Provningsjämförelse / Proficiency Test

Transkript

1 ITM-rapport Provningsjämförelse / Proficiency Test - Organiska parametrar och Susp Organic Parameters and Suspended Solids Marsha Hanson Marcus Sundbom Eva Sköld Institutionen för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

2 ITMs provningsjämförelser IT M-n r Av lo p p ; -s ko g s in d. -ko m m u n a lt Re c ip ie n t S y n te t 99- J ONBALANS NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER 99- J ONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYLL 99- METALLER i S LAM NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER I VATTEN 99- J ONBALANS 995- METALLER I S LAM NÄRS ALTER AOX, BOD, COD, TOC och S u s p METALLER J ONBALANS, ph och KOND OLJ A & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN NÄRS ALTER AOX, BOD, COD, TOC och EOX METALLER I VATTEN S P ÅRÄMNEN J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG NÄRS ALTER AOX, BOD, COD och TOC 7B 998- NÄRS ALTER J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I S LAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och ph J ONBALANS, ph och KONDUKTIVITET NÄRS ALTER och ph 8 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och S u s p 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I S LAM 89-5 J ONBALANS, ph, KOND och FÄRG 9 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och S u s p 96 - NÄRS ALTER och Turbiditet 98-5 METALLER I VATTEN 99-6 J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG och TURBIDITET - NÄRS ALTER (recipient låga halter) - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph och KOND 5 - J ONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 9 - METALLER I S LAM och S EDIMENT - NÄRS ALTER - METALLER I VATTEN - J ONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn - AOX, BOD, COD, TOC, kon d, p H och s u s p - NÄRS ALTER - METALLER I VATTEN 5 - J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn 6 - AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. och Na 9 5- NÄRS ALTER 5- AOX, BOD, COD, TOC och h ög t p H 5 5- J ONBALANS, färg, ph och kond METALLER I S LAM & Cr(VI) i vatten 5 6- NÄRS ALTER 5 6- AOX, BOD, COD, TOC, p H, KOND, S u s p, GR J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn METALLER I VATTEN 7 7- J ONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB AOX, BOD, COD, TOC, p H, KOND METALLER I VATTEN och KONDENS AT 7 8- J ONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn, KLOROFYLL NÄRS ALTER och ph AOX, BOD, COD, TOC, KOND och h ög t p H 8 9- METALLER I VATTEN 9 9- NÄRS ALTER, ph, KOND och FÄRG/ABS ORBANS 9 9- AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, p H och S u s p 9 - J ONBALANS och METALLER 95 - NÄRS ALTER, ph och KONDUKTIVITET 96 - AOX, BOD, COD, CORG/TOC, ph, KOND och Na 99 - METALLER, S P ÅRÄMNEN & Cr (VI) - NÄRS ALTER - J ONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb. - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg, p H, Na, Kon d & S u s p 9 - METALLER, S P ÅRÄMNEN - NÄRS ALTER och extremt ph - J ONBALANS, CODMn, Corg, Färg, Kond, ph, Turb. - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg, p H, Na, Kon d & S u s p

3 Provningsjämförelse / Proficiency Test - Organiska parametrar och Susp Organic Parameters and Susp AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, Kond, ph, Susp Marsha Hanson Marcus Sundbom Eva Sköld

4

5 Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... 5 Inledning... 7 Prover... 7 Metoder och analyskoder... 7 Sammanfattning av resultat... 8 English summary... 9 Sammanfattningstabell / Summary Table... Z-score sammanfattning / Z-score summary... AOX... BOD COD Cr... med Hg / with Hg... utanhg / without Hg... COD Mn... C org (TOC)... Na... 8 ph Konduktivitet / Conductivity Susp. torrsubstans / Total suspended solids... 7 Susp. glödrest / Total fixed solids... 8 Litteratur... 8 Statistisk bearbetning och diagram... 8 Statistical calculations and diagrams Deltagare Del A / Participants Part A Deltagare Del B / Participants Part B... 9 Deltagare Del C / Participants Part C... 9

