Provningsjämförelse

Transkript

1 ITM-rapport 9 Provningsjämförelse 9- AOX BOD 7 COD Cr COD Mn C org /TOC Na Konduktivitet ph Susp AOX BOD 7 COD Cr COD Mn C org /TOC Na Conductivity ph Suspended solids Marcus Sundbom & Eva Sköld Institutionen för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

2 ITMs provningsjämförelser ITM-nr Avlopp; -skogsind. -kommunalt Recipient Syntet 99- JONBALANS NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER 99- JONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYLL 99- METALLER i SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER I VATTEN 99- JONBALANS 995- METALLER I SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och Susp METALLER JONBALANS, ph och KOND OLJA & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och EOX METALLER I VATTEN SPÅRÄMNEN JONBALANS, ph, KOND och FÄRG NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC 7B 998- NÄRSALTER JONBALANS, ph, KOND och FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och ph JONBALANS, ph och KONDUKTIVITET NÄRSALTER och ph 8 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I SLAM 89-5 JONBALANS, ph, KOND och FÄRG 9 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp 96 - NÄRSALTER och Turbiditet 98-5 METALLER I VATTEN 99-6 JONBALANS, ph, KOND, FÄRG och TURBIDITET - NÄRSALTER (recipient låga halter) - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph och KOND 5 - JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 9 - METALLER I SLAM och SEDIMENT - NÄRSALTER - METALLER I VATTEN - JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn - AOX, BOD, COD, TOC, kond, ph och susp - NÄRSALTER - METALLER I VATTEN 5 - JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn 6 - AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. och Na 9 5- NÄRSALTER 5- AOX, BOD, COD, TOC och högt ph 5 5- JONBALANS, färg, ph och kond METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten 5 6- NÄRSALTER 5 6- AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND, Susp, GR JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn METALLER I VATTEN 7 7- JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND METALLER I VATTEN och KONDENSAT 7 8- JONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn, KLOROFYLL NÄRSALTER och ph AOX, BOD, COD, TOC, KOND och högt ph 8 9- METALLER I VATTEN 9 9- NÄRSALTER, ph, KOND och FÄRG/ABSORBANS 9 9- AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, ph och Susp ISSN - Tryckeri: ITM, 9-- ISRN SU-ITM-9-SE

3 PROVNINGSJÄMFÖRELSE PROFICIENCY TEST 9 Del A Utgående kommunalt avloppsvatten Del B Utgående skogsindustriellt avloppsvatten Part A Outgoing Municipal Sewage Water Part B Outgoing Water from a Paper Pulp Plant AOX BOD 7 COD Cr COD Mn C org /TOC Na konduktivitet ph Susp AOX BOD 7 COD Cr COD Mn C org /TOC Na Conductivity ph Suspended solids Marcus Sundbom Eva Sköld

4 TOM sida

5 Innehåll / Content Förord... 7 Inledning... 8 Prover... 8 Analysmetoder... 8 Statistik och Z-scores... 8 Sammanfattning... 9 English Summary... Sammanfattningstabell / Summary Table... AOX / Adsorbable Organic Halide... 5 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 6 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... 7 BOD7 / Biological Oxygen Demand... 9 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... CODCr / Chemical Oxygene Demand... 5 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 8 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... CODMn / Chemical Oxygene Demand... 6 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 8 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... Corg (TOC) / Total Organic Matter... Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 5 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... 8 Na, Natrium / Sodium... 5 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 5 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water Konduktivitet / Conductivity Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water... 6 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... 6 ph Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water... 7 STR, Susp torrsubstans/ Total Suspended Solids Susp (STR) Vira-duk / Wire Mesh Susp (STR) Filter...79 SFR, Susp glödrest / Total Susp. Solids, Fixed Residue... 8 Litteratur Statistisk bearbetning och diagram Deltagare Del A / Participants Part A... 9 Deltagare Del B / Participants Part B

6 TOM sida 6

7 Förord Statens Naturvårdsverk började 97 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser av de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var fram till och med 99 frivilligt. Från och med 99 är deltagandet obligatoriskt för ackrediterade laboratorier och organiseras och utförs numera av ITM på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten behandlas anonymt nyckeln till laboratoriekoden finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av ackrediterade laboratorier. Denna rapport, som är nummer 98 i serien, har sammanställts av Marcus Sundbom, ITM. Rapporten redovisar och utvärderar resultat från två provningsjämförelser där olika parametrar kopplade till löst organiskt kol, samt natrium, konduktivitet, ph och suspenderat material har analyserats i utgående avloppsvatten från ett kommunalt reningsverk och en skogsindustriell vattenreningsanläggning. Provningsjämförelserna syftar till att hjälpa laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser övningarna har varit till stort gagn för kvaliteten på de analyser som utförs inom detta område. Ackreditering är inget krav för deltagande utan ej ackrediterade laboratorier deltar på samma villkor som de ackrediterade. Stockholm, december 9 ITM Institutionen för tillämpad miljövetenskap, Stockholms universitet 7

8 Inledning Måndagen den 6 oktober 9 distribuerades två provpar för analys av AOX, BOD, COD, Corg/TOC, Na, konduktivitet, ph, samt totalt suspenderat material och glödrest. Provningsjämförelsen består av två delar, Del A utgående kommunalt avlopp och Del B utgående skogsindustriellt avlopp. Till Del A anmälde sig 8 laboratorier varav 8 rapporterade resultat för en eller flera parametrar. Till del B var 7 laboratorier anmälda och 7 av dessa har rapporterat resultat för en eller flera parametrar. Av totalt deltagande laboratorier deltog alltså stycken i både Del A och B. Prover I ITMs provningsjämförelser distribueras prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Proven i Del A innehöll vatten från ett kommunalt avloppsreningsverk i mellansverige. Reningsverket använder fortfarande kalkfällning varför ph förväntades ligga betydligt högre än vid de flesta tidigare provningsjämförelser. Proven i Del B innehöll utgående vatten från ett skogsindustriellt reningsverk. För susp skickades provvatten ut i separata flaskor och samma vatten användes för susp i Del A och Del B. Detta vatten baserades på det samma skogsindustriella avloppsvatten som i Del B fast med en tillsats Inget av proven var spikade eller konserverade denna gång. Stickprov togs vid fyra tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Analyserna av stickproverna indikerade ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna. Stickprovens variationskoefficient (CV) var för de flesta parametrar mycket låg (< 5%). För NO-N, NH-N och PO-P i Del A var CV högre, sannolikt beroende på att halterna var mycket låga för dessa parametrar, nära eller under ITMs detektionsgräns. Emellertid var samtliga CV betydligt lägre än motsvarande CV rapporterade analyssvar i denna provningsjämförelsen. Vi bedömer utifrån våra stickprovskontroller att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande för samtliga parametrar i denna provningsjämförelse. Analysmetoder Från och med interkalibreringarna år 99 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som laboratorierna har använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvis anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder följer med i paketen tillsammans med proverna och laboratorierna uppmanas att om möjligt rapportera sina analysmetoder i form av dessa analys/krut-koder. Det har lett till en större precision i databehandlingen och vi får ut mer information ur materialet än vad som var fallet med det tidigare förfarandet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. Statistik och Z-scores För detaljerade beskrivningar om de statistiska metoder och beräkningar som använts för att utvärdera denna provningsjämförelse hänvisas till avsnittet "Statistisk bearbetning och diagram" (sidor 87-89). Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youden-diagram har vi beräknat z-scores för alla provsvar i denna provningsjämförelse. Z-scores är en form av standardiserade resultat som kan underlätta bedömningen av deltagarnas prestation och som tillåter jämförelser mellan olika matriser och haltnivåer. Individuella Z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattade figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. För beräkning av z-scores har vi använt konsensusvärden, d.v.s. medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar. Misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna av medelvärde och standardavvikelse för att skattningarna av desaa ska bli så representativa som möjligt. Notera att z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Mer om tolkning och beräkning av z-scores finns att läsa i kapitlet "Statistisk bearbetning och diagram". 8

9 Sammanfattning I slutet av oktober 9 genomfördes en provningsjämförelse av AOX, BOD 7, COD Cr, COD Mn, C org /TOC, Na, konduktivitet och ph i utgående kommunalt avloppsvatten (Del A) och utgående skogsindustrielt avloppsvatten (Del B). I både Del A och Del B ingick dessutom suspenderat material (total och glödrest) i skogsindustriellt avloppsvatten. I Del A deltog 8 och Del B deltog 7 laboratorier med en eller flera parametrar. Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer. Dessa omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiska fel för varje prov eller provpar, samt ev. jämförelser med tidigare provningsjämförelser vad gäller variationens storlek. Dessa kommentarer återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. AOX Del A Endast ett fåtal analysresultat rapporterades. Fördjupad statistisk utvärdering är inte meningsfull och därför redovisas endast rapporterade data för AOX i Del A. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 75,6% vilket är högt. Variationskoefficienterna var betydligt högre än tidigare provningsjämförelser, vilket skulle kunna förklaras av lägre halter och färre deltagare i denna omgång. BOD7 Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov och : Andelen systematiska fel är 55,6% vilket är lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 7,% vilket är högre än normalt. Variationskoefficienterna var jämförbara med eller något lägre än motsvarande tidigare provningsjämförelser. CODCr Samtliga deltagare i Del A har rapporterat att de använt reagens som innehåller kvicksilver för analys av CODCr. I Del B har 6 deltagare använt reagens med Hg och deltagare har använt reagens utan Hg för analys av CODCr. Det finns en statistiskt signifikant skillnad mellan halter uppmätta med de två olika reagenstyperna (ANOVA, P <,) och därför utvärderas resultaten för med respektive utan Hg i reagens var för sig i Del B. CODCr utan Hg Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 6,% vilket är lägre än normalt. Variationskoefficienterna var låga liksom de varit under de senaste provningsjämförelserna med skogsindustriellt avloppsvatten. CODCr med Hg Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov och : Andelen systematiska fel är 57,5% vilket är lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med kommunalt avloppsvatten. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 69,5% vilket är högre än normalt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. CODMn Del A Prov och : Andelen systematiska fel är 88,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var högre än tidigare års provningsjämförelser med kommunalt avloppsvatten. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 8,9% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var på liknande nivåer som tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. Corg/TOC Del A Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov och : Andelen systematiska fel är 79,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser Del B, Prov : TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = 5,9±,) Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Metod TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = 6,59±,755). Prov och : Andelen systematiska fel är 67,% vilket är normalt. Variationskoefficienterna var på liknande nivåer som eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. Natrium Del A Prov och : Andelen systematiska fel är 79,6% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 76,% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Konduktivitet Del A, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid 9

10 normalfördelning. 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =,675±,865). K ger signifikant högre medelvärde än 5T (K - 5T =,875±,5). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Metod 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =,8±,9855). Metod K ger signifikant högre medelvärde än 5T (K - 5T =,866±,85). Prov och : Andelen systematiska fel är 8,6% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 6,895. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 58,56. Prov och : Andelen systematiska fel är 76,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. ph Del A, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 8,9998. Metod 5T ger signifikant högre medelvärde än 5 (5T - 5 =,5±.65). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 9,7. Metod 5T ger signifikant högre medelvärde än 5 (5T - 5 =,878±,55). Prov och : Andelen systematiska fel är 9,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var något högre än vid tidigare provningsjämförelser, vilket skulle kunna förklaras av det ovanligt höga ph-värdet i vattnet som användes i denna omgång. Del B, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7,. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7,9. Metod 5 ger signifikant högre medelvärde än K (5 - K =,79±,75). Prov och : Andelen systematiska fel är 78,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Susp., Vira-duk (STR Vira) Del A & B Prov () och (): Andelen systematiska fel är 8,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Susp, totalt (STR) Del A & B Prov (): Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov () och (): Andelen systematiska fel är,5% vilket är mycket lågt. Variationskoefficienterna var lägre än motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Susp., glödrest (SFR) Del A & B Prov () och (): Andelen systematiska fel är 5,% vilket är mycket lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år.

