX Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DS NK NS Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 99 (NS) (DS) (NS) (NK) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DS NK. 1 NS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 3 (NS) (NK) (NS) (NS) (NS) (NS) (DS) (NS) (NS) 8.3 AOX Prov1 µg/l AOX Prov µg/l

19 3 (NS) 7 (DS) 31 (NK) 99 (NS) 69 (NS) 317 (NS) 5 (NS) 191 (NS) 3 (NS) Z-Score for AOX Prov AOX / Adsorbable Organic Halide Del B / Part B AOX (µg/l), Youdendiagram prov 1 och 95% konfidens Medel 1 Medel 5º DS NK NS 1 1 Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 17

20 BOD 7 / Biological Oxygen Demand Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.6% vilket är normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna är något lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.5% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.6% which is normal. Concentrations are somewhat higher and variation coefficients somewhat lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.5% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder BOD7-NAE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD AT Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubation. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt. SS-EN 581, , SS 813 och -88, SS-EN el. SS-EN BOD7-NAT OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT TITR. ATU Titrimetrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubation. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt. SS 813 och -1, SS-EN 1899 Analysis codes & methods BOD7-NAE OXYGEN DEMAND BOD7 UNFILTERED ELEKTRODE AT Electrometric determination of dissolved oxygen before and after seven days of incubation. Addition of nitrification inhibitor (ATU). SS-EN 581, , SS 813 and -88, SS-EN or SS-EN BOD7-NAT OXYGEN DEMAND BOD7 UNFILTERED TITRATING ATU Titrimetric determination of dissolved oxygen before and after seven daysof incubation. Nitrification inhibitor added (ATU). SS 813 and -1, SS-EN

21 BOD7 / Biological Oxygen Demand Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp BOD7 11-, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten BOD7 11-, A mg/l Municipal wastewater BOD7 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten BOD7 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater BOD7 1-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten BOD7 1-3, A mg/l Municipal sewage BOD7 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten BOD7 1-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater BOD7 9-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten BOD7 9-3, A mg/l Municipal sewage BOD7 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten BOD7 9-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater BOD7 8-,1 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 8-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 7-,1 mg/l Kommunalt avlopp BOD7 7-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 7-,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 7-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 6-,1 mg/l Kommunalt avlopp BOD7 6-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 6-,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 5-3,3 mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 5-3, mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 -,1 mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 3-,1 mg/l Kommunalt avlopp BOD7 3-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -,1 mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 1-1,1 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 1-1, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7-1,1 mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7-1, mg/l Skogsindustriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 19

22 Outside BOD7 / Biological Oxygen Demand Del A / Part A BOD7 Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT.5 1 Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (NAE) X 11 (NAE) (NAT) (NAE).83 (<3).76 1 (NAE) 1.7 (<3) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) 1.8 (<3) (NAE).7 (<.) (NAE) (NAE) 3.1 (<) (NAE). (<3) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE).3 (<3) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE).66 (<3) (NAE) (NAE).1 (<3) (NAE).39 (<3) (NAE).69 (<3). 183 (NAE) (NAE).1 (<3) (NAE). (<3.) -. 6 (NAE) (NAE) X 181 (NAE).1 (<3) (NAE) (NAE).77 (<3).6 17 (NAE) <3 - X 1 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) <3 - X 18 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) <3 - X BOD7 Prov1 mg/l

23 Outside BOD7 / Biological Oxygen Demand Del A / Part A BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT.3 1 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NAE) X 66 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE).1 (<3) (NAE) (NAE) (NAE) 1.8 (<3) (NAE).15 (<.) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE). (<3) (NAE).67 (<3).7 6 (NAE) (NAE) 1.9 (<3) (NAE). (<3) (NAE).69 (<3) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) X 1 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE).8.37 X 1 (NAE).1 (<3) (NAE).3 (<3.) (NAE).7 (<3).87 7 (NAE) X 18 (NAE) (NAT) (NAE) (NAE) <3 - X 31 (NAE).9 (<3) (NAE) (NAE).77 (<3) (NAE) <3 - X 1 (NAE) (NAE).3 (<3) (NAE).8 (<3) (NAE) <3 - X BOD7 Prov mg/l

24 (NAE) 1 (NAE) 193 (NAE) 93 (NAE) 1 (NAE) 1 (NAE) 11 (NAE) 1 (NAE) 18 (NAE) 1 (NAE) (NAE) 175 (NAE) 66 (NAE) 39 (NAE) 181 (NAE) 81 (NAE) 167 (NAE) 1 (NAE) 81 (NAE) 1 (NAE) 31 (NAE) 9 (NAT) 66 (NAE) 71 (NAE) 113 (NAE) 85 (NAE) 56 (NAE) 111 (NAE) 135 (NAE) 19 (NAE) 6 (NAE) 73 (NAE) 338 (NAE) 39 (NAE) 35 (NAE) 1 (NAE) 6 (NAE) 76 (NAE) 3 (NAE) 183 (NAE) 7 (NAE) Z-Score for BOD7 Prov BOD7 / Biological Oxygen Demand Del A / Part A BOD7 (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º NAE NAT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

25 Outside Outside BOD7 / Biological Oxygen Demand Del B / Part B BOD7 Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 11 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAT) (NAE). 71 (NAE) BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT. 1 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 17 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAT).76 BOD7 Prov1 mg/l BOD7 Prov mg/l

26 11 (NAE) 17 (NAE) 1 (NAE) 316 (NAE) 7 (NAE) 113 (NAE) 97 (NAT) 76 (NAE) 71 (NAE) 31 (NAE) 135 (NAE) Z-Score for BOD7 Prov BOD7 / Biological Oxygen Demand Del B / Part B BOD7 (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º NAE NAT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

27 COD Cr / Chemical Oxygen Demand Reagens utan Hg Del A Inga resultat. Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 3.9% vilket är mycket lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna är ungefär detsamma som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Reagens med Hg Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 71.% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna är ungefär detsamma som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Reagent without Hg Part A No results reported. Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 3.9% which is much smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Regent with Hg Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 71.% which is larger than normal. Concentrations are about the same as and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder CODCR-DL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT 1 µm LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-FL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR LANGE (=COD7) COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller efter filtrering med viraduk enligt SS 8138 (7 µm). Inom skogsindustrin kallas metoden COD7. SS 8138 CODCR-NH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT HACH eller liknade COD-CR bestämd med Hach eller liknande ampuller. CODCR-NL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-NM OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT MERCK COD-CR bestämd med Mercks normalampuller. CODCR-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumdikromat. SS 81, SS-EN ISO 867 CODCR-ÖVRF OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR EGEN METOD Oxygenförbrukning. Filtrerat. Egen metod. Analysis codes & methods CODCR-DL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED 1 µm LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-FL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED LANGE (=COD7) Determination by Dr. Langes ampoules after filtering through "Vira"-fabric according to SS 8138 (~7 µm). The method is also known as COD7. SS 8138 CODCR-NH OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED HACH or similar COD-CR determination by Hach or equivalent ampoules. CODCR-NL OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-NM OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED MERCK COD-CR determination by Mercks ampoules. CODCR-NT OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium dichromate. SS 81, SS-EN ISO 867 CODCR-ÖVRF OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED OTHER METHOD Oxygen demand. Filtered. Odd method. 5

28 CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Utan Hg i reagens / Without Hg in reagent Parameter Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODCr_noHg 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 1-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 9-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 8-,1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 7-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg 7-, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg 7-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 6-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg 6-, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg 6-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 5-3,1 mg/l Recipient CODCr_noHg 5-3, mg/l Recipient CODCr_noHg 5-3,3 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg 5-3, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg 5-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg 5-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg -,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg -, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg -,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg -, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_noHg 3-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg 3-, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg -,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_noHg -, mg/l Municipal sewage CODCr_noHg -,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_noHg -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 6