6

7 Förord Statens Naturvårdsverk började 97 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 99 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan laboratoriekod och resultat finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelserna alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 9 i serien, har sammanställts av Marsha Hanson, ITM. I den behandlas resultaten från analyser av AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, konduktivitet och ph i utgående kommunalt avlopp (del A) och utgående skogsindustriellt avlopp (del B), samt susp i skogsindustriellt avlopp (del C). Provningsjämförelserna underlättar för laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, december, ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet Preface In 97 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in 99. ITM, the Department of Applied Environmental Science, at Stockholm University currently organ izes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Participation is anonymous. Results are presented in the reports according to an assigned lab code only SWEDAC and ITM have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. But accreditation is not necessary to participate the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number 9 in the series, has been compiled by Marsha Hanson, ITM. It presents results of analyses of AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, conductivity and ph in treated municipal wastewater (part A) and treated paper industry wastewater (part B), and suspended solids in treated paper industry wastewater (part C). Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, December, ITM, The Department of Applied Environment Science at Stockholm University 5

8 6

9 Inledning Måndagen den 5 oktober sändes från ITM två provpar för en provningsjämförelse av parametrarna AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, konduktivitet, ph och susp. Provningsjämförelsen består av tre delar. För Del A rapporterade 66 av 67 anmälda laboratorier resultat för en eller flera parametrar, motsvarande siffror för Del B är 68 av 7 anmälda laboratorier, för Del C 67 av 69 anmälda laboratorier. Av totalt 5 deltagande laboratorier deltog 7 i fler än en del. Prover ITMs provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Proven i Del A innehöll ett utgående kommunalt avloppsvatten och proven i Del B och Del C innehöll ett utgående skogsindustriellt avloppsvatten. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Analyserna av stickproverna indikerade ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna och stickprovens variationskoefficienter (CV%) var mycket låga och vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 99 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Användning av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. 7

10 Sammanfattning av resultat Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer och omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiskt fel för varje prov eller provpar, samt en jämförelse med tidigare provningsjämförelser vad gäller halter och variationens storlek. Kommentarerna återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade Z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. AOX Del A: Analysresultat från endast två laboratorier. Del B: Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Halterna är mycket lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. BOD7 Del A: Andelen systematiska fel är 6.8% vilket är lägre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B: Andelen systematiska fel är 65.8% vilket är normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. CODCr reagens med Hg Del A: Andelen systematiska fel är 55.5% vilket är lågt. Halterna är i samman nivå som och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B: Andelen systematiska fel är 9.7% vilket är mycket lågt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. CODCr reagens utan Hg Del A: Analysresultat från endast ett laboratorium. Del B: Andelen systematiska fel är 55.% vilket är lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. CODMn Del A: Andelen systematiska fel är 5.% vilket är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är något högre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B: Andelen systematiska fel är 7.9% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Corg/TOC Del A: Andelen systematiska fel är 68.% vilket är normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC-HLA =.58±.56). Del B: Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Na Del A: Andelen systematiska fel är 8.9% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. ph Del A: Andelen systematiska fel är 77.5% vilket är högt. Del B: Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7.8. Konduktivitet Del A: Andelen systematiska fel är 68.% vilket är normalt. Konduktiviteten och variationskoefficienterna är lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B: Andelen systematiska fel är 66.9% vilket är normalt. Konduktiviteten är något lägre och variationskoefficienterna är lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Susp: Torrsubstans Del C: Andelen systematiska fel är 9.7% vilket är mycket lågt. Halterna är mycket lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande provningsjämförelser -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Susp: Glödrest Del C: Andelen systematiska fel är 5.% vilket är lågt. Halterna är mycket lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. 8