11 English Summary In October 9 ITM hosted a proficiency test for AOX, BOD 7, COD Cr, COD Mn, C org /TOC in effluent municipal sewage water (Part A) and in outgoing waste water from a paper pulp treatment plant (Part B). In addition, both Parts A & B included measurement of total and fixed suspended solids in paper pulp plant waste water. In Part A 8 labs and in Part B 7 labs participated by submitting their measurements for at least one of the current parameters. labs participated in both A and B. Statistical details, including significant deviation from the normal distribution, significant differences among methods, and the estimated components of systematic error, are summarized below, followed by a table with a summary of descriptive statistics as well as a diagram illustrating the participating laboratories total performance in this interlaboratory comparison in terms of z-scores. AOX Part A Reported data are here only presented in tables, as the low number of participants for AOX in Part A prohibits further statistical evaluations. Part B Samples and : The share of systematic errors is 75.6% which is high. The CVs were higher than usual, which may be explained by the lower concentrations and fewer participants in this round. BOD7 Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. Samples and : The share of systematic errors is 55.6% which is low. The CVs were on similar levels as in previous interlaboratory tests. Part B Samples and : The share of systematic errors is 7.% which is higher than normal. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. CODCr All participants in Part A have indicated that they used a reagent with mercury for the analysis of CODCr. In Part B, 6 participants have used reagent with Hg whereas participants used a Hg-free reagent for analysis of CODCr. The difference between results measured with the two classes of reagent is statistically significant (ANOVA, P <.). Therefore we evaluate the results obtained with the two reagent types separately for Part B. CODCr without Hg Part B Samples and : The share of systematic errors is 6.% which is lower than normal. CVs were low and comparable with the CVs in previous rounds. CODCr with Hg Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. Samples and : The share of systematic errors is 57.5% which is low. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Samples and : The share of systematic errors is 69.5% which is higher than normal. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Part A Samples and : The share of systematic errors is 88.% which is very high. CVs were higher than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Sample : Samples and : The share of systematic errors is 8.9% which is very high. CVs were comparable with previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Corg/TOC Part A Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples and : The share of systematic errors is 79.7% which is high. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Sample : TKC gives significantly higher mean value than HLA (TKC - HLA = 5.9±.). Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. Method TKC gives significantly higher mean value than HLA (TKC - HLA = 6.59±.755). Samples and : The share of systematic errors is 67.% which is normal. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Sodium Part A Samples and : The share of systematic errors is 79.6% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Part B Samples and : The share of systematic errors is 76.% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Conductivity Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Method 5 gives significantly higher mean value than 5T (5-5T =.675±.865). Method K gives significantly higher mean value than 5T (K - 5T =.875±.5). CODMn

12 Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Method 5 gives significantly higher mean value than 5T (5-5T =.8±.9855). Method K gives significantly higher mean value than 5T (K - 5T =.866±.85). Samples and : The share of systematic errors is 8.6% which is very high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Part B Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Samples and : The share of systematic errors is 76.7% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. ph Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Method 5T gives significantly higher mean value than 5 (5T - 5 =.5±.65) Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 9.7. Method 5T gives significantly higher mean value than 5 (5T - 5 =.878±.55). Samples and : The share of systematic errors is 9.% which is very high. The CVs were higher than usual, which may be explained by the unusually high ph as compared with most previous rounds. Part B Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 7.. Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 7.9. Method 5 gives significantly higher mean value than K (5 - K =.79±.75). Samples and : The share of systematic errors is 78.7% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests. Total Suspended Solids, STR, Vira Mesh Part A Samples and : The share of systematic errors is 8.% which is very high. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests. Total Suspended Solids, STR Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples and : The share of systematic errors is.5% which is much lower than normal. The CVs were lower than in earlier comparable interlaboratory tests. Total Fixed Solids, SFR Part A and BSamples and : The share of systematic errors is 5.% which is much lower than normal. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests.

13 Sammanfattningstabell / Summary Table Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp AO X 9-A, µg/l Komm.avloppsvatten 9-A, µg/l Komm.avloppsvatten 9-B, µg/l Skogsind. Avlopp 9-B, µg/l Skogsind. Avlopp BOD7 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Cr_uHg 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Cr_mHg 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp CODMn 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Corg 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Na 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp KO ND 9-A, ms/m Komm.avloppsvatten 9-A, ms/m Komm.avloppsvatten 9-B, ms/m Skogsind. Avlopp 9-B, ms/m Skogsind. Avlopp ph 9-A, Komm.avloppsvatten 9-A, Komm.avloppsvatten 9-B, Skogsind. Avlopp 9-B, Skogsind. Avlopp TR_Vira 9-, mg/l Komm.avloppsvatten 9-, mg/l Komm.avloppsvatten STR 9-, mg/l Komm.avloppsvatten 9-, mg/l Komm.avloppsvatten SFR 9-, mg/l Komm.avloppsvatten 9-, mg/l Komm.avloppsvatten XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values

14 Sammanfattning av z-scores Boxplottarna visar -, 5-, 5, 75, 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A & Del B) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. Summary of z-scores The box plots display the -, 5-, 5-, 75-, and 9- percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A & Part B) for each participant. A good performance is judged by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results differs much among participants. Labkod/Lab Code Z-Score Z-Score Antal rapporterade provsvar/number of Reported Measurements

15 AOX / Adsorbable Organic Halide. Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp AOX 9-A, µg/l Komm.avloppsvatten AOX 9-A, µg/l Komm.avloppsvatten AOX 9-B, µg/l Skogsind. Avlopp AOX 9-B, µg/l Skogsind. Avlopp AOX 8-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 8-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 7-, µg/l kommunalt avlopp AOX 7-, µg/l kommunalt avlopp AOX 7-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 7-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 6-, µg/l kommunalt avlopp AOX 6-, µg/l kommunalt avlopp AOX 6-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 6-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 5-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX 5-, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindistriellt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l kommunalt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX -, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 999-, µg/l syntetisk AOX 999-, µg/l syntetisk AOX 999-, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 999-, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 998-, µg/l kommunalt avlopp AOX 998-, µg/l kommunalt avlopp AOX 998-, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 998-, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 996-, µg/l kommunalt avlopp AOX 996-, µg/l kommunalt avlopp AOX 996-, µg/l skogsindustriellt avlopp AOX 996-, µg/l skogsindustriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 5

16 AOX Del A Endast ett fåtal analysresultat rapporterades. Fördjupad statistisk utvärdering är inte meningsfull och därför redovisas endast rapporterade data för AOX i Del A. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 75,6% vilket är högt. Variationskoefficienterna var betydligt högre än tidigare provningsjämförelser, vilket skulle kunna förklaras av lägre halter och färre deltagare i denna omgång. AOX Part A Reported data are here only presented in tables, as the low number of participants for AOX in Part A prohibits further statistical evaluations. Part B Samples and : The share of systematic errors is 75.6% which is high. The CVs were higher than usual, which may be explained by the lower concentrations and fewer participants in this round. Analyskoder & metoder AOX-DS AOX LÖST SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Löst (filtrerat genom.5μm). Skakat med aktivt kol. Kolet förbrännt i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 8, SS-EN 85- AOX-NS AOX OFILTRERAD SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Ofiltrerat. Skakat med aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämnd. SS 8, SS-EN 85-, SS-EN ISO 956:5 Analyzing Codes & Methods AOX-DS AOX DISSOLVED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Dissolved (filtered through.5μm). Shaken together with active charcoal. Charcoal is incinerated in specific apparatus. The amount of halogenes determined. SS 8, SS-EN 85 AOX-NS AOX NON FILTERED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Non filtered. Shaken together with active charcoal. Incineration of charcoal in specific apparatus. The quantity of halogens is determined. SS 8, SS-EN 85-, SS-EN ISO 956:5 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water Endast ett fåtal analysresultat rapporterades och därför redovisas data utan någon ytterligare statistisk utvärdering. Reported data are here only presented in tables, as the low number of participants for AOX in Part A prohibits further statistical evaluations. AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NS AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla Lab (Metod) Prov Z-Score utl NS 7 (NS) (NS) 7 - Lab (Metod) Prov Z-Score 7 (NS) (NS) 7 - utl. 6

17 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla DS 65. NS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NS) (DS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) 8.5. AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla DS 7. NS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NS) (NS) (NS) 8..5 (NS).7 5 (NS) (DS) (NS) (NS) 6.8 AOX Prov µg/l AOX Prov µg/l Outside Outside 7

18 AOX (µg/l), Youdendiagram prov och 5 5 Prov 75 95% konfidens Medel Medel 5º DS NS Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NS) 9 (NS) 5 (NS) 7 (DS) 7 (NS) (NS) 69 (NS) 5 (NS) Lab Code (Method) 8

19 BOD 7 / Biological Oxygen Demand Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp BOD7 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp BOD7 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp BOD7 8-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 8-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 7-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 7-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 7-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 7-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 6-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 6-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 6-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 6-, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 5-, mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 5-, mg/l Komm.avloppsvatten BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindistriellt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 -, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 999-, mg/l Syntetisk BOD7 999-, mg/l Syntetisk BOD7 999-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 999-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 998-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 998-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 998-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 998-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 996-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 996-, mg/l Kommunalt avlopp BOD7 996-, mg/l Skogsindustriellt avlopp BOD7 996-, mg/l Skogsindustriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 9

20 BOD7 Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov och : Andelen systematiska fel är 55,6% vilket är lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 7,% vilket är högre än normalt. Variationskoefficienterna var jämförbara med eller något lägre än motsvarande tidigare provningsjämförelser. BOD7 Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. Samples and : The share of systematic errors is 55.6% which is low. The CVs were on similar levels as in previous interlaboratory tests. Part B Samples and : The share of systematic errors is 7.% which is higher than normal. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Analyskoder & metoder BOD7-NAE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD AT Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubationstid. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt. SS-EN 58, 899-, SS 8 och -88, SS-EN 899- el. SS-EN 899- BOD7-NAR OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT RESP. ATU Respirometrisk bestämning av halten förbrukat oxygen under sju dygns inkubationstid. Nitrifikationshämmare (ATU eller TCMP) tillsatt. HACH BOD7-NAT OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT TITR. ATU Titrimetrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubationstid. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt.ss 8 och -, SS-EN 899 Analyzing Codes & Methods BOD7-NAE OXYGEN DEMAND BOD7 NON FILTERED ELEKTRODE AT Electrometric determination of dissolved oxygen before and after seven days of incubation. Addition of nitrification inhibitor (ATU). SS-EN 58, 899-, SS 8 and -88, SS-EN 899- or SS-EN 899- BOD7-NAR OXYGEN DEMAND BOD7 NON FILTERED RESP. ATU Respirometric determination of consumed oxygen during seven days of incubation. Nitrification inhibitor added (ATU or TCMP). HACH BOD7-NAT OXYGEN DEMAND BOD7 NON FILTERED TITRATING ATU Titrimetric determination of dissolved oxygen before and after seven daysof incubation. Nitrification inhibitor added (ATU). SS 8 and -, SS-EN 899