29 CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Med Hg i reagens / With Hg in reagent Parameter Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODCr_Hg 11-, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 11-, A mg/l Municipal wastewater CODCr_Hg 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 1-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 1-3, A mg/l Municipal sewage CODCr_Hg 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 1-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 9-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 9-3, A mg/l Municipal sewage CODCr_Hg 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 9-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 8-,1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 7-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 7-, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg 7-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 6-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 6-, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg 6-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 5-3,1 mg/l Recipient CODCr_Hg 5-3, mg/l Recipient CODCr_Hg 5-3,3 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 5-3, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg 5-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg 5-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg -,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg -, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg -,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg -, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr_Hg 3-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg 3-, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg -,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODCr_Hg -, mg/l Municipal sewage CODCr_Hg -,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODCr_Hg -, mg/l Pulp and paper industry wastewater 7

30 Outside Outside CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Del A / Part A CODCr_mHg Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DL NH NL Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (NH) (NH).9 (<3) (NL).1 (<3) (NL) 6.1 (<3) (NH) (NL) (NL). (<3).9 37 (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) 19 (<3) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (DL) (NL) (NL) (NH) (DL) (NL) (NH) (<3) (NL) (NL) (NL) X 113 (NH) (NH) (NL) 5.9 (<3).6 6 (NH) X CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DL NH NL Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 183 (NH) (DL) (NH) (<3) (NL) 7.6 (NH) 18 (<3) (NH).6 (<3) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) -. 1 (NL) 9 (<3) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (NL) 3. (<3) (NH) (NL) (NH) (NH) (NL) 5. (<3). 18 (NH) (NH) 1.1 (<3) (NL) (NL) (NL) X 81 (NL).1 (<3) (NL) (DL) (NL) X CODCr_mHg Prov1 mg/l CODCr_mHg Prov mg/l

31 183 (NH) (NH) (NH) 73 (NL) 35 (NL) 31 (NL) 76 (NH) 3 (NH) 1 (NL) 81 (NL) 113 (NH) 5 (NL) 175 (NH) 19 (NL) 7 (NL) 111 (NL) 81 (DL) 66 (NL) 7 (NH) 66 (NL) 6 (NL) 135 (NL) 5 (DL) 315 (NL) 37 (NL) 1 (NL) 338 (NL) 1 (NL) 18 (NH) 39 (NL) 6 (NH) 1 (NL) Z-Score for CODCr_mHg Prov CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Del A / Part A CODCr_mHg (mg/l), Youdendiagram prov 1 och 3 95% konfidens Medel 1 Medel 5º DL NH NL Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

32 Outside CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Del B / Part B CODCr_mHg Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DL NH NL NM NT 3. 1 ÖVRF Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 (NM) (NL) (NL) (NL) (DL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NT) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (NH) (NL) (NH) (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (ÖVRF) (NL) (NL) (NL) (NL) 36.1 X CODCr_mHg Prov1 mg/l

33 Outside CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Del B / Part B CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DL NH NL NM 3. 1 NT ÖVRF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 5 (NL) (NL) (NH) (NH) (NM) (NL) (NL) (NL) (DL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NT) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) 3.59 (ÖVRF) (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) (NL) 37.1 X CODCr_mHg Prov mg/l

34 5 (NL) 89 (NM) 5 (DL) 379 (NL) 17 (NT) 7 (NH) 113 (NH) 31 (NL) 191 (NL) 18 (NL) 31 (NL) 316 (NL) 319 (NL) 76 (NH) 35 (NL) 3 (NL) 16 (NL) 6 (NL) 7 (NL) 19 (NL) 5 (NL) 9 (NH) 38 (NL) 33 (NL) 315 (NL) 37 (NL) 3 (NL) 37 (NL) 135 (NL) 75 (NH) 1 (NL) 71 (NL) 55 (NL) 6 (NL) (ÖVRF) 33 (NL) Z-Score for CODCr_mHg Prov CODCr med Hg / Chemical Oxygen Demand with Hg Del B / Part B CODCr_mHg (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º DL NH NL NM NT ÖVRF Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 3

35 Outside Outside CODCr utan Hg / Chemical Oxygen Demand without Hg Del B / Part B CODCr Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL 6. 1 NL Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 (NL) (NL) (FL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) CODCr Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL 1. 1 NL Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (NL) (NL) (NL) (NL). 169 (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (FL) (NL) 1.8 CODCr Prov1 mg/l CODCr Prov mg/l

36 89 (NL) 169 (NL) 66 (NL) 55 (NL) 31 (NL) 67 (NL) 11 (NL) 18 (NL) 69 (FL) 1 (NL) 36 (NL) 6 (NL) 33 (NL) Z-Score for CODCr Prov CODCr utan Hg / Chemical Oxygen Demand without Hg Del B / Part B CODCr (mg/l), Youdendiagram prov 1 och 5 95% konfidens Medel 1 Medel 5º FL NL Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 3

37 CODMn / Chemical Oxygen Demand Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 8.% vilket är mycket högt. Halterna är lite lägre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.7% vilket är högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 8.% which is very large. Concentrations are a little higher and variation coefficients a little lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.7% which is large. Concentrations are lower and variation coefficients higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder CODMN-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. SS 8118, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTR EGEN METOD Analysis codes & methods CODMN-NT OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium permanganate. SS 8118, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED OTHER METHOD 35

38 CODMn / Chemical Oxygen Demand Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODMn 11-, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODMn 11-, A mg/l Municipal wastewater CODMn 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODMn 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn 11-3, A1 mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn 11-3, A mg/l Recipient water, sim. potable CODMn 11-3, B1 mg/l Recipient, jordbrukspåverkad CODMn 11-3, B mg/l Recipient water, agricult. area CODMn 1-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODMn 1-3, A mg/l Municipal sewage CODMn 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODMn 1-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn 1-1, A1 mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt CODMn 1-1, A mg/l Lake water, drinkingwater CODMn 1-1, B1 mg/l Recipient CODMn 1-1, B mg/l Recipient CODMn 9-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten CODMn 9-3, A mg/l Municipal sewage CODMn 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODMn 9-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn 8-,1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten CODMn 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn 8-,1 mg/l Recipient, dricksvattenlik CODMn 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik CODMn 8-,3 mg/l Recipient, eutrof CODMn 8-, mg/l Recipient, eutrof CODMn 7-,1 mg/l Kommunalt avlopp CODMn 7-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 7-,3 mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 7-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 6-3,1 mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn 6-3, mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn 6-3,3 mg/l Recipient (humös) CODMn 6-3, mg/l Recipient (humös) CODMn 6-,1 mg/l Kommunalt avlopp CODMn 6-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 6-,3 mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 6-, mg/l Skogsindistriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 36

39 Outside Outside CODMn / Chemical Oxygen Demand Del A / Part A CODMn Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 17 (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) 7..8 (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) CODMn Prov1 mg/l CODMn Prov mg/l

40 (NT) 1 (NT) 17 (ÖVROF) 7 (ÖVROF) 18 (NT) 9 (NT) 11 (NT) 66 (NT) 1 (NT) 7 (NT) 167 (NT) 76 (NT) 71 (NT) 73 (NT) 1 (NT) 56 (NT) Z-Score for CODMn Prov CODMn / Chemical Oxygen Demand Del A / Part A CODMn (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º NT ÖVROF Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 38

41 Outside Outside CODMn / Chemical Oxygen Demand Del B / Part B CODMn Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 17 (ÖVROF) (NT) (NT) (ÖVROF) X 89 (NT) (NT) (NT) CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NT ÖVROF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 17 (ÖVROF) (NT) (NT) (ÖVROF) X 169 (NT) (NT) (NT) CODMn Prov1 mg/l CODMn Prov mg/l

42 17 (ÖVROF) 89 (NT) 169 (NT) 9 (NT) 9 (NT) 76 (NT) 7 (ÖVROF) Z-Score for CODMn Prov CODMn / Chemical Oxygen Demand Del B / Part B CODMn (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º NT ÖVROF Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