11 English summary On Monday, October 5,, ITM dispatched two sample pairs for the analysis of AOX, BOD7, CODCr, CODMn, Corg/TOC, Na, conductivity and ph in treated municipal wastewater (part A) and treated paper industry wastewater (part B); and one sample pair for the analysis of suspended matter in treated paper industry wastewater (part C). The two samples within each pair have the same origin but are mixed in separate tanks. Three random samples from each tank were analyzed to ensure homogeneity. Of the 5 labs participating in this proficiency test by reporting results for one or more parameters, 66 labs participated in Part A, 68 labs in Part B and 67 labs in Part C; 7 labs reported results for more than one part. Analysis codes (so-called KRUT-codes ) are used to describe the analytical methods. This allows for increased precision in data analysis, making the results more informative. Relevant analysis codes and descriptions of the methods can be found under the section for each parameter. Statistical details such as significant deviations from normal distribution, significant differences between methods and estimated systematic error are summarized below, together with comparisons of concentration levels and variation coefficients with the most recent test in a similar matrix. This is followed by a table summarizing the descriptive statistics for all included parameters and a Z- score diagram with the total performance of each participating laboratory. AOX Part A: Only two labs reporting. Part B: The portion of systematic errors is 76.7% which is large. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. BOD7 Part A: The portion of systematic errors is 6.8% which is smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Part B: The portion of systematic errors is 65.8% which is normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. CODCr reagent with Hg Part A: The portion of systematic errors is 55.5% which is small. Concentrations are similar to and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Part B: The portion of systematic errors is 9.7% which is much smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. CODCr reagent without Hg Part A: Only one lab reporting. Part B: The portion of systematic errors is 55.% which is small. Concentrations are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. CODMn Part A: The portion of systematic errors is 5.% which is small. Concentrations and variation coefficients are somewhat higher than corresponding samples in PT-. Part B: The portion of systematic errors is 7.9% which is larger than normal. Concentration are somewhat lower and variation coefficients lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Corg/TOC Part A: The portion of systematic errors is 68.% which is normal. Concentrations are somewhat higher and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. TKC gives a significantly higher mean than HLA (TKC-HLA =.58±.56). Part B: The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentration are somewhat lower and variation coefficients lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Na Part A: The portion of systematic errors is 8.9% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients somewhat higher than corresponding samples in PT-. ph Part A: The portion of systematic errors is 77.5% which is large. Part B: The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = 7.8. Conductivity Part A: The portion of systematic errors is 68.% which is normal. Conductivity and variation coefficients are lower than corresponding samples in PT-. Sample and Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B: The portion of systematic errors is 66.9% which is normal. Conductivity is somewhat lower and variation coefficients are lower than corresponding samples in PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Susp: Total Suspended Solids Part C: The portion of systematic errors is 9.7% which is much smaller than normal. Concentrations are much lower and variation coefficients similar to corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Susp: Total Fixed Solids Part C: The portion of systematic errors is 5.% which is small. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. 9

12 Sammanfattningstabell / Summary table Parameter Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Parameter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp AOX -, A µg/l 7. för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten -, A µg/l 6.65 för få deltagare / too few participants Municipal wastewater -, B µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B µg/l Pulp and paper industry wastewater BOD7 -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten med Hg -, A mg/l Municipal wastewater with Hg -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODCr -, A mg/l 6.9 för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten utan Hg -, A mg/l för få deltagare / too few participants Municipal wastewater without Hg -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater CODMn -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Corg/TOC -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater Na -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater ph -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater Kond -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater STR -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater SFR -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

13 Z-score sammanfattning / Z-score summary Boxplottarna visar -, 5-, 5-, 75- och 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A, Del B och Del C) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. The box plots show the -, 5-, 5-, 75- and 9-percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A, Part B and Part C) for each participant. A good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results varies widely among the participants.

14 AOX Absorberbar organisk halogen / Adsorbable Organic Halide Del A Analysresultat från endast två laboratorier. Del B Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Halterna är mycket lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Part A Only two labs reporting. Part B The portion of systematic errors is 76.7% which is large. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Analyskoder & metoder AOX-DS AOX LÖST SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Löst (filtrerat genom.5 µm). Skakat med aktivt kol. Kolet förbrännt i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 8, SS-EN 85- AOX-NS AOX OFILTRERAD SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Ofiltrerat. Skakat med aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämd. SS 8, SS-EN 85-, SS-EN ISO 956:5 Analysis codes & methods AOX-DS AOX DISSOLVED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Dissolved (filtered through.5µm). Shaken with active charcoal. Charcoal is incinerated in specific apparatus. The amount of halogenes determined. SS 8, SS-EN 85 AOX-NS AOX UNFILTERED BATCH METHOD Organically adsorbed halogen. Unfiltered. Shaken with active charcoal. Incineration of charcoal in specific apparatus. The quantity of halogens is determined. SS 8, SS-EN 85-, SS-EN ISO 956:5