21 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NAE NAR.6 NAT.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NAE).7 (<.) -.8 X 8 (NAE).69 (<) (NAE). (<). 56 (NAE)..7 9 (NAE) X (NAE) (NAE) (<). 6 (NAE) (NAE). -.9 X 9 (NAE).77 (<) (NAE).. (NAE). (<).9 67 (NAE) (NAE).79 (<) (NAE) (NAR).6.8 (NAE) (NAE) (NAE).9 (<). 7 (NAE).85 (<).9 7 (NAE) (NAE).8 (<) -. 5 (NAE) (NAT) (NAE) (NAE) (NAE).6. 8 (NAE)..5 9 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE)..7 X 66 (NAE) (NAE).9 (<) (NAE)..9 (NAE).6.6 X 7 (NAE).6 (<) -.85 (NAE). (<). 5 (NAE)..5 5 (NAE) X 66 (NAE) (NAE) (<). 76 (NAE). (<).7 (NAE) 5, 6.7 X BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NAE NAR.5 NAT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 8 (NAE).8 -. X (NAE) (NAE) (<) (NAE) (NAE) X 75 (NAE) (NAE). (<) (NAE).7.9 (NAE).97 (<.) -.6 X 9 (NAE).76 (<) (NAE). (<). (NAE).5 (<).6 9 (NAE) (NAE) (NAE).. 56 (NAE).59.8 (NAE).5 (<) -.9 (NAE) (NAE)..8 8 (NAE)..6 6 (NAR) (NAE) (NAE).. 9 (NAT)..6 (NAE) (NAE) (NAE).. 7 (NAE).6.9 X 7 (NAE).6 (<) (NAE).9 (<) -. 5 (NAE)..5 (NAE).7. X 7 (NAE) (NAE) (NAE). (<) (NAE).9.6 X 66 (NAE) (NAE). (<) (NAE). (<).7 5 (NAE). 5.6 X (NAE) (NAE) (<) -.7 (NAE). (<).9 (NAE), 5.58 X BOD7 Prov mg/l BOD7 Prov mg/l Outside Outside

22 BOD7 (mg/l), Youdendiagram prov och.5 Prov % konfidens Medel Medel 5º NAE NAR NAT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NAE) 9 (NAE) 8 (NAE) 9 (NAE) 7 (NAE) 67 (NAE) (NAE) 7 (NAE) 66 (NAE) (NAE) (NAE) 9 (NAE) 9 (NAE) (NAE) (NAE) 8 (NAE) 75 (NAE) 8 (NAE) 5 (NAE) 9 (NAE) 66 (NAE) 65 (NAE) (NAE) 7 (NAE) 6 (NAR) 6 (NAE) 5 (NAE) 76 (NAE) 7 (NAE) 5 (NAE) 85 (NAE) 8 (NAE) (NAE) 7 (NAE) (NAE) 6 (NAE) 56 (NAE) 9 (NAT) 8 (NAE) 7 (NAE) 56 (NAE) (NAE) 5 (NAE) (NAE) Lab Code (Method)

23 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NAE NAT 5.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NAE) (NAE) (NAT) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) 56.. (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) X BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NAE NAT 55. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) -.6 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAT) (NAE).8 X BOD7 Prov mg/l BOD7 Prov mg/l Outside Outside

24 BOD7 (mg/l), Youdendiagram prov och 6 Prov 5 95% konfidens Medel Medel 5º NAE NAT 5 6 Prov Z-Score P Z-Score P Questio nable Unsatisfactory Z-Score (NAE) 7 (NAE) (NAE) 89 (NAE) (NAE) 7 (NAE) 97 (NAT) 6 (NAE) 76 (NAE) (NAE) 9 (NAE) 6 (NAE) Lab Code (Method)

25 COD Cr / Chemical Oxygene Demand Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests COD Cr utan Hg i reagens / without Hg in reagent Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODCr_noHg 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp CODCr_noHg 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp CODCr_noHg 8-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 8-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 7-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 7-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 7-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 7-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 6-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 6-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 6-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 6-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 5-, mg/l Recipient CODCr_noHg 5-, mg/l Recipient CODCr_noHg 5-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 5-, mg/l komm.avloppsvatten CODCr_noHg 5-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg 5-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg -, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_noHg -, mg/l skogsindustriellt avlopp CODCr_noHg -, mg/l skogsindustriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 5

26 Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests COD Cr med Hg i reagens / with Hg in reagent Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODCr_Hg 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 9-B, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 9-B, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 8-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 8-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 7-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 7-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 7-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 7-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 6-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 6-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 6-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 6-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 5-, mg/l Recipient CODCr_Hg 5-, mg/l Recipient CODCr_Hg 5-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 5-, mg/l Komm.avloppsvatten CODCr_Hg 5-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg 5-, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg -, mg/l skogsindistriellt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l kommunalt avlopp CODCr_Hg -, mg/l skogsindustriellt avlopp CODCr_Hg -, mg/l skogsindustriellt avlopp XBAR medelvärde / average concentration Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / Stdev standardavvikelse / standard deviation number of values used in the statistical CV% variationskoefficient / coefficient of calculaions variation Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values CODCr Samtliga deltagare i Del A har rapporterat att de använt reagens som innehåller kvicksilver för analys av CODCr. I Del B har 6 deltagare använt reagens med Hg och deltagare har använt reagens utan Hg för analys av CODCr. Det finns en statistiskt signifikant skillnad mellan halter uppmätta med de två olika reagenstyperna (ANOVA, P <,) och därför utvärderas resultaten för med respektive utan Hg i reagens var för sig i Del B. CODCr All participants in Part A have indicated that they used a reagent with mercury for the analysis of CODCr. In Part B, 6 participants have used reagent with Hg whereas participants used a Hg-free reagent for analysis of CODCr. The difference between results measured with the two classes of reagent is statistically significant (ANOVA, P <.). Therefore we evaluate the results obtained with the two reagent types separately for Part B. 6

27 CODCr utan Hg Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 6,% vilket är lägre än normalt. Variationskoefficienterna var låga liksom de varit under de senaste provningsjämförelserna med skogsindustriellt avloppsvatten. CODCr med Hg Del A Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Prov och : Andelen systematiska fel är 57,5% vilket är lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med kommunalt avloppsvatten. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 69,5% vilket är högre än normalt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. CODCr without Hg Part B Samples and : The share of systematic errors is 6.% which is lower than normal. CVs were low and comparable with the CVs in previous rounds. CODCr with Hg Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. Samples and : The share of systematic errors is 57.5% which is low. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Samples and : The share of systematic errors is 69.5% which is higher than normal. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Analyskoder & metoder CODCR-DL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT μm LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-FL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR LANGE (=COD7) COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller efter filtrering med viraduk enligt SS 88 (7 μm). Inom skogsindustrin kallas metoden COD7. SS 88 CODCR-NH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT HACH eller liknade COD-CR bestämd med Hach eller liknande ampuller. CODCR-NL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-NM OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT MERCK COD-CR bestämd med Mercks normalampuller. CODCR-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumdikromat. SS 8, SS-EN ISO 867 Analyzing Codes & Methods CODCR-DL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED μm LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-FL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED LANGE (=COD7) COD-CR determination by Dr. Langes ampoules after filtering through Vira -fabric according to SS 88 (~7 μm). The method is also known as COD7. SS 88 CODCR-NH OXYGEN DEMAND COD-CR NON FILTERED HACH or similar COD-CR determination by Hach or equivalent ampoules. CODCR-NL OXYGEN DEMAND COD-CR NON FILTERED LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-NM OXYGEN DEMAND COD-CR NON FILTERED MERCK COD-CR determination by Mercks ampoules. CODCR-NT OXYGEN DEMAND COD-CR NON FILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium dichromate. SS 8, SS-EN ISO 867 7

28 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water Samtliga deltagare i Del Ahar rapporterat att de använt reagens som innehåller kvicksilver för analys av COD Cr. All participants in Part A have indicated that they used a reagent with mercury for the analysis of COD Cr. CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla DL.5 NH NL NT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NH) (NL) (NL) (NL) (NL) 6 (<) -. (NL) -. 7 (NL) (NL) (NL) (NH) (NH) 7. 7 (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) 9.79 (NL) (NL) 5 -. (NH) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NT) (NL) (NH) (NH) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) (NH) (NH) (NL) (NL) (NL) (NT) (NL) (NL) (NL) (NH) X 8 (DL) (NL) (NL) CODCr_mHg Prov mg/l Outside 8

29 CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla DL. NH NL NT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NH) X 6 (NL) (NL) (NL) (NT) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL). -.5 (NL) (NH).66 (NL). -. (NL). -.7 (NL) (NL) (NL) (NL) (NL) (NL).7 9 (NL) (NH) (NL) (NT) 5.67 (NL) -.95 (NL) (NL) 7.. (NH) (NL) (NL) (NL) (NH) (NH) (NH) (NH) 8.6 (NL) (DL) (NL) (NL) 8..6 (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) X 6 (NL) (NL) (NL) CODCr_mHg Prov mg/l Outside 9

30 CODCr_mHg (mg/l), Youdendiagram prov och 5 Prov 95% konfidens Medel Medel 5º DL NH NL NT 5 Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NH) 9 (NL) 66 (NL) (NL) 7 (NT) (NL) 8 (NL) (NL) 7 (NL) 6 (NL) 8 (NL) 8 (DL) 65 (NL) 66 (NL) 6 (NH) (NL) 6 (NL) 89 (NH) 7 (NL) 9 (NL) 9 (NL) 8 (NL) 7 (NL) (NH) (NL) 5 (NL) (NL) 75 (NL) 5 (NL) 5 (NL) 9 (NL) 5 (NL) 7 (NH) (NL) 8 (NH) 6 (NL) 76 (NH) 7 (NL) 97 (NL) 7 (NL) 5 (NL) (NL) (NH) (NL) 56 (NT) 8 (NH) 5 (NH) Lab Code (Method)

31 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water COD Cr utan Hg i reagens / without Hg in reagent CODCr Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla FL. NL Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NL) -.7 (NL) (FL). 66 (NL).96 (NL) (NL) -.6 (NL) (NL).9 67 (NL) (NL) (NL) (NL) 5.6 CODCr Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla FL. NL Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NL) (NL) (FL).5 55 (NL).7 (NL) (NL) (NL) (NL).8 67 (NL) (NL). (NL)..7 (NL) 55.5 CODCr Prov mg/l CODCr Prov mg/l Outside Outside

32 CODCr (mg/l), Youdendiagram prov och Prov % konfidens Medel Medel 5º FL NL Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NL) (NL) 67 (NL) 6 (NL) 8 (NL) 69 (FL) (NL) (NL) 6 (NL) (NL) 66 (NL) 55 (NL) Lab Code (Method)