43 C org (TOC) / Total Organic Carbon Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.1% vilket är högt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1: HLA ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (HLA - TKC3 = 7.35 ± 5.15). TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (TKC - TKC3 = 1.55 ± 7.35). Mätprincip ger signifikant högre medelvärde än mätprincip 3 ( - 3 = ± 6.7). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = ± 6.5). HLA ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (HLA - TKC3 = ±.995). TKC ger signifikant högre medelvärde än TKC3 (TKC - TKC3 = 1.75 ± 7.365). Mätprincip ger signifikant högre medelvärde än mätprincip 3 ( - 3 = 13.1 ± 6.131). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 83.% vilket är mycket högt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.1% which is large. Concentrations are about the same as and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: HLA gives significantly higher mean than does TKC3 (HLA - TKC3 = 7.35 ± 5.15). TKC gives significantly higher mean than does TKC3 (TKC - TKC3 = 1.55 ± 7.35). Principle gives significantly higher mean than does principle 3 ( - 3 = ± 6.7). Sample : The distribution is narrower than normal distribution. TKC gives significantly higher mean than does HLA (TKC - HLA = ± 6.5). HLA gives significantly higher mean than does TKC3 (HLA - TKC3 = ±.995). TKC gives significantly higher mean than does TKC3 (TKC - TKC3 = 1.75 ± 7.365). Principle gives significantly higher mean than does principle 3 ( - 3 = 13.1 ± 6.131). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 83.% which is very large. Concentrations are lower and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder CORG-HLA KOL ORGANISKT HACH LANGE KYVETT AVDRIVN (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest avdrivningsmetod (homogenisering, avdrivning och uppslutning) enligt HACH LANGE (LCK385, LCK386, LCK387), mätprincip 3. SS-EN 18 CORG-ÖVRF KOL ORGANISKT FILTRERAT EGEN METOD (TOC) Kol. Organiskt. Filtrerat. Egen metod. CORG-ÖVROF KOL ORGANISKT OFILTRERAT EGEN METOD (TOC) Kol. Organiskt. Ofiltrerat. Egen metod. CORG-TI KOL ORGANISKT TOT UV-UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Totalt. Oxidation genom persulfatuppslutning i UV-ljus. Bestämning av bildad CO med IR, mätprincip 3. CORG-TKC KOL ORGANISKT TOT KATALYTISK UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Ofiltrerat. Katalytisk förbränning. Bestämning av CO med IR. SS 8199, SS-EN 18-1, ISO 85:1999 Analysis codes & methods CORG-HLA CARBON ORGANIC HACH LANGE CUVETTE EXPULSION (TOC) Carbon. Organic. Cuvette test, expulsion method (homogenisation, expulsion and digestion) according to HACH LANGE (LCK385, LCK386, LCK387), principle 3. SS-EN 18 CORG-ÖVRF CARBON ORGANIC FILTERED OTHER METHOD Carbon. Organic. Filtered. Other method. CORG-ÖVROF CARBON ORGANIC UNFILTERED OTHER METHOD Carbon. Organic. Unfiltered. Other method. CORG-TI CARBON ORGANIC TOT UV-DIGESTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Total. Oxidation by persulphate digestion in UV-light. Determination of formed CO with IR, principle 3. CORG-TKC CARBON ORGANIC TOT CATALYTIC COMBUSTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Unfiltered. Catalytic combustion. Determination of CO with IR. SS 8199, SS-EN 18-1, ISO 85:1999 1

44 CORG (TOC) / Total Organic Carbon Mätprinciper / Determination principles Förutom analyskoderna ombads deltagarna definiera vilken mätprincip som använts för att mäta Corg/TOC. Det gavs fyra alternativ: 1) TOC = Totalt kol (TOC = TC) ) Differensmetoden: TOC = TC-TIC (totalt kol totalt oorganiskt kol) 3) Avdrivningsmetoden: TOC = NVOC (icke-flyktigt organiskt kol) Oorganiskt kol och flyktiga organiska kolföreningar avdrivits genom syratillsats och skakning/bubbling. ) Övrig princip Båda Hach-Langes ampuller LCK385, LCK386 and LCK387 (kod HLA) och IR-instrumenten (kod TI) använder princip 3. Övriga metoder är får nya beteckningar genom att kombinera analyskod och mätprincip: TKC1 (Analyskod Corg-TKC & princip 1) TKC (Analyskod Corg-TKC & princip ) TKC3 (Analyskod Corg-TKC & princip 3) TKC (Analyskod Corg-TKC & princip ) ÖVRF3 (Övrig filtrerad metod & princip 3) ÖVROF (Övrig ofiltrerad metod & princip ) In addition to the analyzing codes, participants were asked to define which principle they used when determinating Corg/ TOC. There were four options: 1) TOC = Total Carbon (TC=TOC) ) Difference method: TOC = TC-TIC (total carbon total inorganic carbon) 3) Expulsion method: TOC=NVOC (non-volatile organic carbon) Inorganic carbon and volatile organic carbon is expelled by acidification and shaking or bubbling. ) Other principle Both Hach-Lange s ampuller LCK385, LCK386 and LCK387 (ode HLA) and the IR-instruments (code TI) use principle 3. The remaining methods är recategorized by combining the analysis code with the measurement principle: TKC1 (Analysis code Corg-TKC & principle 1) TKC (Analysis code Corg-TKC & principle ) TKC3 (Analysis code Corg-TKC & principle 3) TKC (Analysis code Corg-TKC & principle ) ÖVRF3 (Other filtered method & principle 3) ÖVROF (Other unfiltered method & principle ) Flest deltagare har använt mätprincip 3. Notera att alla som inte gjort ett aktivt val placeras under princip. Många använder Hach-Langes kyvettmetoder för att analysera Corg/TOC. De flesta som använder dessa metoder har angivit analyskod HLA som motsvarar kyvetterna i serien LCK385, LCK386 och LCK387. Dessa baseras på mätprincip 3, det vill säga avdrivningmetoden. Men många som rapporterade analyskod HLA avgivit någon av de andra mätprinciperna, vilket tyder på en osäkerhet kring dessa metoder och vilken princip de baseras på. Analyskod HLD motsvarar kyvetterna LCK38 och LCK381, som baseras på mätprincip. Dessa har Hach- Lange har slutat tillverka. Också metoden med analyskod TI, persulfatuppslutning och IR-detektion, baseras på mätprincip 3. De deltagare som angivit analyskod HLA, HLD eller TI kontaktats med information angående vilken mätprincip gäller för respektive metod och fått tillfälle att korrigera sin analyskod och mätprincip. Analyskodstexterna har modifierats för att inkludera korrekt mätprincip där metoden baseras på en viss princip. Produktnumren för kyvett-metoderna har också inkluderats. Principle 3 was the most reported. Note that those not reporting a determination principle were assigned to principle. Many participants use Hach-Lange s cuvette methods for TOC analysis. Most of those using these methods have reported analysis code HLA which refers to cuvettes LCK385, LCK386 and LCK387. These use principle 3, the expulsion method, though many specified one of the other principles. This indicates an uncertainty regarding these methods and which determination principle they use. Analysis code HLD refers to cuvettes LCK38 and LCK 381 which use principle. They are no longer manufactured. Even the method with analysis code TI, persulfate digestion and IR detection, uses principle 3. Participants reporting analysis code HLA, HLD or TI were contacted with information regarding which principle the methods are based on, and given the opportunity to correct their analysis code and determination principle. The texts for the analysis codes have been modified to include the correct determination principles in those cases where the method is based on a specific principle. Product numbers have also been included for the cuvette methods.