15 AOX Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A µg/l 7. för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten -, A µg/l 6.65 för få deltagare / too few participants Municipal wastewater -, B µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B µg/l Pulp and paper industry wastewater -, A µg/l 7. för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten -, A µg/l 5.5 för få deltagare / too few participants Municipal wastewater -, B µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B µg/l Pulp and paper industry wastewater -, A µg/l.8 för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten -, A µg/l.7 för få deltagare / too few participants Municipal wastewater -, B µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B µg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, A µg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A µg/l Municipal wastewater 9-, B µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B µg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, µg/l Pulp and paper industry wastewater 7-, µg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, µg/l Municipal wastewater 7-, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, µg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, µg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, µg/l Municipal wastewater 6-, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, µg/l Pulp and paper industry wastewater 5-, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 5-, µg/l Pulp and paper industry wastewater -, µg/l Kommunalt avloppsvatten -, µg/l Municipal wastewater -, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, µg/l Pulp and paper industry wastewater -, µg/l Kommunalt avloppsvatten -, µg/l Municipal wastewater -, µg/l Kommunalt avloppsvatten -, µg/l Municipal wastewater -, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, µg/l Pulp and paper industry wastewater -, µg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, µg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

16 Outside Outside antal antal AOX Prov µg/l AOX Del A / Part A AOX Prov µg/l Lab (Metod) Prov Lab (Metod) Prov (NS).8 5 (NS) Lab (Metod) Prov Lab (Metod) Prov (NS) 9. 5 (NS) Del B / Part B AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DS 7.69 NS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NS) (NS) (NS) (DS) (NS) (NS) 8. X 99 (NS) (NS) (DS).5 X AOX Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DS NS Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (DS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS).8 99 (NS) (DS) 8. 5 (NS) 5.7 X Histogram AOX, Prov/Sample Histogram AOX, Prov/Sample µg/l µg/l

17 7 (DS) (NS) 99 (NS) 9 (NS) 7 (NS) 69 (NS) (NS) 5 (DS) 5 (NS) Z-Score for AOX Prov/Sample, µg/l AOX Del B / Part B AOX, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º DS NS 5 9 Prov/Sample, µg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

18 BOD 7 Biokemisk syreförbrukning, 7 dygn / Biochemical Oxygen Demand, 7 day Del A Andelen systematiska fel är 6.8% vilket är lägre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B Andelen systematiska fel är 65.8% vilket är normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Part A The portion of systematic errors is 6.8% which is smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Part B The portion of systematic errors is 65.8% which is normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Analyskoder & metoder BOD7-NAE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD AT Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubation. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt. SS-EN 58, 899-, 899-; SS 8 och -88 BOD7-NAT OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT TITR. ATU Titrimetrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubation. Nitrifikationshämmare (ATU) tillsatt. SS 8 och -; SS-EN 899 BOD7-NE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter sju dygns inkubation. Utan tillsats av nitrifikationshämmare. SS 8 och -88; SS-EN 899-, 899- Analysis codes & methods BOD7-NAE OXYGEN DEMAND BOD7 UNFILTERED ELEKTRODE AT Electrometric determination of dissolved oxygen before and after seven days of incubation. Addition of nitrification inhibitor (ATU). SS-EN 58, 899-, 899-; SS 8 and -88, BOD7-NAT OXYGEN DEMAND BOD7 UNFILTERED TITRATING ATU Titrimetric determination of dissolved oxygen before and after seven daysof incubation. Nitrification inhibitor added (ATU). SS 8 and -, SS-EN 899 BOD7-NE OXYGEN DEMAND BOD7 UNFILTERED ELEKTRODE Electrometric determination of dissolved oxygen before and after seven days incubation. Without nitrification inhibitor. SS 8 and -88; SS-EN 899-, SS-EN 899-6