33 COD Cr med Hg i reagens / with Hg in reagent CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NH NL NM. NT 9. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 79 (NL) (NH) (NL) (NM).7 7 (NT) (NH) -. (NL) 5.7 (NL).8 6 (NL) (NL) -. 5 (NL) (NL).8 7 (NH) 9 -. (NL) -. (NL) (NL).8 7 (NL) (NL) -. (NL) (NL).8 5 (NL) (NL) (NL) 7. 6 (NL).9 7 (NL) (NL) (NL) 7. 6 (NL).9 69 (NL) (NL) (NL) 9.58 (NH). (NL) (NL) (NL) (NL) 7.87 CODCr_mHg Prov mg/l Outside

34 CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NH NL NM 9. NT 8. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NT) 8 -. (NL) (NL).6 (NL) (NL) (NL) (NL).6 (NL) (NL) (NH) (NL)..6 5 (NL) (NL) (NL) (NL).6 5 (NL) (NH) (NL) (NL).9 55 (NL) (NL) (NL) (NL). 6 (NL) (NM) (NL) (NL). 7 (NL) (NH) (NL) (NL). (NH).6 (NL) (NL).6 7 (NL).66 6 (NL) 5. Lab 7: ITM ändrat från Del A till Del B (fel svarsblankett) CODCr_mHg Prov mg/l Outside

35 CODCr_mHg (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 95% konfidens Medel Medel 5º NH NL NM NT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NT) 79 (NL) 6 (NL) 7 (NH) 7 (NL) 7 (NL) (NL) 89 (NH) 5 (NL) 69 (NL) (NL) 76 (NH) 89 (NM) 5 (NL) 89 (NL) 75 (NL) 9 (NL) (NL) 9 (NL) 7 (NL) 6 (NL) (NL) (NL) 9 (NL) 5 (NL) 9 (NL) 7 (NL) 5 (NL) (NL) (NL) 5 (NL) 55 (NL) 6 (NL) 6 (NL) (NH) 7 (NL) Lab Code (Method) 5

36 COD Mn / Chemical Oxygene Demand Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp CODMn 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten CODMn 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten CODMn 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp CODMn 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp CODMn 8-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 8-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik CODMn 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik CODMn 8-, mg/l Recipient, eutrof CODMn 8-, mg/l Recipient, eutrof CODMn 7-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 7-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 7-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 7-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn 6-, mg/l Recipient (humös) CODMn 6-, mg/l Recipient (humös) CODMn 6-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 6-, mg/l Kommunalt avlopp CODMn 6-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 6-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 5-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn 5-, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn -, mg/l Kommunalt avlopp CODMn -, mg/l Kommunalt avlopp CODMn -, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn -, mg/l Skogsindistriellt avlopp CODMn -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt CODMn -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk CODMn -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk CODMn -, mg/l Kommunalt avlopp CODMn -, mg/l Kommunalt avlopp CODMn -, mg/l Recipient CODMn -, mg/l Recipient CODMn -, mg/l Recipient (humöst) CODMn -, mg/l Recipient (humöst) CODMn -, mg/l Recipient CODMn -, mg/l Recipient CODMn -, mg/l Recipient (humöst) CODMn -, mg/l Recipient (humöst) XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 6

37 CODMn Del A Prov och : Andelen systematiska fel är 88,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var högre än tidigare års provningsjämförelser med kommunalt avloppsvatten. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 8,9% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var på liknande nivåer som tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. CODMn Part A Samples and : The share of systematic errors is 88.% which is very high. CVs were higher than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Sample : Samples and : The share of systematic errors is 8.9% which is very high. CVs were comparable with previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Analyskoder & metoder CODMN-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. (Se även kod PERM-NT äldre metod). SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGENFÖRBRUK COD-MN OFILTR EGEN METOD Analyzing Codes & Methods CODMN-NT OXYGEN DEMAND COD-MN NON FILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium permanganate. (Ref to code PERM-NT old method). SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGEN DEMAND COD-MN NON FILTERED ODD METHOD 7

38 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NT ÖVRIGT 9.5 ÖVROF.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NT) (NT) (NT).. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (NT).. 76 (NT) (NT) (NT) (NT)..6 6 (NT) (NT) (NT).5.6 (NT) (ÖVRIGT) (NT) (NT)..7 7 (NT) (NT)..9 (NT)..75 CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NT ÖVRIGT 9. ÖVROF. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NT) (NT). -. (NT).. 5 (NT).7. 7 (NT) (NT). -. (NT).6. (NT) (NT) (NT) (NT) (ÖVROF).. 76 (NT) (NT).. 66 (NT) (NT) (ÖVRIGT) (NT).. (NT) (NT) (NT) (NT)..8 Lab 5: ITM ändrat KRUT till ÖVRIGT (Saknades) CODMn Prov mg/l CODMn Prov mg/l

39 CODMn (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 95% konfidens Medel Medel 5º NT ÖVRIGT ÖVROF Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NT) 7 (NT) 6 (NT) 76 (NT) 5 (ÖVRIGT) 7 (NT) (NT) 7 (NT) 89 (NT) 9 (NT) 7 (NT) (NT) 8 (NT) (NT) 9 (NT) 66 (NT) 67 (NT) (NT) 5 (NT) 7 (ÖVROF) 56 (NT) (NT) Lab Code (Method) 9

40 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NT ÖVROF 95.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NT) X 69 (NT) (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) (NT).5 CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla NT ÖVROF 87. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NT) X 69 (NT) (NT) (NT) (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (NT). CODM n Prov mg/l CODM n Prov mg/l

41 CODMn (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 8 95% konfidens Medel Medel 5º NT ÖVROF Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NT) 76 (NT) 89 (NT) 69 (NT) 89 (NT) 9 (NT) 7 (NT) 7 (ÖVROF) 9 (NT) Lab Code (Method)

42 C org (TOC) / Total Organic Matter Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Corg/TOC 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten Corg/TOC 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten Corg/TOC 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Corg/TOC 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Corg/TOC 8-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 8-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, eutrof Corg/TOC 8-, mg/l Recipient, eutrof Corg/TOC 7-, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC 7-, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC 7-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 7-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Corg/TOC 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Corg/TOC 6-, mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC 6-, mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC 6-, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC 6-, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 5-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC 5-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC -, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC -, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Corg/TOC -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt Corg/TOC -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt Corg/TOC -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk Corg/TOC -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk Corg/TOC -, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC -, mg/l Kommunalt avlopp Corg/TOC -, mg/l Recipient Corg/TOC -, mg/l Recipient Corg/TOC -, mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC -, mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC -, mg/l Recipient Corg/TOC -, mg/l Recipient Corg/TOC -, mg/l Recipient (humöst) Corg/TOC -, mg/l Recipient (humöst) XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values

43 Corg/TOC Del A Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov och : Andelen systematiska fel är 79,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser Del B, Prov : TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = 5,9±,) Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Metod TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC - HLA = 6,59±,755). Prov och : Andelen systematiska fel är 67,% vilket är normalt. Variationskoefficienterna var på liknande nivåer som eller lägre än vid tidigare provningsjämförelser med skogsindustriellt avloppsvatten. Corg/TOC Part A Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples and : The share of systematic errors is 79.7% which is high. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with municipal sewage water. Part B Sample : TKC gives significantly higher mean value than HLA (TKC - HLA = 5.9±.). Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. Method TKC gives significantly higher mean value than HLA (TKC - HLA = 6.59±.755). Samples and : The share of systematic errors is 67.% which is normal. CVs were comparable with or lower than in previous interlaboratory tests with paper pulp plant sewage water. Analyskoder & metoder CORG-HLA KOL ORGANISKT HACH LANGE KYVETT AVDRIVN (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest med avdrivning enligt HACH LANGE. CORG-HLD KOL ORGANISKT HACH LANGE KYVETT DIFFERENS (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest med differensmetod enligt HACH LANGE. CORG-TI KOL ORGANISKT TOTALT UV-UPPSL. (TOC) Kol. Organiskt. Totalt. Oxidation genom persulfatuppslutning i UV-ljus. Bestämning av bildad CO med IR. ASTRO CORG-TKC KOL ORGANISKT TOT KATAL UPPSL CO-BEST (TOC) Kol organiskt ofiltrerat, katalytisk förbränning. Bestämning av CO med IR. SS 899, SS-EN 8, ISO 85:999 CORG-ÖVROF KOL ORGANISKT OFILTRERAT EGEN METOD (TOC) Kol. Organiskt. Ofiltrerat. Egen metod. Analyzing Codes & Methods CORG-HLA CARBON ORGANIC HACH LANGE CUVETTE EXTRACTION (TOC) Carbon, organic. Determination by HACH LANGE extraction cuvette metod. CORG-HLD CARBON ORGANIC HACH LANGE CUVETTE DIFFERENCE (TOC) Carbon, organic. Determination by HACH LANGE cuvette. Diffrence metod. CORG-TI CARBON ORGANIC TOT UV-DIG. (TOC) Carbon, organic, tot. Oxidation by persulphate digestion in UV-light. Determination of formed CO with IR. ASTRO CORG-TKC CARBON ORGANIC TOT CATAL DIG CO-BEST (TOC) Carbon, organic non filtered, catalytic combustion. Determination of CO with IR. SS 899, SS-EN 8, ISO 85:999 CORG-ÖVROF CARBON ORGANIC NON FILTERED ODD METHOD Carbon, organic. Uniltered. Odd method.

44 Princip för att bestämma halten totalt organiskt kol (TOC) Svarsblanketten ger deltagare möjlighet att ange vilken mätprincip som används för att mäta Corg/TOC. Det ges fyra alternativ: ) TOC = Totalt kol; ) TOC = totalt kol totalt oorganiskt kol; ) TOC = totalt kol efter att oorganiskt och flyktiga organiska kolföreningar avdrivits genom syratillsats och bubbling; ) övrig princip. Flest deltagare har angivit princip eller men även princip och förekommer (se tabell nedan). Notera att alla som inte gjort ett aktivt val placeras under princip. Om man däremot ser till vilka metoder som använts är det många som uppgivit att de använt TOC-kit från Lange (Krutkoder HLA och HLD). HLA, den snabbmetod som flest har angivit (t.ex. LCK 85-87), motsvarar princip, det vill säga avdrivningmetoden. Men många som använt HLA har indikerat någon av de andra mätprinciperna, eller, vilket tyder antingen på att de antigen har valt fel krutkod eller att de varit osäkra på vilken princip som deras metod baseras på. I tabellens högra kolumn visas fördelningen på de olika principerna om alla deltagare som angivit KRUTkod HLA (avdrivning) eller HLD (differens) istället sorteras under mätprincip respektive mätprincip. Stapeldiagramen nedan visar medelhalten av TOC för de olika principerna före och efter ITMs omklassificering efter KRUT-kod. Felstaplar anger 95% konfidensintervall och antyder att det finns en signifikant skillnad mellan principerna och i DEL B, medan det i DEL A inte verkar finnas någon skillnad mellan mätprinciperna. Skillnaden i Del B på c:a % bekräftas genom en variansanalys (p =,7). Normalt ska de två principerna vara likvärdiga, men en tänkbar förklaring till att avdrivningsmetoden ger lägre halter än differensmetoden kan vara att vattnet i Del B innehöll en inte försumbar halt av flyktiga organiska föreningar. Trots denna fastställda skillnad har vi valt att inte dela upp utvärderingen efter mätprincip, utan resultaten för Corg/TOC behandlas på sedvanligt sätt även för Del B. Detta motiveras med att angiven princip och metod inte alltid överensstämde och skillnaden i sammanhanget inte var särskilt stor. Mätprincip / Principle Enligt deltagarsvar/ According to record Antal resultat / Nr of Results Enligt KRUT-kod / According to Method Code Del A / Part A Del B / Part B Mean Corg/TOC (mg/l),5 9,5 9 8,5 9- Del A 9- Del B Mean Corg/TOC (mg/l) 5 5 ** 8 Princip Princip KRUT Princip Princip KRUT