45 CORG (TOC) / Total Organic Carbon Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Parameter Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Corg/TOC 11-, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Corg/TOC 11-, A mg/l Municipal wastewater Corg/TOC 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 11-3, A1 mg/l Recipient, dricksvattenlikt Corg/TOC 11-3, A mg/l Recipient water, sim. potable Corg/TOC 11-3, B1 mg/l Recipient, jordbrukspåverkad Corg/TOC 11-3, B mg/l Recipient water, agricult. area Corg/TOC 1-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Corg/TOC 1-3, A mg/l Municipal sewage Corg/TOC 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 1-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 1-1, A1 mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt Corg/TOC 1-1, A mg/l Lake water, drinkingwater Corg/TOC 1-1, B1 mg/l Recipient Corg/TOC 1-1, B mg/l Recipient Corg/TOC 9-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Corg/TOC 9-3, A mg/l Municipal sewage Corg/TOC 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 9-3, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 8-,1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 8-,1 mg/l Recipient, dricksvattenlik Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, like drinking water Corg/TOC 8-,3 mg/l Recipient, eutrof Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, eutrophic Corg/TOC 7-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Corg/TOC 7-, mg/l Municipal sewage Corg/TOC 7-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC 6-3,1 mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt Corg/TOC 6-3, mg/l Lake water, drinkingwater Corg/TOC 6-3,3 mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC 6-3, mg/l Recipient (humic) Corg/TOC 6-,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Corg/TOC 6-, mg/l Municipal sewage Corg/TOC 6-,3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Corg/TOC 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 3

46 Outside CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del A / Part A CORG Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TKC TKC TKC ÖVRF Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 37 (TI) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC3) (TKC3) (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC1) (HLA) (TKC3) (TKC3) (HLA) (HLA) (HLA) (HLA) (TI) (HLA) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC3) (TKC3) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (TKC3) 8. (<1) (TKC3) (ÖVRF3) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC3) (TKC3) (HLA) CORG Prov1 mg/l 1 8 6

47 Outside CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del A / Part A CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TKC TKC TKC ÖVRF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 61 (TKC3) (TKC3) 7.8 (<1) (HLA) (TI) (TI) (HLA) (TKC3) (TKC3) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC3) (TKC3) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (TKC3) (HLA) (TKC1) (HLA) (TKC3) (HLA) (HLA) (HLA) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC3) (ÖVRF3) (TKC3) (TKC) (TKC3) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) CORG Prov mg/l

48 37 (TI) 61 (TKC3) 6 (HLA) 66 (TKC) 81 (TKC3) 315 (HLA) 113 (HLA) 175 (HLA) 76 (TKC3) 365 (HLA) 93 (HLA) 181 (HLA) 1 (TKC3) 5 (HLA) 56 (HLA) 1 (TKC3) 1 (HLA) 11 (HLA) 73 (TKC3) 167 (TKC1) 19 (HLA) 135 (HLA) 31 (TKC3) 39 (HLA) 35 (HLA) 1 (TKC) (HLA) 376 (TKC3) 39 (HLA) 81 (HLA) 193 (HLA) 1 (HLA) 73 (HLA) 85 (HLA) 9 (TI) (TKC3) 17 (TKC3) 3 (HLA) 9 (HLA) (HLA) 1 (HLA) 18 (TKC3) 71 (TKC3) 6 (TKC) 7 (TKC3) 131 (TKC) 33 (HLA) 1 (TKC3) 5 (ÖVRF3) 117 (TKC) 1 (TKC) Z-Score for CORG Prov CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del A / Part A CORG (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º HLA TI TKC1 TKC TKC3 ÖVRF Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

49 Outside CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del B / Part B CORG Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TKC TKC TKC ÖVRF ÖVROF Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. (HLA) X 3 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC3) (TKC3) (TKC) (TKC) (ÖVRF3) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC3) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC3) (TI) (TKC3) (TKC) (TKC) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC3) (TI) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC3) (ÖVROF) (TKC3) (HLA) (HLA) (HLA) X 71 (TKC3) (TKC3) (HLA) (TKC) X CORG Prov1 mg/l

50 Outside CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del B / Part B CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI TKC TKC TKC ÖVRF ÖVROF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (TKC3) (TKC) (HLA) (TKC) (ÖVRF3) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC3) (TKC3) (TKC) (TKC3) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC3) (HLA) (TKC) (TKC3) (HLA) (TKC3) (TKC3) (TKC3) (TI) (HLA) (TKC) (TKC3) (HLA) (TKC3) (TKC) (TKC3) (HLA) (HLA) (ÖVROF) (TI) (HLA) (HLA) (HLA) X 73 (TKC3) (TKC) (TKC) (TKC) X CORG Prov mg/l

51 (HLA) 76 (TKC3) 5 (ÖVRF3) 191 (TKC3) 5 (TKC3) 7 (TKC) 316 (TKC) 98 (TKC3) 137 (TKC3) 37 (TI) 99 (TKC3) 71 (TKC3) 315 (HLA) 55 (TKC3) 1 (TKC3) 3 (TKC) 73 (TKC3) 319 (HLA) 31 (TKC3) 9 (TI) 89 (HLA) 51 (HLA) 113 (HLA) 5 (HLA) 17 (TKC3) 33 (TKC3) 3 (HLA) 19 (TKC3) 15 (HLA) 75 (HLA) 11 (HLA) 69 (TKC) 37 (HLA) 135 (HLA) 7 (HLA) 99 (TKC3) 6 (HLA) 131 (TKC) 9 (HLA) 3 (HLA) 16 (HLA) 185 (TKC) 137 (TKC) 317 (TKC) 191 (TKC) 51 (TKC) 31 (TKC) 1 (TKC3) 117 (TKC) 89 (ÖVROF) 33 (HLA) 369 (TKC) Z-Score for CORG Prov CORG (TOC) / Total Organic Carbon Del B / Part B CORG (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º HLA TI TKC TKC3 TKC ÖVRF3 ÖVROF Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

52 Na, Natrium / Sodium Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.5% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Del B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 69.% vilket är högre än normalt. Halterna är i samma nivå som och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 7.5% which is larger than normal. Concentrations are lower than and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Samples 1 and : The portion of systematic errors is 69.% which is larger than normal. Concentrations are about the same as and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder NA-AF NATRIUM SYRALÖSLIGT FLAMMA HNO3 Natrium. Syralösligt. Atomabsorption. Flamma. Direkt insprutning efter uppslutning med HNO3 (7 M). SS 816 NA-AI NATRIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO3 Natrium. Syralösligt. ICP-AES. Direkt insprutning efter uppslutning med HNO3 (7 M). Deutsche Einheitsverfahren och SS 815 NA-DE NATRIUM LÖST EMISSION Natrium. Löst. Atomemission. Flamma efter filtrering (.5 µm). Direkt insprutning. SNV NA-DF NATRIUM LÖST FLAMMA Natrium. Löst. Atomabsorption. Flamma efter filtrering (.5 µm). Direkt insprutning. SS 816 NA-DJ NATRIUM LÖST JONKROMATOGRAF Natrium. Löst (filtrerat genom.5 µm). Jonkromatografisk bestämning. NA-NE NATRIUM OFILTRERAT EMISSION Natrium. Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direktinsprutning. SNV NA-NF NATRIUM OFILTRERAT FLAMMA Natrium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt insprutning. SS 816 NA-NI NATRIUM OFILTRERAT ICP-AES Natrium. Ofiltrerat. ICP. Direktinsprutning. Deutsche Einheitsverfahren NA-NMS NATRIUM OFILTRERAT ICP-MS Natrium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injektion. EPA.8 Analysis codes & methods NA-AF SODIUM DISSOLVED IN ACID FLAME HNO3 Sodium. Dissolved in acid. Atomic absorption. Flame. Direct injection after digestion in HNO3 (7 M). SS 816 NA-AI SODIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO3 Sodium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO3 (7 M). Deutsche Einheitsverfahren and SS 815 NA-DE SODIUM DISSOLVED EMISSION Sodium. Dissolved. Atomic emission. Flame after filtering (.5 µm). Direct injection. SEPA NA-DF SODIUM DISSOLVED FLAME Sodium. Dissolved. Atomic absorption. Flame after filtering (.5 µm). Direct injection. SS 816 NA-DJ SODIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Sodium. Dissolved (filtered through.5 µm). Ion chromatographic determination. NA-NE SODIUM UNFILTERED EMISSION Sodium. Unfiltered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA NA-NF SODIUM UNFILTERED FLAME Sodium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 816 NA-NI SODIUM UNFILTERED ICP-AES Sodium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren NA-NMS SODIUM UNFILTERED ICP-MS Sodium. Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 5