19 BOD7 Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avlopp 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, mg/l Municipal wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avlopp 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avlopp -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 7

20 Outside antal BOD7 Del A / Part A BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 56 (NAE) X 67 (NAE) (NAE).7 (<).7 6 (NAE) (NAE).9 (<) (NAE) (NAE) (NAE).6. 7 (NAE) (NAE).6 (<) (NAE).8 (<). 9 (NAT)..5 7 (NAE) (NAE) (NAE).8.8 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE)..7 9 (NAE) (NAE) (NAE).79 8 (NAE) < - X (NAE) (NAE) (NAE).. (NAE) < - X (NAE) (NAE) (NAE). (<).8 8 (NAE) < - X 8 (NAE) (NAE).57 (<) -. 7 (NAE).7 (<). 76 (NAE) (NAE) (NAE). (<).7 7 Histogram BOD7, Prov/Sample 6 5 mg/l 8

21 Outside antal BOD7 Del A / Part A BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT.9 NE Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NAE) (NAE). -.7 (NAE).65 (<). (NAE)..6 7 (NAE) (NAE) (NAE).69. (NAE) (NAE) (NAE).8 (<) (NAE) (NAE)..7 5 (NAE) (NAE) (NAE).8 (<).7 7 (NAE).67.9 X 9 (NAE).7 -. (NAE) (NAE).8 (<).7 56 (NE) X 65 (NAE). (<) (NAE) (NAT) (NAE) < - X (NAE) (NAE) (NAE).99.8 (NAE) < - X 67 (NAE) (NAE).56 (<). 76 (NAE).. 8 (NAE) < - X (NAE). (<) -.8 (NAE).57. (NAE). 75 (NAE). -.7 (NAE).6. 7 (NAE).5 (<). 7 Histogram BOD7, Prov/Sample 6 5 mg/l 9

22 56 (NAE) 7 (NAE) 7 (NAE) 65 (NAE) 9 (NAE) 8 (NAE) (NAE) (NAE) 5 (NAE) 67 (NAE) 9 (NAE) 5 (NAE) (NAE) (NAE) 9 (NAE) 75 (NAE) (NAE) 66 (NAE) 8 (NAE) 7 (NAE) 76 (NAE) 56 (NAE) (NAE) 85 (NAE) (NAE) 7 (NAE) 66 (NAE) 6 (NAE) (NAE) 6 (NAE) 9 (NAT) (NAE) 7 (NAE) (NAE) 8 (NAE) Z-Score for BOD7 Prov/Sample, mg/l BOD7 Del A / Part A.8 BOD7, Youdendiagram prov/sample &. 95% confidence.6. Medel/Mean Medel/Mean 5º NAE NAT Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

23 Outside Outside antal antal BOD7 Del B / Part B BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NAE) (NAE) (NAE) (NAT) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE) (NAE)..8 BOD7 Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NAE NAT 6.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NAE) (NAE) (NAE) (NAT) (NAE).. 76 (NAE) (NAE) (NAE) (NAE).. Histogram BOD7, Prov/Sample Histogram BOD7, Prov/Sample mg/l mg/l

24 (NAE) 97 (NAT) 7 (NAE) 7 (NAE) (NAE) 7 (NAE) 6 (NAE) 76 (NAE) 66 (NAE) Z-Score for BOD7 Prov/Sample, mg/l BOD7 Del B / Part B 6 BOD7, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NAE NAT Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