45 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla HLA HLD. TI TKC Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC).5.65 (HLA) (HLA) (HLA) (HLA).6.77 (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA).. 8 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC).. (TKC) (TKC) (HLA) (HLA).. 7 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (HLD).. 7 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC).8.5 (TKC) (TKC) (TKC) (HLA)..5 5 (TKC).5 X 76 (TKC) (TKC) (TKC)..5 9 (TI) X 5 (HLA) (TKC) (TKC)..56 CORG Prov mg/l Outside 5

46 CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla HLA HLD. TI TKC Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (HLA) X 5 (HLA) (HLA) (TKC).. 6 (TKC) (TKC) (TKC).5. (TKC) (TKC) (TKC) (HLA)..5 7 (HLA).7.7 (HLA) (HLA) (HLD)..5 9 (HLA) (TKC) (HLA) (TKC)..5 8 (TKC) (TKC) (HLA) (HLA)..8 7 (HLA).. 85 (HLA) (HLA) (TKC).6. 7 (TKC)..6 5 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC)..6 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC)..6 5 (TKC). 7 (TKC) (TKC) (TKC).6. 9 (TI) X 8 (HLA) (HLA) (HLA)..7 Lab 76: ITM ändrat KRUT till TKC (var TCK) CORG Prov mg/l Outside 6

47 CORG (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 9 95% konfidens Medel Medel 5º HLA HLD TKC Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (HLA) 6 (TKC) (HLA) 8 (TKC) 76 (TKC) 66 (TKC) (HLA) 65 (HLA) 5 (HLA) 8 (HLA) 9 (HLA) 7 (TKC) 85 (HLA) 76 (TKC) 5 (HLA) 5 (HLA) (TKC) (HLA) 9 (HLA) 7 (HLA) (TKC) 75 (HLA) 7 (HLA) 9 (HLA) 7 (TKC) 67 (TKC) 9 (HLA) (TKC) 9 (HLA) 8 (HLD) 8 (TKC) (TKC) 7 (TKC) 6 (TKC) 6 (HLA) (TKC) 7 (TKC) 9 (HLA) (TKC) 7 (HLA) 8 (TKC) 7 (HLA) 7 (TKC) 7 (TKC) (TKC) 5 (TKC) 9 (TI) Lab Code (Method) 7

48 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla HLA TI 5. TKC ÖVROF. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (HLA) X 89 (ÖVROF) (TKC) (TKC)..7 6 (TKC) -.5 X 55 (TKC) (HLA) 8. (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC).8.8 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC). 5 (TKC) (TI) (TKC) 8.9. (TKC).7. 6 (HLA) 8 -. (TKC) (HLA) 9.6 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC). -.6 (TKC) (TKC). 7 (TKC) (HLA) (HLA) (TKC)..5 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).56 6 (TKC) (HLA) -.65 (TKC) (TKC)..6 (HLA) -.65 (HLA) (TKC).6.65 CORG Prov mg/l Outside 8

49 CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla HLA TI 8. TKC ÖVROF. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (HLA).7-5. X 7 (TKC) -.6 (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) -.5 (TKC) (ÖVROF).88 (HLA) (HLA) (TKC) 7.5 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC). 7 (TKC) (TKC) (TI) (TKC).. 5 (TKC) (HLA). -.9 (TKC) 8..8 (TKC) (HLA) (HLA) 5. 9 (TKC) 8..9 (TKC) (HLA) (TKC) 5. (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) 7..5 (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC).9.75 CORG Prov mg/l Outside 9

50 CORG (mg/l), Youdendiagram prov och 6 5 Prov 95% konfidens Medel Medel 5º HLA TI TKC ÖVROF 5 6 Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (HLA) 6 (TKC) (HLA) 69 (TKC) 5 (TKC) 6 (HLA) 7 (HLA) 7 (TKC) 55 (TKC) (HLA) 5 (HLA) (TKC) 7 (TKC) 9 (HLA) 69 (TKC) (TKC) 9 (HLA) 7 (TKC) 7 (TKC) 98 (TKC) 7 (HLA) (TKC) 99 (TKC) 9 (TI) (TKC) (HLA) 5 (HLA) 89 (ÖVROF) 89 (HLA) 6 (TKC) (TKC) 76 (TKC) (TKC) 5 (TKC) 9 (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 9 (TKC) (TKC) 86 (TKC) (TKC) (TKC) 7 (TKC) 6 (TKC) (TKC) 7 (TKC) Lab Code (Method) 5

51 Na, Natrium / Sodium Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Param Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Param Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Na 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten Na 9-A, mg/l Komm.avloppsvatten Na 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Na 9-B, mg/l Skogsind. Avlopp Na 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 8-, mg/l Recipient, eutrof Na 8-, mg/l Recipient, eutrof Na 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 7-, mg/l Recipient, eutrof Na 7-, mg/l Recipient, eutrof Na 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik Na 6-, mg/l Recipient (Humös) Na 6-, mg/l Recipient (Humös) Na 5-, mg/l Recipient Na 5-, mg/l Recipient Na 5-, mg/l Komm.avloppsvatten Na 5-, mg/l Komm.avloppsvatten Na -, mg/l kommunalt avlopp Na -, mg/l kommunalt avlopp Na -, mg/l skogsindistriellt avlopp Na -, mg/l skogsindistriellt avlopp Na -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt Na -, mg/l Recipient, dricksvattenlikt Na -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk Na -, mg/l Recipient, jordbrukspåverk Na -, mg/l Recipient Na -, mg/l Recipient Na -, mg/l Recipient (Humös) Na -, mg/l Recipient (Humös) Na -, mg/l Recipient Na -, mg/l Recipient Na -, mg/l Recipient (Humös) Na -, mg/l Recipient (Humös) Na -6, mg/l Recipient Na -6, mg/l Recipient Na -6, mg/l Recipient (Humös) Na -6, mg/l Recipient (Humös) XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 5

52 Natrium Del A Prov och : Andelen systematiska fel är 79,6% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B Prov och : Andelen systematiska fel är 76,% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Sodium Part A Samples and : The share of systematic errors is 79.6% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Part B Samples and : The share of systematic errors is 76.% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Analyskoder & metoder NA-AI NATRIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Natrium. Syralösligt. ICP-AES. Direkt insprutning efter uppslutning med HNO (7 M). Deutsche Einheitsverfahren och SS 85 NA-DE NATRIUM LöST EMISSION Natrium. Löst. Atomemission. Flamma efter filtrering (.5 μm). Direkt insprutning. SNV NA-DF NATRIUM LÖST FLAMMA Natrium. Löst. Atomabsorption. Flamma efter filtrering (.5 μm). Direkt insprutning. SS 86 NA-DJ NATRIUM LÖST JONKROMATOGRAF Natrium. Löst (filtrerat genom.5 μm). Jonkromatografisk bestämning. NA-NE NATRIUM OFILTRERAT EMISSION Natrium. Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direktinsprutning. SNV NA-NF NATRIUM OFILTRERAT FLAMMA Natrium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt insprutning. SS 86 NA-NI NATRIUM OFILTRERAT ICP-AES Natrium. Ofiltrerat. ICP. Direktinsprutning. Deutsche Einheitsverfahren NA-NMS NATRIUM OFILTRERAT ICP-MS Natrium. Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injektion. Analyzing Codes & Methods NA-AI SODIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Sodium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7 M). Deutsche Einheitsverfahren and SS 85 NA-DE SODIUM DISSOLVED EMISSION Sodium. Dissolved. Atomic emission. Flame after filtering (.5 μm). Direct injection. SEPA NA-DF SODIUM DISSOLVED FLAME Sodium. Dissolved. Atomic absorption. Flame after filtering (.5 μm). Direct injection. SS 86 NA-DJ SODIUM DISSOLVED ION CHROMATOGRAPH Sodium. Dissolved (filtered through.5 μm). Ion chromatographic determination. NA-NE SODIUM NON FILTERED EMISSION Sodium. Non filtered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA NA-NF SODIUM NON FILTERED FLAME Sodium. Non filtered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 NA-NI SODIUM NON FILTERED ICP-AES Sodium. Non filtered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren NA-NMS SODIUM NON FILTERED ICP-MS Sodium. Non filtered. ICP-MS. Direct injection. 5

53 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla AI DE 98. DJ NE NF NI NMS ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (DJ) (NMS) (DE) 98. (NE).5 7 (NI) (NE) (NE) (DJ).5 7 (NI) (NE) (NF) (NMS) (AI) (NI) (NF)..7 8 (NF) (NF) (NE) (NI).7 (NI) (AI) (ÖVRIGT)..8 Na Prov mg/l

54 Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla AI DE 98. DJ NE NF NI NMS ÖVRIGT 99. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NE) (NI) (NF) (NF)..8 7 (NI) (NE) (DE) 98. (NE). 7 (NI) (NI) (NE) (NMS)..6 (DJ) (NE) (NI) (NF) (AI) (NMS) (ÖVRIGT) (NF) (AI) (DJ).8 Lab 96: ITM ändrat KRUT till NA-AI (var STR-STG) Na Prov mg/l

55 Na (mg/l), Youdendiagram prov och 5 Prov % konfidens Medel Medel 5º AI DE DJ NE NF NI NMS ÖVRIGT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (NI) 7 (NI) (DJ) 96 (AI) 76 (NF) 7 (NE) (NI) (NI) (NE) 6 (NMS) 9 (NE) 7 (AI) 5 (DE) 66 (NE) (NF) 89 (NI) 9 (ÖVRIGT) (NF) 6 (DJ) (NE) 5 (NMS) 8 (NF) Lab Code (Method) 55

56 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla AI DE DF NE NF 6. NI ÖVRIGT 6.5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (AI) (DF) (NE) (NI) (NE) -.8 (DE) (NF) 6.7 (DF) (NI) (NE) (ÖVRIGT) (NE) (AI) 9 -. (AI) (DE) -. 7 (NE) (NI) 8. Na Prov mg/l Outside 56

57 Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla AI DE DF NE NF 59. NI ÖVRIGT 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NI) (DE) (NF) (NI) (AI) (NE) (ÖVRIGT) 6..6 (DF) 5. 9 (NE) -.7 (DE) (NE) 67.6 (DF) (NE) 5 -. (AI) (NE) (AI) (NI) Na Prov mg/l Outside 57

58 Na (mg/l), Youdendiagram prov och Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory (NI) 89 (AI) 9 (NE) 75 (NE) (DF) 6 (NE) 5 (DE) (DE) 7 (NE) 76 (AI) 9 (NF) 9 (ÖVRIGT) 7 (NE) (AI) 89 (NI) 5 (NI) (DF) Prov 95% konfidens Medel Medel 5º AI DE DF NE NF NI ÖVRIGT Z-Score Lab Code (Method) 58