53 Na, Natrium / Sodium Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Na 11-, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Na 11-, A mg/l Municipal wastewater Na 11-, B1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Na 11-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Na 11-3, A1 mg/l Recipient, dricksvattenlikt Na 11-3, A mg/l Recipient water, sim. potable Na 11-3, B1 mg/l Recipient, jordbrukspåverkad Na 11-3, B mg/l Recipient water, agricult. area Na 1-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Na 1-3, A mg/l Municipal sewage Na 1-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Na 1-3, B mg/l Pulp and paper industry waste water Na 1-1, A1 mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt Na 1-1, A mg/l Lake water, drinkingwater Na 1-1, B1 mg/l Recipient Na 1-1, B mg/l Recipient Na 9-3, A1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Na 9-3, A mg/l Municipal sewage Na 9-3, B3 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Na 9-3, B mg/l Pulp and paper industry waste water Na 8-,1 mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 8-, mg/l Recipient, like drinking water Na 8-,3 mg/l Recipient, eutrof Na 8-, mg/l Recipient, eutrophic Na 7-1,1 mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 7-1, mg/l Recipient, like drinking water Na 7-1,3 mg/l Recipient, eutrof Na 7-1, mg/l Recipient, eutrophic Na 6-3,1 mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 6-3, mg/l Recipient, like drinking water Na 6-3,3 mg/l Recipient (Humös) Na 6-3, mg/l Recipient (Humic) Na 5-3,1 mg/l Recipient Na 5-3, mg/l Recipient Na 5-3,3 mg/l Kommunalt avloppsvatten Na 5-3, mg/l Municipal sewage Na -,1 mg/l Kommunalt avloppsvatten Na -, mg/l Municipal sewage Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 51

54 Outside Na, Natrium / Sodium Del A / Part A Na Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DF 6. 1 DJ NE NF NI NMS Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 33 (NMS) (NI) (NI) (NE) (AI) (NE) (NI) (NI) (NI) (AI) (NI) (DF) (NF) (DJ) (NE) (NMS) (NF) (NE) Na Prov1 mg/l

55 Outside Na, Natrium / Sodium Del A / Part A Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AI DF 3. 1 DJ NE NF NI NMS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 33 (NMS) (AI) (DJ) (DF) (NI) (NI) (NF) (NE) (NMS) (NE) (NI) (NI) (AI) (NF) (NE) (NI) (NI) (NE) Na Prov mg/l

56 33 (NMS) (NI) 117 (AI) 1 (NMS) 11 (NF) 76 (AI) 7 (NI) 66 (NE) 71 (NI) 7 (NI) 11 (DJ) 18 (NF) 6 (NI) 73 (NE) 1 (NE) 333 (NE) 17 (NI) 131 (DF) Z-Score for Na Prov Na, Natrium / Sodium Del A / Part A Na (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º AI DF DJ NE NF NI NMS Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

57 Outside Na, Natrium / Sodium Del B / Part B Na Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF AI DE DF NE NF NI NMS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (DF) (NI) (NE) (NE) (NE) (NF) (NF) (DE) (NMS) (AI) (AF) (NMS) (ÖVRIGT) (NE) (DF) (AI) (NI) (ÖVRIGT) (NI) (AI) (NE) (ÖVRIGT) (NI) (DE) (AI) 57.9 Na Prov1 mg/l

58 Outside Na, Natrium / Sodium Del B / Part B Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF AI DE DF NE NF NI NMS ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 117 (AI) (NI) (NE) (NI) (ÖVRIGT) (NMS) (ÖVRIGT) (NF) (NE) (ÖVRIGT) (ÖVRIGT) (NE) (DE) (AI) (NE) (AI) (NE) (AI) (AF) (NMS) (DE) (NF) (DF) (NI) (NI) Na Prov mg/l

59 89 (ÖVRIGT) 117 (AI) 191 (NE) 75 (NE) 31 (DE) 33 (NMS) 3 (DF) 3 (AI) 51 (NI) 1 (NMS) 18 (ÖVRIGT) 71 (NI) 5 (DE) 96 (AI) 7 (NE) 17 (NI) 9 (ÖVRIGT) 5 (ÖVRIGT) (NF) 137 (NE) 3 (AF) 316 (NE) 19 (NF) 76 (AI) 99 (NI) 131 (DF) Z-Score for Na Prov Na, Natrium / Sodium Del B / Part B Na (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º AF AI DE DF NE NF NI NMS ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 57

60 ph Del A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.% vilket är högt. ph är lite högre och variationskoefficienterna är lite högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 11-). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 68.1% vilket är normalt. ph är högre och variationskoefficienterna är lite lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Samples 1 and : The portion of systematic errors is 78.% which is large. The ph is a little higher and variation coefficients a little higher than in the most recent comparable test (PT 11-). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 68.1% which is normal. The ph is a higher and variation coefficients a little lower than in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder PH- ph vid grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS81/, mod. PH-5 ph vid 5 grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 81 PH-5T ph TITRERING 5 C ph. Titrering vid 5 grader C. SS 81 PH-K ph KONTINUERLIG MÄTNING TEMPERATURKOMPENSATION ph. Kontinuerlig mätning, elektrometrisk, temperaturkompenserad. SS 81 Analysis codes & methods PH- ph C ph. Electrometric measuring at degrees C. SS81/, mod. PH-5 ph 5 C ph. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 81 PH-5T ph TITRATION 5 C ph. Titration at 5 degrees C. SS 81 PH-K ph CONTINUOUS MEASUREMENT TEMP COMPENSATION ph. Continous measurement, electrometric, temperature compensation. SS 81 58

61 ph Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp ph 11-, A Kommunalt avloppsvatten ph 11-, A Municipal wastewater ph 11-, B Skogsindustriellt avloppsvatten ph 11-, B Pulp and paper industry wastewater ph 11-3, A Recipient, dricksvattenlikt ph 11-3, A Recipient water, sim. potable ph 11-3, B Recipient, jordbrukspåverkad ph 11-3, B Recipient water, agricult. area ph 11-, A Recipient ph 11-, A Recipient ph 11-, B Kommunalt avloppsvatten ph 11-, B Municipal wastewater ph 1-3, A Kommunalt avloppsvatten ph 1-3, A Municipal wastewater ph 1-3, B Skogsindustriellt avloppsvatten ph 1-3, B Pulp and paper industry wastewater ph 1-, A Syntetisk ph 1-, A Synthetic ph 1-, B Komm.avloppsvatten ph 1-, B Municipal wastewater ph 1-1, A Sjövatten, dricksvattenlikt ph 1-1, A Lake water, drinking water quality ph 1-1, B Recipient ph 1-1, B Recipient ph 9-3, A Kommunalt avloppsvatten ph 9-3, A Municipal wastewater ph 9-3, B Skogsindustriellt avloppsvatten ph 9-3, B Pulp and paper industry wastewater ph 9-, A Recipient ph 9-, A Recipient ph 9-, B Kommunalt avloppsvatten ph 9-, B Municipal wastewater ph 8-, Skogsindustriellt avloppsvatten ph 8-, Pulp and paper industry wastewater ph 8-, Syntetisk lösning ph 8-, Synthetic solution ph 8-3, Recipient ph 8-3, Recipient ph 8-3, Kommunalt avloppsvatten ph 8-3, Municipal wastewater ph 8-, Recipient, dricksvattenlik ph 8-, Recipient, drinking water quality ph 8-, Recipient, eutrof ph 8-, Recipient, eutrophic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 59