25 COD Cr Kemisk syreförbrukning, dikromat / Chemical Oxygen Demand, dichromate reagens med Hg Del A Andelen systematiska fel är 55.5% vilket är lågt. Halterna är i samman nivå som och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B Andelen systematiska fel är 9.7% vilket är mycket lågt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. reagens utan Hg Del A Analysresultat från endast ett laboratorium. Del B Andelen systematiska fel är 55.% vilket är lågt. Halterna är lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. reagent with Hg Part A The portion of systematic errors is 55.5% which is small. Concentrations are similar to and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Part B The portion of systematic errors is 9.7% which is much smaller than normal. Concentrations are lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Sample : Distribution is narrower than normal distribution. reagent without Hg Part A Only one lab reporting. Part B The portion of systematic errors is 55.% which is small. Concentrations are lower than and variation coefficients similar to corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values, and narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder CODCR-DH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT µm HACH eller liknade COD-CR bestämd med Hach eller liknande ampuller. CODCR-DL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT µm LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-FL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR LANGE (=COD7) COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller efter filtrering med viraduk enligt SS 88 (7 µm). Inom skogsindustrin kallas metoden COD7. SS 88 CODCR-NH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT HACH eller liknade COD-CR bestämd med Hach eller liknande ampuller. CODCR-NL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT LANGE COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller. CODCR-NM OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT MERCK COD-CR bestämd med Mercks normalampuller. CODCR-NW OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT WTW COD-CR bestämd med WTW:s normalampuller CODCR-ÖVRF OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR EGEN METOD Oxygenförbrukning. Filtrerat. Egen metod. Analysis codes & methods CODCR-DH OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED µm HACH or similar COD-CR. Filtered. Determination with Hach or equivalent ampoules. CODCR-DL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED µm LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-FL OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED LANGE (=COD7) COD-CR determination by Dr. Langes ampoules after filtering through "Vira"-fabric according to SS 88 (~7 µm). The method is also known as COD7. SS 88 CODCR-NH OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED HACH or similar COD-CR determination by Hach or equivalent ampoules. CODCR-NL OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED LANGE COD-CR determination by Dr.Langes ampoules. CODCR-NM OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED MERCK COD-CR determination by Mercks ampoules. CODCR-NW OXYGEN DEMAND COD-CR UNFILTERED WTW COD-CR determination by WTW:s ampoules CODCR-ÖVRF OXYGEN DEMAND COD-CR FILTERED OTHER METHOD Oxygen demand. Filtered. Other method.

26 CODCr med Hg / with Hg Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, mg/l Municipal wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater 5-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 5-, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

27 Outside antal CODCr med Hg / with Hg Del A / Part A CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DH DL NH NL NW 7. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 (NL) 7.8 (<) -. 9 (NH) (<) -. (NL) (NW) (NH) (NL) (<) -. 5 (NL) 5. (NL) 7.8 (<). (DL) (NL).. (NL) (NH) (NL) (NL).5. 7 (NH) (NH) (DL) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL).7. 7 (NH) (NL) <5 - X 7 (NL) (NL) (NL) (DH) < - X 6 (NH).6 (<) (NL) (NL) Histogram CODCr_mHg, Prov/Sample mg/l 5

28 Outside antal CODCr med Hg / with Hg Del A / Part A CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total DH DL NH NL Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 8 (NH) (NL) (NL) (NL) (DL) (NH).6 (<) (NL) (NL) (NL).5 (<) -. 5 (NL) (NH) 6 (<).7 7 (NH).6. (DL) (NL) -. 7 (NH) 6.7 (NL).9.8 (NL) (NL). -. (NL) 6.7 (NL) <5 - X 7 (NL) (NL). -. (NL) (DH) < - X 8 (NL) (<) -.55 (NH) (NL) (NL) (NH) (NH) Histogram CODCr_mHg, Prov/Sample mg/l 6

29 9 (NL) 8 (NH) 5 (DL) (DL) 8 (NL) 7 (NL) (NH) (NL) 8 (NL) 6 (NH) 7 (NL) 5 (NL) 66 (NL) 9 (NL) 9 (NH) 7 (NH) (NL) (NL) (NL) 7 (NL) 6 (NL) 5 (NL) 5 (NL) 7 (NH) 56 (NW) 76 (NL) 75 (NH) 7 (NH) (NL) Z-Score for CODCr_mHg Prov/Sample, mg/l CODCr med Hg / with Hg Del A / Part A 5 CODCr_mHg, Youdendiagram prov/sample & 95% confidence Medel/Mean 5 Medel/Mean 5º DL NH NL Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