59 Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Kond 9-A, ms/m Komm.avloppsvatten Kond 9-A, ms/m Komm.avloppsvatten Kond 9-B, ms/m Skogsind. Avlopp Kond 9-B, ms/m Skogsind. Avlopp Kond 9-A, ms/m Recipient Kond 9-A, ms/m Recipient Kond 9-B, ms/m Komm.avloppsvatten Kond 9-B, ms/m Komm.avloppsvatten Kond 8-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 8-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 8-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 8-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 8-, ms/m Recipient, eutrof Kond 8-, ms/m Recipient, eutrof Kond 7-, ms/m Kommunalt avlopp Kond 7-, ms/m Kommunalt avlopp Kond 7-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 7-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 7-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 7-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 7-, ms/m Recipient, eutrof Kond 7-, ms/m Recipient, eutrof Kond 6-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 6-, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond 6-, ms/m Recipient (Humös) Kond 6-, ms/m Recipient (Humös) Kond 6-, ms/m Kommunalt avlopp Kond 6-, ms/m Kommunalt avlopp Kond 6-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 6-, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond 5-, ms/m Recipient Kond 5-, ms/m Recipient Kond 5-, ms/m Komm.avloppsvatten Kond 5-, ms/m Komm.avloppsvatten Kond -, ms/m Kommunalt avlopp Kond -, ms/m Kommunalt avlopp Kond -, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond -, ms/m Skogsindistriellt avlopp Kond -, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond -, ms/m Recipient, dricksvattenlik Kond -, ms/m Recipient, jordbrukspåverk Kond -, ms/m Recipient, jordbrukspåverk XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 59

60 Konduktivitet Del A, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =,675±,865). K ger signifikant högre medelvärde än 5T (K - 5T =,875±,5). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Metod 5 ger signifikant högre medelvärde än 5T (5-5T =,8±,9855). Metod K ger signifikant högre medelvärde än 5T (K - 5T =,866±,85). Prov och : Andelen systematiska fel är 8,6% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Del B, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 6,895. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 58,56. Prov och : Andelen systematiska fel är 76,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Conductivity Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Method 5 gives significantly higher mean value than 5T (5-5T =.675±.865). Method K gives significantly higher mean value than 5T (K - 5T =.875±.5). Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Method 5 gives significantly higher mean value than 5T (5-5T =.8±.9855). Method K gives significantly higher mean value than 5T (K - 5T =.866±.85). Samples and : The share of systematic errors is 8.6% which is very high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Part B Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Samples and : The share of systematic errors is 76.7% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier interlaboratory tests. Analyskoder & metoder KOND- LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid grad C Ledningsförmåga vid grader C. SS-EN 7888 KOND-5 LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) TITRO vid 5 grad C Ledningsförmåga vid 5 grader C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-FÄ LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) FÄLT Ledningsförmåga mätt i fält utan temperaturkorrigering KOND-K LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) KONTINUERL Ledningsförmåga mätt kontinuerligt, med temperaturkorrigering. Analyzing Codes & Methods KOND- CONDUCTIVITY C Conductivity at degrees C. KOND-5 CONDUCTIVITY 5 C Conductivity at 5 degrees C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T CONDUCTIVITY TITRATING 5 C Conductivity at 5 degrees C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-FÄ CONDUCTIVITY DIRECTLY IN FIELD Conductivity determined directly in field without temperature correction. KOND-K CONDUCTIVITY CONTINUALLY Conductivity determined continually, with temperature correction. 6

61 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T FÄ. K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 97 (5) X (5) (5) (5) (5) X (5) (5) () (ÖVRIGT) X 7 (5) (5) 7. 8 (5) () (5) (K) (5) (5T) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (K) (5T) (5) (5) 7.6. (5) () (5T) (5) 7.6. (5T) (5) -.9 (5T) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) 9.. (5T) (5) (5) (5) (FÄ) (5) 6.5. (5) (5). 7 (K) (5) (5) (K)..5 6 (5T) (5) (5) 8.59 KOND Prov ms/m Outside 6

62 KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T FÄ 5. K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 97 (5) X 6 (5T) (5) (5) (5).8-5. X 7 (5) (5) (5) (ÖVRIGT) X (5) (K) (5) () (5) () 7.. (5T) (5) (5) (5) (K) (5T). -.8 (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5T) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T) (5) (K) (5)..7 7 (K) (5) 6.8. (5) 7.8. (5).7 66 () (5) (5) (5).7 (FÄ) (5) 7. 7 (5) (K).5.6 (5) (5) 7. 9 (5) 8.5 Lab 5: ITM ändrat KRUT till ÖVRIGT (Saknades) KOND Prov ms/m Outside 6

63 KOND (ms/m), Youdendiagram prov och 5 Prov 5 95% konfidens Medel Medel 5º 5 5T FÄ K Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (5) 65 (5) 5 (ÖVRIGT) 9 () 7 (5T) (5) 7 (5) 7 (5T) 76 (5T) (5T) 66 () (FÄ) 7 (K) 6 (5T) (5) 7 (5) (5) 9 (5) 75 (5) (5T) 6 (5T) 56 (5) 67 (5) 9 (5) 96 (5) 7 (5) 9 (5) 7 (5) (5) (5) 5 (K) 8 (5) 9 (5) (5) 7 (K) (5) 7 (5) 5 () 5 (5) 66 (5) (5) 7 (5) 9 (5) 89 (5) 7 (5) 5 (K) (5T) 5 (5) (5) 8 (5) 7 (5) 9 (5) (5) (5) 7 (K) Lab Code (Method) 6

64 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T K ÖVRIGT 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (5) X 6 (5) (5T) 6. 7 (5) (5) 9 -. X (5) (5) 6.. (5) 6.58 (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) 6. 7 (K) 6..6 (5) -. 7 (K) (5) 6. (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 6.7 (5T) (5) 6.7 (K) (ÖVRIGT) (5T) (K) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) 6. (5) (K) 7. 9 (5) (5) (5) (5) X KOND Prov ms/m Outside 6

65 KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T K ÖVRIGT 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (5) X 9 (5) (5) 59. (5) (5) X 6 (5) (5) 59. (5) 6..6 (5) (5) (5) (K) (K) (5) (5) (5) (5) -. (5) (5) 6.6 (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (K) 57.5 (5T) (ÖVRIGT) 6.87 (5T) (5) (K) (5) 6. 6 (5) (5) (5) (5) (5T) (5) 58.. (5) 6.6 (5) (5) (K) (5) (K) 7. 7 (K) (5) (5) (5) X Lab 86: ITM justerat * KOND Prov ms/m Outside 65

66 KOND (ms/m), Youdendiagram prov och 8 7 Prov % konfidens Medel Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (5) 7 (5) (5) 9 (K) (5) 7 (5T) (5T) 6 (5) 76 (5T) 7 (K) 95 (5) (5) 9 (5) 6 (5) 99 (5) (5) (5) 6 (5) 7 (K) 6 (5) (5) 5 (5) 75 (5) 7 (K) 6 (5) (5T) 9 (5) (5) 9 (5) 5 (5) 9 (5) (K) 5 (5) (5) (5) (5) 89 (5) 7 (5) 7 (K) 69 (5) (5) (5) 69 (5) 89 7 (5) 6 (5) 86 (K) 8 (5) Lab Code (Method) 66

67 ph Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp ph 9-A, Komm.avloppsvatten ph 9-A, Komm.avloppsvatten ph 9-B, Skogsind. Avlopp ph 9-B, Skogsind. Avlopp ph 9-A, Recipient ph 9-A, Recipient ph 9-B, Komm.avloppsvatten ph 9-B, Komm.avloppsvatten ph 8-, Skogsindistriellt avlopp ph 8-, Skogsindistriellt avlopp ph 8-, Syntetisk lösning ph 8-, Syntetisk lösning ph 8-, Recipient ph 8-, Recipient ph 8-, Komm.avloppsvatten ph 8-, Komm.avloppsvatten ph 8-, Recipient, dricksvattenlik ph 8-, Recipient, dricksvattenlik ph 8-, Recipient, eutrof ph 8-, Recipient, eutrof ph 7-, Komm.avloppsvatten ph 7-, Komm.avloppsvatten ph 7-, Skogsindistriellt avlopp ph 7-, Skogsindistriellt avlopp ph 7-, Recipient, dricksvattenlik ph 7-, Recipient, dricksvattenlik ph 7-, Recipient, eutrof ph 7-, Recipient, eutrof ph 6-, Recipient, dricksvattenlik ph 6-, Recipient, dricksvattenlik ph 6-, Recipient (Humös) ph 6-, Recipient (Humös) ph 6-, Komm.avloppsvatten ph 6-, Komm.avloppsvatten ph 6-, Skogsindistriellt avlopp ph 6-, Skogsindistriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 67

68 ph Del A, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 8,9998. Metod 5T ger signifikant högre medelvärde än 5 (5T - 5 =,5±.65). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 9,7. Metod 5T ger signifikant högre medelvärde än 5 (5T - 5 =,878±,55). Prov och : Andelen systematiska fel är 9,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var något högre än vid tidigare provningsjämförelser, vilket skulle kunna förklaras av det ovanligt höga ph-värdet i vattnet som användes i denna omgång. Del B, Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7,. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7,9. Metod 5 ger signifikant högre medelvärde än K (5 - K =,79±,75). Prov och : Andelen systematiska fel är 78,7% vilket är högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. ph Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = Method 5T gives significantly higher mean value than 5 (5T - 5 =.5±.65) Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 9.7. Method 5T gives significantly higher mean value than 5 (5T - 5 =.878±.55). Samples and : The share of systematic errors is 9.% which is very high. The CVs were higher than usual, which may be explained by the unusually high ph as compared with most previous rounds. Part B Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 7.. Sample : The distribution is significantly skew with tail towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Calculation of the mean according to Huber should give a better value; mean value according to Huber = 7.9. Method 5 gives significantly higher mean value than K (5 - K =.79±.75). Samples and : The share of systematic errors is 78.7% which is high. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests. Analyskoder & metoder PH- ph vid grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS8/, mod. PH-5 ph vid 5 grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 8 PH-5T ph TITRERING 5 C ph, titrering vid 5 grader C. PH-5T ph TITRO vid 5 grader C ph vid 5 grader C titroprocessor. SS 8 Analyzing Codes & Methods PH- ph C ph. Electrometric measuring at degrees C. SS8/, mod. PH-5 ph 5 C ph. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 8 PH-5T ph TITRATION 5 C ph. Titration at 5 degrees C. SS 8 PH-5T ph TITRO PROCESSOR 5 C ph. Titroprocessor. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 8 68

69 Del A kommunalt avlopp / Municipal Sewage Water ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (5) X 7 (5) (5) 9.. (5) (5) X 7 (5) (5T) (K) (5) X 9 (5) (K) (5) (K) (5) (5) 9..5 (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () (5) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) (5T) (5) () () (5) 8.9. (5T) (5) () (5) (5T) 9.5. (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) () (5) (5) (5) (5T) (5) (ÖVRIGT) (K) (K) 9.7. (5) () (5) (ÖVRIGT) 9.8. (5) (5) (5) (5T) (5) (5) 9..9 (5) (5) (5T) 9..9 (5) (5) () 9,. () p H Prov Outside 69