62 Outside ph Del A / Part A ph Prov1 Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 113 () (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) () (5) (5) (5T) (5) (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) () (K) (5T) (5) (5) (5T) () (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () (5) (K) (5) (5) () (5T) () (5) (5) (5) (5) (5) ph Prov

63 Outside ph Del A / Part A ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 113 () (5) (5) () (5) (5T) (5T) (5) (5) (K) () (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5T) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () (5T) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5T) (5) () (5) () (5) (5) (5T) () (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) ph Prov

64 113 () 35 (5) 5 (5) 5 (K) 33 (5) (5) 193 (5) 315 (5) 9 (5) () 73 (K) 3 (5T) 37 (5) 19 (5) 111 () 9 (5) (5) 31 (5) 1 (ÖVRIGT) 338 (5) 1 (5) 61 (5T) 7 (5) 7 (K) 6 (5) 11 (5) 6 (5) 76 (ÖVRIGT) 71 (K) 19 (5) 39 (ÖVRIGT) 131 (5) 39 (5) 183 () 376 () (5T) 81 (5) 11 (5T) 173 (5) 1 (5) 1 (5) 31 (5) 31 (5) 31 (5) 1 (5) 33 (5) 167 (5) 11 (5) 6 (5) 93 () 333 (5) 9 (5) 175 (5) 3 () 85 (5) 73 (5T) 73 (5) 81 (5) 18 (5) 56 (5) 117 (5) 1 (5) 1 (5) 1 (5) 66 (K) 17 (5T) Z-Score for ph Prov ph Del A / Part A ph (), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

65 Outside ph Del B / Part B ph Prov1 Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 11 (5) (K) (5) (ÖVRIGT) () (5T) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) () (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (K) (5) (5) () (ÖVRIGT) (5) (5) () (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (K) (K) (5) (5T) X 36 (5) (5) (5) ph Prov

66 Outside ph Del B / Part B ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 3 () (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (K) (5) () (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (5) (K) (K) (5) (K) (5) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) X 96 (5) (K) (5) ph Prov

67 3 () 11 (5) 16 (5) 33 (5) 319 (5) 315 (5) 5 (5) 5 (5) 113 () 89 (K) 9 (5) 51 (5) 11 (5) 55 (5) 36 (5) () 75 (5) 96 (5) 99 (5) 3 (5T) 73 (K) 6 (5) 18 () 9 (5) (K) (5) 6 (5) 31 (5) 95 (5) 98 () 1 (5) 169 (5) 15 (5) 336 (5) 1 (ÖVRIGT) 37 () 99 (5) 19 (K) 11 (5) 71 (K) 33 (5) 9 (5) 3 (5) 135 (5) 33 (5) 69 (5) 7 (5) 7 (K) 31 (5) 131 (5) 185 (5) 33 (5) 316 (5) 76 (ÖVRIGT) 1 (5) 137 (5) 31 (5) 5 (K) 89 (5) 3 (5) 191 (5) 17 (5T) 117 (5) Z-Score for ph Prov ph Del B / Part B ph (), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 65

68 Konduktivitet / Conductivity Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =.73 ±.71). Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.8% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 11-). Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 73.% vilket är högre än normalt. Halterna är lite lägre än och variationskoefficienterna är samma nivå som vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 1-3). Part A Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. 5 gives significantly higher mean than does 5T (5-5T =.73 ±.71). Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.8% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 1-3). Part B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 73.% which is larger than normal. Concentrations are a little lower than and variation coefficients about the same as in the most recent comparable test (PT 1-3). Analyskoder & metoder KOND- LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid grad C Ledningsförmåga vid grader C. SS-EN 7888 KOND-5 LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C. SS 813, SS-EN 7888 KOND-5T LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) TITRO vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C titroprocessor. SS 813, SS-EN 7888 KOND-FÄ LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) FÄLT Ledningsförmåga mätt i fält utan temperaturkorrigering KOND-K LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) KONTINUERL Ledningsförmåga mätt kontinuerligt, med temperaturkorrigering. KOND- CONDUCTIVITY C Conductivity at degrees C. Analysis codes & methods KOND-5 CONDUCTIVITY 5 C Conductivity at 5 degrees C. SS 813, SS-EN 7888 KOND-5T CONDUCTIVITY TITRATING 5 C Conductivity at 5 degrees C titroprocessor. SS 813, SS-EN 7888 KOND-FÄ CONDUCTIVITY DIRECTLY IN FIELD Conductivity determined directly in field without temperature correction. KOND-K CONDUCTIVITY CONTINUALLY Conductivity determined continually, with temperature correction. 66

69 Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Kond 11-, A1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 11-, A ms/m Municipal wastewater Kond 11-, B1 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 11-, B ms/m Pulp and paper industry wastewater Kond 11-3, A1 ms/m Recipient, dricksvattenlikt Kond 11-3, A ms/m Recipient water, sim. potable Kond 11-3, B1 ms/m Recipient, jordbrukspåverkad Kond 11-3, B ms/m Recipient water, agricult. area Kond 11-, A1 ms/m Recipient Kond 11-, A ms/m Recipient Kond 11-, B3 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 11-, B ms/m Municipal wastewater Kond 1-3, A1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 1-3, A ms/m Municipal wastewater Kond 1-3, B3 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 1-3, B ms/m Pulp and paper industry wastewater Kond 1-, A1 ms/m Syntetisk Kond 1-, A ms/m Synthetic Kond 1-, B3 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 1-, B ms/m Municipal wastewater Kond 1-1, A1 ms/m Sjövatten, dricksvattenlikt Kond 1-1, A ms/m Lake water, drinkingwater Kond 1-1, B1 ms/m Recipient Kond 1-1, B ms/m Recipient Kond 9-3, A1 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 9-3, A ms/m Municipal wastewater Kond 9-3, B3 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 9-3, B ms/m Pulp and paper industry wastewater Kond 9-, A1 ms/m Recipient Kond 9-, A ms/m Recipient Kond 9-, B3 ms/m Kommunalt avloppsvatten Kond 9-, B ms/m Municipal wastewater Kond 8-,1 ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten Kond 8-, ms/m Pulp and paper industry wastewater Kond 8-,1 ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 8-, ms/m Recipient, drinking water quality Kond 8-,3 ms/m Recipient, eutrof Kond 8-, ms/m Recipient, eutrophic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 67

70 Outside Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov1 ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ 7. 1 K Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 73 (K) X 1 (5) (5) (5T) (5T) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (K) (5T) (5) 7..1 () (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (FÄ) 7..1 (5) (5T) (5T) (K) (5) () (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) KOND Prov1 ms/m

71 Outside Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ 7. 1 K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 1 (5) X 7 (5T) (5) (5) (K) (K) (5) (5) (5) (5T) (5T) (5T) (5T) (5) (K) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) 7..6 (5) (5) (5) (5) (5) () (5) (FÄ) 7..6 () (5) (5T) (5) (5) (K) (5) 7..7 (5T) (5) (5) (5) (5) (5) KOND Prov ms/m

72 73 (K) 1 (5) 73 (5T) 35 (5) 7 (5) 17 (5T) 76 (5T) 5 (K) 131 (5) 7 () 7 (5T) 1 (K) 73 (5) 1 (5) 11 (5T) 39 (5) 175 (5) 9 (5) 61 (5T) 1 (5) 173 (5) 1 (5) 167 (5) 3 (5T) 18 (5) 33 (5) (5) 66 (5) 3 (FÄ) 71 (K) 31 (5) 56 (5) 81 (5) 1 (5T) 117 (5) 333 (5) 19 (5) 93 (5) () (5T) (5) 6 (5) 1 (5) 9 (5) Z-Score for KOND Prov Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND (ms/m), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T FÄ K Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

73 Outside Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov1 ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 89 () X 1 (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5T) -. 3 (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (K) (K) (5) () (K) (K) (5) (5) (5T) (5) (5) (K) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) 67.5 Lab 18: ITM korrigerat /1 Lab 16 och 38: ITM korrigerat *1 KOND Prov1 ms/m