70 ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (5) X (5) (5) 9.. (5) (5) X (5) (5T) (5) (K) (5) (K) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5T) (5) (K) (5) (5) (5T) (ÖVRIGT) (5) (5) (5) () () (5) (5) (5) 9..6 () (5) 9.. (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5T) 9.. () 9,8. () (5) (5) (5) (5T) (5) () 9.. (5) (K) 9.8. (5) (5) (5) (5) 9..8 (5) (5) 9.. (5) 9..9 (ÖVRIGT) 9.. (5) (5) (5) (5T) (5) (ÖVRIGT) 9.. (5T) (5) (5) 9.. (5) (ÖVRIGT) (5) 9.. (5) 9..5 Lab 5: ITM ändrat KRUT till ÖVRIGT (Saknades) p H Prov Outside 7

71 ph, Youdendiagram prov och 9.5 Prov % konfidens Medel Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (5) 9 (5) 5 (K) 9 (5) (5) 7 (5) 5 (5) (5) (5) () 56 () 65 (5) 8 (5) 5 (5) 56 (5) (5) (5) (5) 7 (5) 7 (5) 9 (ÖVRIGT) (5) 9 (5) 6 (5) 9 (5) 7 (5) (5T) 5 (5) 9 (5) (5) 89 (5) 9 (5) (5) 8 (5) 76 (ÖVRIGT) 66 () 7 (5) 6 (5T) Z-Score (5) (5) 7 (5) (5T) 7 (K) 5 (5) 75 (5) (5) 5 (5) 7 (5T) () 8 (5) 7 (5) (5) 7 (5) 8 (5) 96 (5) (5T) 7 (K) (5) (5) (5) (5) 7 (K) 67 (5) 9 (5) 5 (ÖVRIGT) 9 () () 8 () 85 (5) 6 (5) (5) 97 (5) () 6 (5T) 66 (K) (ÖVRIGT) 7 (5T) Lab Code (Method) 7

72 Del B skogsindustriellt avlopp / Paper Pulp Plant Sewage water ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T 7. K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (K) (5) (5) (5) (K) (5) (ÖVRIGT) (5) (5T) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) () (5) (5) 7..7 (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 7.9. (5) (5) (5) (5) (5) 7..5 (K) (5) (K) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) X (5) (5) (5) 7..7 () X (5) (ÖVRIGT) (K) (5) X p H Prov Outside 7

73 ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla T K ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (K) (5) (5) (5) (5T) (5) (ÖVRIGT) 7..9 (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 7..6 (5) (5) (K) (5) (5) (K) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 7..8 (5) (ÖVRIGT) (5) (5) () (5) (K) (5) 7.. (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (K) (5) (5) 7..9 () X p H Prov Outside 7

74 ph, Youdendiagram prov och 7.5 Prov 7 95% konfidens Medel Medel 5º 5 5T K ÖVRIGT Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (ÖVRIGT) 55 (5) (K) 6 (5) 6 (5) (5) 6 (5) 9 (5) (5) (K) 86 () (5) (5) 9 (K) 69 (5) (K) (5T) 89 (5) (5) (5) 6 (5) 99 (5) 5 (5) (5) (5) 7 (5) (ÖVRIGT) 95 (5) 98 () (5) Z-Score (5) 89 (5) (5) 7 (K) 5 (5) (5) 9 (5) 7 (K) 9 (5) 5 (5) 75 (5) 9 (5) 7 (5) 69 (5) 7 (K) (5) 76 (ÖVRIGT) 5 (5) 6 (5) 6 (5) 6 (5) 9 (5) 8 (5) 6 (5) (5) 7 (5) 7 (5) 7 (5T) 5 (5) () Lab Code (Method) 7

75 STR, Susp torrsubstans / Total Suspended Solids, Dried Matter Deltagarna i Del A och Del B erhöll samma provvatten för analys av totalt suspenderat material eftersom halterna i det båda typerna av utgående avloppsvatten bedömdes vara för låga. Resultatredovisningen är därför inte uppdelat i Del Aoch Del B utan samtliga resultat utvärderas tillsammans. Susp mäts vanligtvis genom att filtrera en känd volym provvattnet och sedan torka och väga filtret. Några deltagare, sju stycken, har angivit att de använt vira-duk (STV) för istället för glasfiberfilter (STG) eller membranfilter (STM). Eftersom vira-duken har betydligt större maskstorlek ger denna metod endast en uppskattning av koncentrationen av större partiklar, vilken i regel är mycket lägre än motsvarande koncentration uppmätt med finmaskiga filter. Skillnaden var tydlig i denna omgång då vattnet innehöll partiklar av varierande storlek. Därför presenteras resultat med vira-duk för sig. Participants in Part A and B received the same sample water because the concentrations of total suspended solids were critacally low in both types of outgoing sewage water. Hence, results from Parts A and B are pooled. Total suspended solids is typically measured by filtering a known volume of sample water and thereafter drying and weighing the filter. Seven participants indicated that wire mesh (STV) was used instead of glass fibre filters (STG) or membrane filters (STM). Since the mesh size of the wire mesh is relatively large, this method estimates the concentration of larger particles, which typically is much lower than concentrations measured using the other filter types. The difference was substantial in this round where the water contained particles from a wide size range. Therefore we present results obtained with wire mesh separately. Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Susp, Vira 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp, Vira -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp Susp 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp Susp -, mg/l Skogsindustriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 75

76 Susp., Vira-duk (STR Vira) Del A & B Prov () och (): Andelen systematiska fel är 8,% vilket är mycket högt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Susp, totalt (STR) Del A & B Prov (): Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov () och (): Andelen systematiska fel är,5% vilket är mycket lågt. Variationskoefficienterna var lägre än motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Total Suspended Solids, STR, Vira Mesh Part A Samples and : The share of systematic errors is 8.% which is very high. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests. Total Suspended Solids, STR Part A Sample : The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples and : The share of systematic errors is.5% which is much lower than normal. The CVs were lower than in earlier comparable interlaboratory tests. Analyskoder & metoder STR-STG SUBSTANS, SUSPENDERAD TORKAD GLASFIBERFILTER μm Suspenderad substans glasfiberfilter ( μm), torkat i 5 C. SS 8, SS-EN 87-, SS-EN 87 STR-STM SUBSTANS, SUSPENDERAD TORKAD MEMBRANFILTER.5 μm Suspenderad substans filtrerat (.5 μm), torkat i 5 C. SNV STR-STV SUBSTANS, SUSPENDERAD TORKAD VIRA Suspenderad substans Vira -duk (grova partiklar ~7 μm) torkat i 5 C. SS 88 Analyzing Codes & Methods STR-STG SOLIDS, SUSPENDED DRIED GLASS FIBER μm Suspended dried solids, glass fiber filter ( μm) at 5 C. SS 8, SS-EN 87-, SS-EN 87 STR-STM SOLIDS, SUSPENDED DRIED MEMBRANE.5 μm Suspended dried solids, membrane filter (.5 μm) at 5 C. SEPA STR-STV SOLIDS, SUSPENDED DRIED VIRA Suspended dried solids Vira -fabric (large particles ~7 μm) at 5 C. SS 88 76

77 Susp (STR) Vira-duk / Wire Mesh STR_Vira Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STV Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (STV) (STV) (STV) (STV). X 6 (STV) (STV) (STV)..7 STR_Vira Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STV Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (STV). -. (STV) (STV) (STV). X 67 (STV) (STV) (STV) STR_Vira Prov mg/l STR_Vira Prov mg/l Outside Outside 77

78 STR_Vira (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 95% konfidens Medel Medel 5º ST V Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (STV) 67 (STV) (STV) 6 (STV) 8 (STV) 5 (STV) 5 (STV) Lab Code (Method) 78

79 Susp (STR) Filter STR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVRIGT) X (STG) (STG) 9.9 (STG) (STG) X (STG) (STG) (STG).6 65 (STG) X 6 (STG) (STG). 7 (STG).6 7 (STG) (STG) (STG). 89 (ÖVRIGT).6 8 (STG) (STG) (STG). 9 (ÖVRIGT) (STG) -. 6 (STG) (STG). 7 (STG).78 9 (STG) -. 6 (STG) (STG). 5 (STG).78 (STG) -.99 (STG) (STG). (STG).78 (ÖVRIGT) (STG) (STG). 9 (STG).78 (STG) (STG) (STG). 7 (STG).78 5 (STG) (STG) (STG). 8 (STM).78 9 (STG) 9 -. (STG) (STG). 5 (STG) (STG) (STG) (STG). 6 (STG) (STG) (STG) (STG).. (STG) 6.. (STG) (STG) (ÖVRIGT). 7 (STG) 7. 7 (STG) -. 6 (STG) (STG)..8 7 (STG) 8. 9 (STG) (STG) (STG).7. (STG) 8. 9 (STG) (STG) (STG).7 66 (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG).7 6 (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG).7 (STG) (STM) (STG) (STG).7 (STG) (STG) (STG) (STG).. 9 (STG) (STG) (STG) (STG).5 5 (STG) (STG) (STG) (STG).5 (STG) 7.9 X 5 (STG) -.6 (STG) 9.9 (ÖVRIGT).5 STR Prov mg/l Outside 79

80 STR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVRIGT). -.8 X (STG) (STG) (STG) (STG) X 9 (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG).9 5 (STG) (STG) (STG) (STG).9 7 (STG) (STG) (STG) (STG).9 7 (STG) (STG) (STG) (STG).9 96 (STG) (STG) 9 -. (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG).8 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG). 6 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG).. 9 (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG). (STG) (STG) (STG) (STG). 7 (STG) (STG) (STG) (STG). 9 (STG) (STG) (STG) (STG)..9 5 (STG) (STG) (STG) (STG) (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STG) 6.5 (ÖVRIGT) (STG) (STG) 98. (STG) 6.5 (STG) (STG) (ÖVRIGT) 98. (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) 8.8 (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG).6 (STG).9 66 (STG) (STG) (STG).6 7 (STG).9 85 (STG) (STG) (STG).6 8 (STG) X 6 (STG) (STG) (STG).6 9 (STG) 9 8. X 97 (STG) (STG) (ÖVRIGT)..6 Lab 96: ITM ändrat KRUT till STR-STG (var NA-AI) Lab : ITM ändrat KRUT till ÖVRIGT (var STR) Lab 7: ITM ändrat från Del A till Del B (fel svarsblankett) Lab 7: ITM ändrat KRUT till ÖVRIGT (Saknades) Lab : ITM ändrat KRUT till STR-ÖVRIGT (var TS-ST) STR Prov mg/l Outside 8

81 STR (mg/l), Youdendiagram prov och Prov 9 95% konfidens Medel Medel 5º ST G ST M ÖVRIGT Prov 8

82 Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (ÖVRIGT) 8 (STG) 65 (STG) 5 (STG) 5 (STG) 7 (STG) 7 (STG) 5 (STG) 96 (STG) 9 (STG) (ÖVRIGT) 7 (STG) 6 (ÖVRIGT) 7 (STG) (STG) 9 (STG) 56 (ÖVRIGT) (STG) 5 (STG) 6 (STG) 76 (STM) (STG) 5 (STG) (STG) (STG) 7 (STG) (STG) 6 (STG) (ÖVRIGT) 66 (STG) 85 (STG) 6 (STG) (STG) Z-Score (STG) 6 (STG) 75 (STG) 8 (STG) 9 (STG) 7 (STG) 97 (STG) (STG) (STG) 95 (STG) 9 (STG) (STG) 6 (STG) 6 (STG) (STG) (STG) 5 (STG) 7 (STG) (STG) 86 (STG) 76 (STG) 9 (STG) (STG) 7 (STG) 69 (STG) (STG) 7 (STG) 89 (STG) (STG) 8 (STG) (STG) (STG) (STG) Z-Score (ÖVRIGT) 89 (ÖVRIGT) (STG) (STG) 6 (STG) 7 (STG) 9 (STG) 7 (STG) 9 (STG) 6 (STG) 99 (STG) 55 (STG) 8 (STM) 6 (STG) 9 (STG) 9 (ÖVRIGT) 5 (STG) 7 (STG) 5 (STG) (STG) 7 (STG) 5 (STG) (STG) 66 (STG) (STG) 6 (STG) (STG) 7 (STG) 9 (STG) 5 (STG) (STG) 8 (STG) 9 (STG) Lab Code (Method) 8

83 SFR, Susp glödrest / Total Suspended Solids, Fixed Residue Deltagarna i Del A och Del B erhäll samma provvatten för analys av totalt suspenderat material eftersom halterna i det båda typerna av utgående avloppsvatten bedömdes vara för låga. Resultatredovisningen är därför inte uppdelad i Del Aoch Del B utan samtliga resultat kan utvärderas tillsammans. Participants in Part A and B received the same sample water because the concentrations of total suspended solids were critacally low in both types of outgoing sewage water. Hence, results from Parts A and B are pooled. Susp., glödrest (SFR) Del A & B Prov () och (): Andelen systematiska fel är 5,% vilket är mycket lågt. Variationskoefficienterna var jämförbara med motsvarande provningsjämförelser under tidigare år. Total Fixed Solids, SFR Part A and BSamples and : The share of systematic errors is 5.% which is much lower than normal. The CVs were at similar levels as in earlier comparable interlaboratory tests. Analyskoder & metoder SFR-STG SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST GLASFIBERFILTER μm Suspenderad (ej filtrerbart) substans, glasfiberfilter ( μm) bränt i 55 C. SS8 SFR-STM SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST MEMBRANFILTER.5 μm Suspenderad (ej filtrerbart) substans, membranfilter (.5 μm) bränt i 55 C. SNV Analyzing Codes & Methods SFR-STG SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE GLASS FIBER μm Suspended (nonfiltrable) fixed solids, glass fiber filter ( μm) ignited at 55 C. SS8 SFR-STM SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE MEMBRANE.5 μm Suspended (nonfiltrable) fixed solids, membrane filter (.5 μm) ignited in 55 C. SEPA Denna och tidigare provningsjämförelser This and previous Proficiency Tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp SuspSFR 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp SuspSFR 9-, mg/l Skogsindustriellt avlopp SuspSFR 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp SuspSFR 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp SuspSFR -, mg/l Skogsindustriellt avlopp SuspSFR -, mg/l Skogsindustriellt avlopp XBAR Stdev CV% medelvärde / average concentration standardavvikelse / standard deviation variationskoefficient / coefficient of variation Antal / Entries antal som ingår i statistiska beräkningar / number of values used in the statistical calculaions Utlig. / Outlier antal uteslutna värden / number of excluded values 8

84 SFR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (ÖVRIGT) -.8 X 7 (STG) (STG) -. 7 (STG) 9.95 (STG) (STG) (STG) (STG).5 (STG) (STG) -. (STG) 6..5 (STG)..7 5 (STG) (STG) (STG) 7.55 (STG).7 (STG) -.8 (STG) (STG) (STM). X SFR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal utl. Alla STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (ÖVRIGT). -.9 X (STG) (STG) (STG).5.6 (STG) X (STG) (STG) (STG).9 6 (STG) (STG) (STG) 8. (STG) (STG) (STG) (STG)..78 (STG).8 X (STG) (STG) (STG).78 8 (STM) 9 9. X SFR Prov mg/l SFR Prov mg/l Outside Outside 8

85 SFR (mg/l), Youdendiagram prov och 5 Prov 5 95% konfidens Medel Medel 5º ST G Prov Z-Score P Z-Score P Questionable Unsatisfactory Z-Score (ÖVRIGT) 6 (STG) (STG) (STG) (STG) 9 (STG) 7 (STG) 6 (STG) 5 (STG) (STG) Lab Code (Method) 85

86 Litteratur Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of AOAC. Ass. Official Analytical Chemists,Washington, 975. Youden, W.J. The role of Statistics in Regulatory work Journal of A.O.A.C., vol 5, no 5, 967. Pettersen, J.M. och Jensen, V.B. Interlaboratory Analytical Quality Control in Water Chemistry. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. Svensk Standard Vattenundersökningar Utgivna av Standardiseringskommisionen i Sverige 97 till 99 5 Naturvårdsverket, Allmänna Råd 87: Analysmetoder, Vattenområdet. 6 Intern kvalitetskontroll. Handbok för vattenlaboratorier, SNV, Rapport 7, Dybdahl, Hans P., Andersen, Kirsten J. och Lund, Ulla. Kompendium over metoder til vandanalyser - erfaringer fra interkalibreringer :99. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. 8 Thompson, M., Ellison, S. L. R. & Wood, R. (6) The International Harmonized Protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories (IUPAC technical report). Pure and Applied Chemistry, 78,

87 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Medelvärde (XBAR) Median (MEDIAN) Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Standardavvikelse (STD) Variationsbredd (RAN) Skillnaden mellan högsta och lägsta värdet i ett material. Variationskoefficienten (CV) Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik) resultat där endast ett prov i provparet angivits. Vidare utesluts även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median 5. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (XBAR). Resultat med värde (resultatpar med något eller båda värdena) utanför XBAR ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde beräknas på återstående värden samt standardavvikelsen (STD). Resultat med värde (resultatpar med något eller båda värdena) utanför XBAR ± STD utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar enligt första avsnittet beräknas på resultaten ifrån analyserna av varje prov några grundläggande statistiska parametrar; medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på att två prover per parameter analyseras och att deltagarna bara gör en analys per prov, person och metod samt rapporterar in dessa värden. Resultaten från varje parameter i prov (A) och (B) avsätts sedan i ett rätvinkligt koordinatsystem som en punkt (eller annan symbol). I diagrammet har två rätvinkliga linjer motsvarande medelvärdena för prov och lagts in (se nedan). Skärningen mellan dem anger det sanna värdet dvs den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig punkterna vanligtvis längs en 5 graderslinje. Denna linje är därför inlagd i diagrammet. I de fall slumpfelen dominerar fördelar sig punkterna jämnt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5- graderslinjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till sanna värdet är ett mått på systematiska felets storlek (egentligen det totala felets storlek=slumpfel + systematiskt fel). Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (XBAR) för båda proven i ett provpar samt D och D. D = t.975(n) STDd D = t.975(n) STDd Detta betyder att STDd beroende på antalet deltagande laboratorier multipliceras med. (som exempel är t.975(n).98 för värden och. för ). Betydelsen av de i Youdendiagrammen uppritade rektanglarna med sidorna D respektive D är enkelt uttryckt att ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför den bildade rektangeln 87

88 avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. Någon gång har fyrkanterna (D D) i youdendiagrammen inte den rätta rektangulära formen. Detta beror på att det kan vara svårt att med programvaran (MS EXCEL), som används vid diagramritningen, erhålla axlar med exakt samma skala (enhet/cm) på x- och y-axlar. Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel (där höjden av stapeln är proportionell emot antalet). Histogram visar om materialet har flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat (alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat). Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett principiellt krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) så används en speciell rutin i statistikprogrammet SPSS som kan räkna ut mått på skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ Beräkning av z score medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. För att se om en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning har någon större betydelse för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av SPSS ett antal tester. Om avvikelsen anses signifikant kommenteras detta i texten. För att se om någon statistisk skillnad kan ses mellan medelvärdena för olika metoder så används traditionell t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Ifrån youdendiagrammen räknas det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel ut. Dessa förhållanden graderas sedan enligt följande: mycket lågt (<5%), lågt (5% till <58%), lägre än normalt (58% till <6%), normalt (6% till <69% systematiska fel), högre än normalt (69% till <75%), högt (75% till <8%) och mycket högt (8% och över). Beräkning av z score Ofta bedöms prestationen för deltagarna i en provningsjämförelse med hjälp av standardiserade mätdata, ofta kallat z-score, z- poäng eller z-värde. Detta värde är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet och gör det möjligt att jämföra resultat för olika koncentrationer och matriser. Beräkning av z-score med Excel (Exempel från 8- AOX). Överför medelvärden (XBAR) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z Analysresultatet är utan anmärkning < z En varning orsaken behöver kanske ses över z > Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. Vid få deltagare är z-score mindre användbart eftersom det skattningar av det nominella värdet och standardavvikelsen då är osäkra. I detta dokument beskrivs kortfattat hur z-score kan beräknas utifrån de resultat som publicerats i ITMs provningsjämförelserapporter. Den generella formeln för att beräkna z score är x μ z = σ, där x är uppmätt resultat, μ är det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. Då används vanligtvis s.k. 88

89 koncensus-värden och skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat (Thompson et al., 6). Beräkning av z-score görs enligt formeln z = x x, s där x är det medelvärdet och s är standard-avvikelsen. Det är viktigt att uppenbart felaktiga värden och uteliggare utesluts innan medelvärde och standardavvikelse beräknas. I provningsjämförelserapporterna ges x och s (utan uteliggare) för alla parameter i en sammanfattningstabell. Det är dessa värden som har använts för att beräkna de z-scores för enskilda mätresultat som ges i tabeller och figurer i denna rapport. Calculation of z score Calculation of z-score The performance of participants in profi-ciency tests is often evaluated using stan-dardized values or z-scores. The z-score is a measure of the relative deviation from the assigned value and is as such independent of concentration and type of matrix. The general formula to calculate the z-score is z = x μ σ where x is the participant s laboratory measurement, µ the assigned or true value, and σ the standard deviation. ITMs interlaboratoy comparisons often use samples with unknown composition and there are no target criteria for the standard deviation. Under such circumstances consensus values are typically used (Thompson et al., 6), meaning that the assigned values and standard deviation are based on the participants results using the formula z = x x s where x is the sample mean and s the sample standard deviation. It is important that obvious errors and outliers are excluded before calculation of these metrics. In ITMs reports x and s (outliers excluded) are provided for all parameters in a summary table. It is these values that has been used to calculate the individual z-scores that are given in tables and figures in this report., Calculation of z-score usinng Excel (Example from 8- AOX). Transfer means (XBAR) and standard deviations (Stdev) from the report into separate columns and enter corresponding measurements from your laboratory. The z-score formula can be entered as shown above. Alternatively, the Excel function STANDARDIZE can be used., Evaluation of z-scores is identified as: z Satisfactory < z Questionable z > Unsatisfactory In the above example all analyses are satisfactory except that for alkaline ph that is far too low. There is likely a problem with the used method that need to be investigated. Z-scores are less useful when there are few participants because the estimates of the assigned value and standard deviation then will be uncertain. 89