74 Outside Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 () X 5 (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) (K) (5) (5) (5) () (5) (5) 7.3 () (5) (5) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (K) (K) (5) (K) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) 73.. Lab 18: ITM korrigerat /1 Lab 16 och 38: ITM korrigerat *1 KOND Prov ms/m

75 89 () 98 () 76 (5T) 73 (K) 131 (5) 18 () 336 (5) 5 (K) 7 (5T) 5 (5) 1 (5) 99 (5) 3 (5) 17 (5T) 75 (5) 3 (5T) 1 (5) 316 (5) 51 (5) 19 (K) 37 (K) 71 (K) 6 (5) 9 (5) 99 (5) 69 (5) 191 (5) 169 (5) 319 (5) 1 (5) 9 (5) 3 (5) 31 (5) 96 (5) 3 (5) 31 (5) (5) 117 (5) 16 (5) 15 (5) 38 (5) 95 (5) 7 (5) 135 (5) 33 (5) () 9 (5) (K) 137 (5) Z-Score for KOND Prov Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND (ms/m), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º 5 5T K Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 73

76 Susp, torrsubstans, exkl. Vira duk / Total suspended solids, not including wire mesh Torrsubstans, exklusive Vira duk Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 33.3% vilket är mycket lågt. Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är något högre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). Total suspended solids, not including wire mesh Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The portion of systematic errors is 33.3% which is much smaller than normal. Concentrations are much higher and variation coefficients somewhat higher than in the most recent comparable test (PT 9-3). Analyskoder & metoder Analysis codes & methods STR-STG SUBSTANS SUSPENDERAD TORKAD GLASFIBERFILTER 1 µm Suspenderad substans. Glasfiberfilter (1 µm), torkat i 15 C. SS 811, SS-EN 87-3, SS-EN 87- STR-STM SUBSTANS SUSPENDERAD TORKAD MEMBRANFILTER.5 µm Suspenderad substans. Filtrerat (.5 µm), torkat i 15 C. SNV STR-STG SOLIDS SUSPENDED DRIED GLASS FIBER 1 µm Suspended dried solids, glass fiber filter (1 µm) at 15 C. SS 811, SS-EN 87-3, SS-EN 87- STR-STM SOLIDS SUSPENDED DRIED MEMBRANE.5 µm Suspended dried solids, membrane filter (.5 µm) at 15 C. SEPA Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Susp 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Susp 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Susp 9-3, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 9-3, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 6-, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 3-, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 3-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 1-1, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 1-1, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -1, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -1, mg/l Skogsindustriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 7

77 Outside Susp, torrsubstans, exkl Vira duk / Total suspended solids, not including wire mesh STR Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 1 (STG) X 96 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) X 95 (STG) (STG) (STM) (STG) X 17 (STG) (STG) 833. (STG) (STM) X 9 (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) X 319 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) Lab 18: ITM korrigerat *1 STR Prov1 mg/l

78 Outside Susp, torrsubstans, exkl Vira duk / Total suspended solids, not including wire mesh STR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 315 (STG) X 111 (STM) (STG) 7 -. (STG) (STG) X 17 (STG) (STG) (STG) (STG) X 96 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STM) X 95 (STG) (STG) (STG) (STG) X 81 (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) X 66 (STG) (STG) (STG) 7.51 (STG) X 99 (STG) (STG) (STG) (STG) X 317 (STG) (STG) (STG) (STG) X 6 (STG) (STG) (STG) (STG) X 1 (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) Lab 18: ITM korrigerat *1 STR Prov mg/l

79 Prov Susp, torrsubstans, exkl Vira duk / Total suspended solids, not including wire mesh STR (mg/l), Youdendiagram prov 1 och Prov 1 95% konfidens Medel 1 Medel 5º STG STM ÖVRIGT 77

80 Susp, torrsubstans, exkl Vira duk / Total suspended solids, not including wire mesh Z-Score for STR Z-Score for STR Lab Code (Method) 55 (STG) 169 (STG) 99 (STG) 66 (STG) (STG) 19 (STG) 1 (STG) 33 (STG) 85 (STG) 73 (STG) 7 (STG) 183 (STG) 18 (ÖVRIGT) 131 (STG) 131 (STG) 35 (STG) 37 (STG) 1 (STG) 31 (STG) 3 (STG) 9 (STG) 3 (STG) 365 (STG) 69 (STG) 71 (STG) 75 (STG) 11 (STM) 31 (STG) 7 (STG) 76 (STG) 1 (STG) (STG) 15 (STG) 3 (STG) 7 (STG) 5 (STG) 137 (STG) 61 (ÖVRIGT) 7 (STG) 9 (STG) 5 (STG) 31 (STG) 1 (STG) 9 (STG) 56 (STG) 51 (STG) 98 (STG) 3 (STG) (STG) 8 (STG) 361 (STG) 315 (STG) 1 (STG) 11 (STG) 18 (STM) 3 (STG) 173 (STG) 16 (STG) 39 (STG) 6 (STM) 33 (ÖVRIGT) 33 (STG) 99 (STG) 317 (STG) 6 (ÖVRIGT) 31 (STG) 81 (STG) 333 (STG) 93 (STG) Lab Code (Method) 185 (STG) 1 (STG) 1 (STG) 66 (STG) 38 (STG) 17 (STG) 96 (ÖVRIGT) 11 (STG) 95 (STG) 175 (STG) 6 (STG) 111 (STM) 319 (ÖVRIGT) (STG) 135 (STG) 36 (STG) 11 (STG) 1 (STG) 31 (STG) 6 (STG) 376 (STM) 5 (STG) 9 (STG) 191 (STG) Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory 78

81 Susp, torrsubstans, Vira duk / Total suspended solids, wire mesh Vira-duk, grova partiklar (STR-STV) Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är något lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). Wire mesh, large particles (STR-STV) Concentrations are much higher and variation coefficients somewhat lower than in the most recent comparable test (PT 9-3). Analyskoder & metoder STR-STV SUBSTANS SUSPENDERAD TORKAD VIRA Suspenderad substans. Vira-duk (grova partiklar ~7 µm) torkat i 15 C. SS 8138 Analysis codes & methods STR-STV SOLIDS SUSPENDED DRIED "VIRA" Suspended dried solids "Vira"-fabric (large particles ~7 µm) at 15 C. SS 8138 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Susp, Vira 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Susp, Vira 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Susp, Vira 9-3, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 9-3, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 6-, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 3-, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 3-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -1, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -1, mg/l Skogsindustriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 79

82 Outside Outside Susp, torrsubstans Vira-duk / Total suspended solids, wire mesh STR_Vira Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STV Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 3 (STV) X 316 (STV) (STV) (STV) (STV) (STV) STR_Vira Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STV Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 3 (STV) X 316 (STV) (STV) (STV) (STV) (STV) 1.. X STR_Vira Prov1 mg/l STR_Vira Prov mg/l 1 1 8

83 3 (STV) 316 (STV) 18 (STV) 67 (STV) 51 (STV) 89 (STV) Z-Score for STR_Vira Prov Susp, torrsubstans Vira-duk / Total suspended solids, wire mesh STR_Vira (mg/l), Youdendiagram prov 1 och 1 95% konfidens Medel 1 Medel 5º STV 1 Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 81

84 Susp, glödrest / Fixed suspended residue Susp. glödrest (SFR) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Halterna är mycket högre och variationskoefficienterna är lägre än vid senaste provningsjämförelsen med samma typ av vatten (PJ 9-3). Susp. fixed residue (SFR) Samples 1 and : The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentrations are much higher and variation coefficients lower than in the most recent comparable test (PT 9-3). Analyskoder & metoder SFR-STG SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST GLASFIBERFILTER 1 µm Suspenderad (ej filtrerbart) substans. Glasfiberfilter (1 µm) bränt i 55 C. SS811 SFR-STM SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST MEMBRANFILTER.5 µm Suspenderad (ej filtrerbart) substans. Membranfilter (.5 µm) bränt i 55 C. SNV Analysis codes & methods SFR-STG SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE GLASS FIBER 1 µm Suspended (non-filtrable) fixed solids. Glass fiber filter (1 µm) ignited at 55 C. SS811 SFR-STM SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE MEMBRANE.5 µm Suspended (nonfiltrable) fixed solids. Membrane filter (.5 µm) ignited at 55 C. SEPA Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Parameter Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Susp, SFR 11-, 1 mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten Susp, SFR 11-, mg/l Pulp and paper industry wastewater Susp, SFR 9-3, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, SFR 9-3, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, SFR 6-, 1 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, SFR 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, SFR 3-, 3 mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, SFR 3-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 8

85 Outside Outside Susp, glödrest / Fixed suspended residue SFR Prov1 mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 18 (STM) X 191 (STG) (STG) (STG) 7.97 (STG) X 33 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (ÖVRIGT) X (STG) (STG) 3. 3 (STG) (STG) X (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) 6.85 SFR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM 1 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 18 (STM) X 1 (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) X 33 (ÖVRIGT) (STG) (STG). 1.7 (STG) X 17 (STG) (STG) (STG) X 3 (STG) X 191 (STG) (STG) (STG) X 31 (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) 1. SFR Prov1 mg/l SFR Prov mg/l

86 18 (STM) 18 (ÖVRIGT) (STG) 11 (STG) 81 (STG) 3 (STG) 1 (STG) 33 (ÖVRIGT) 191 (STG) 17 (STG) (STG) (STG) 3 (STG) 31 (STG) 31 (STG) 19 (STG) 37 (STG) 71 (STG) 76 (STG) 5 (STG) 361 (STG) Z-Score for SFR Prov Susp, glödrest / Fixed suspended residue SFR (mg/l), Youdendiagram prov 1 och % konfidens Medel 1 Medel 5º STG ÖVRIGT Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

87 Litteratur 1. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington, Youden, W.J. The Role of Statistics in Regulatory Work. Journal of AOAC, vol 5, no 5, Pettersen, J.M. och Jensen, V.B. Interlaboratory Analytical Quality Control in Water Chemistry. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark.. Svensk Standard Vattenundersökningar. Utgivna av Standardiseringskommisionen i Sverige 197 till Naturvårdsverket, Allmänna Råd 87: Analysmetoder, Vattenområdet. 6. Intern kvalitetskontroll. Handbok för vattenlaboratorier, SNV, Rapport 337, Dybdahl, Hans P., Andersen, Kirsten J. och Lund, Ulla. Kompendium over metoder til vandanalyser - erfaringer fra interkalibreringer :199. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. 85

88 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Antal, n x : Antal värden XBAR, x : Medelvärde Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev: Standardavvikelse Range: Variationsbredd Skillnaden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median 5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (XBAR). Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± 3Stdev utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov 1 och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov 1 och läggs in i diagrammet. Skärningen mellan dem anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (XBAR) för båda proven i ett provpar samt D1 och D. D1 = t.975(n) Stdevd1 D = t.975(n) Stdevd Detta betyder att Stdevd1, Beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n) 1.98 för 1 värden och. för 3). Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D1 respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. 86

89 Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-81%) och mycket högt (81% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet (XBAR) och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på XBAR och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z Analysresultatet är utan anmärkning < z 3 En varning orsaken behöver kanske ses över z > 3 Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas Notera att z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (XBAR) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 87

90 Statistical calculations and diagrams Basic definitions and exclusion criteria Antal, n x : Number of values XBAR, x : Mean value Median: The middle value. If the number of values is even, the mean of the two middle values. Stdev: Standard deviation Range: The difference between the highest and lowest values. CV%: Coefficient of variation Less-than values and extreme values distorting the statistical calculations (less than median/5 and greater than median 5) are excluded prior to statistical analysis. For calculations requiring data pairs, e.g. Youden diagrams, it is necessary to exclude results where only one sample of the sample pair has been reported. After manual exclusion the mean value is calculated, and pairs where either or both results exceed XBAR ± 5% are excluded. The remaining values are used to calculate a new mean value and the standard deviation. Pairs with either or both values exceeding XBAR ± 3Stdev are excluded. Statistical calculations After data exclusion the descriptive statistics are calculated: the mean value, median, standard deviation, range and coefficient of variation, for the whole material and separately for each analytical method. Histogram A histogram is a bar graph of the frequency distribution where the number of cases in a intervall is proportional to the height of the bar. It shows if there are groups of values, if the material is normally distributed, or symmetrically or assymetrically distributed. Youden diagram Youden diagrams are based on the results of a sample pair (sample 1 and sample ), both analyzed using the same method and by a single analyst. The results of both samples are plotted in a coordinate system. The mean values are represented by straight lines perpendicular to the axes, their intersection indicates the true value. The total error is usually dominated by systematic error. Since this type of error affects both analyses equally the results are generally distributed along the 5 line which is drawn in the diagram. If randon error were to dominate the results would be scattered randomly over the diagram. The separate contributions of systematic and random error can be evaluted. The distance from the data point to the 5 line is a measurement of the degree of random error and the distance along the line to the true value is a measurement of the systematic error. The rectangle represents the 95% confidence intervall. Results outside the rectangle deviate significantly from the rest of the material, due to either random or systematic error. Calculations commented on in the text To test if the results are normally distributed (required for the determination of, for example, standard deviation), a routine in the statistical program SPSS is used to calculate if the material is skew or acute. Skewness may significantly affect the calculation of the mean, in which case an alternative method according to Huber is used in which excludes additional values by a given algorithm to give a slightly "more true" value. A number of tests are performed with SPSS to determine the significance of any deviation from normal distribution on the calculation of the mean value. Significant discrepancies are commented in the text. Statistical differences in the mean values for different analytical methods are tested by a traditional t-test (95% significance level) which is also included in SPSS. Subjective scale for systematic errors The approximate relationship between systematic and random errors are calculated from youdendiagrammen and graded as follows: very low (systematic error <5%), low (5-58%), lower than normal (58-6%), normal (6-69 %), higher than normal (69-75%), high (75-81%) and very high (81% and above). 88

91 Calculation of z-scores In addition to descriptive statistics such as histograms and Youden diagrams, ITM calculates z-scores for each result. The z-score is a measurement of the relative deviation from the assigned value and is therefore independent of concentration and type of matrix. The general formula for calculating the z-score is where x is the participant s laboratory measurement, µ the assigned or true value, and σ the standard deviation. ITM s proficiency tests often use samples with unknown composition and there are no target criteria for the standard deviation. Under such circumstances consensus values are typically used (Thompson et al., 6), which means that the assigned values and standard deviations are based on the participants results. We exclude obvious errors and outliers before calculating mean values and standard deviations so the values will be as accurate as possible. Z-scores are then calculated using the formula where x is the participant s result, x the sample mean and s the sample standard deviation. Z-scores are presented in tables and figures for each parameter and matrix. The report contains a figure summarizing all the z- scores for each participant. The values for XBAR and Stdev used for calculating the z-scores are provided in a summary table. Z scores are evaluated according to the following scale: z Satisfactory < z 3 Questionable z > 3 Unsatisfactory Please note that z-scores are less useful when there are few participants or the results clearly deviate from normal distribution because the estimates of the assigned value and standard deviation then will be uncertain. Calculation of z-scores using Excel (Example from 8- AOX) Transfer mean values (XBAR) and standard deviations (Stdev) for each parameter from the report into separate columns and enter the corresponding measurements from your laboratory. The z-score formula can be entered as shown above. This can also be accomplished by using the Excel function STANDARDIZE. All of the analyses in the example are satisfactory except for alkaline ph which is far too low. There is likely a problem with the method that needs to be investigated. 89