30 Outside antal CODCr med Hg / with Hg Del B / Part B CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL 8. NH NL NM 8. ÖVRF 79. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NL) (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NL) 69.5 (ÖVRF) (NL) (NL) (NL) (FL) (NH) (NL) (NL) (NM) (NL) (NL) (NL) 7.8 (NL) 87.9 (NL) (NL) (NL) (NM) 5. X (NL) (NH) 69.5 (NL) (NL) (NH) (NL) 75.7 Histogram CODCr_mHg, Prov/Sample mg/l 8

31 Outside antal CODCr med Hg / with Hg Del B / Part B CODCr_mHg Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL 9. NH NL NM 58. ÖVRF 9. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (NM) (NL) 8 -. (NL) (NL) 9.68 (NL) 6 -. (NL) (NL) (FL) (NH) (NL) (NH) (NL) (NL) (NL) (NL) 9..8 (NL) (NL) (NL) (NH) (NL) (NH) (NL) (NL) (NM) X 76 (NL) (NL) (NL) 9.8 (NL) (NL) 88.8 (ÖVRF) 9.58 Histogram CODCr_mHg, Prov/Sample mg/l 9

32 (NL) 7 (NH) 79 (NL) 7 (NH) 9 (NL) 7 (NM) (NL) 5 (NL) (NL) 7 (NL) 76 (NL) 9 (NL) (NL) 6 (NL) 5 (NL) 89 (NL) 8 (NL) (NL) (NH) 75 (NH) 6 (NL) 8 (NL) 55 (NL) 7 (NL) (NL) (ÖVRF) 9 (NL) 7 (FL) (NL) 89 (NM) Z-Score for CODCr_mHg Prov/Sample, mg/l CODCr med Hg / with Hg Del B / Part B CODCr_mHg, Youdendiagram prov/sample & 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 8 6 5º FL NH NL NM ÖVRF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

33 CODCr utan Hg / without Hg Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A mg/l 6.9 för få deltagare / too few participants Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l för få deltagare / too few participants Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 6-, mg/l Municipal wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Recipient 5-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 5-, mg/l Municipal wastewater 5-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 5-, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Kommunalt avloppsvatten -, mg/l Municipal wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

34 Outside Outside antal antal CODCr utan Hg / without Hg Del A / Part A CODCr Prov& mg/l Lab (Metod) Prov Prov 8 (NH) Del B / Part B CODCr Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL. NL ÖVRF 67. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 8 (NL) (NL) (NL).9 (ÖVRF) (FL) (NL) (NL).9 6 (NL) (NL) (NL) 5. CODCr Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total FL 6. NL ÖVRF 9. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 6 (NL) (NL) (NL) 5. (ÖVRF) (NL) (FL) (NL) 5. (NL) (NL) (NL) 58.9 Histogram CODCr, Prov/Sample Histogram CODCr, Prov/Sample mg/l mg/l

35 6 (NL) 8 (NL) 69 (FL) 67 (NL) (NL) 6 (NL) 66 (NL) 69 (NL) 55 (NL) (ÖVRF) Z-Score for CODCr Prov/Sample, mg/l CODCr utan Hg / without Hg Del B / Part B 5 CODCr, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º FL NL ÖVRF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method)

36 COD Mn Kemisk syreförbrukning, permanganat Chemical Oxygen Demand, permanganate Del A Andelen systematiska fel är 5.% vilket är lågt. Halterna och variationskoefficienterna är något högre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B Andelen systematiska fel är 7.9% vilket är högre än normalt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A The portion of systematic errors is 5.% which is small. Concentrations and variation coefficients are somewhat higher than corresponding samples in PT-. Part B The portion of systematic errors is 7.9% which is larger than normal. Concentration are somewhat lower and variation coefficients lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder CODMN-NL OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT LANGE eller liknande CODMn bestämd med Lange eller liknande ampuller. CODMN-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTR EGEN METOD Analysis codes & methods CODMN-NL OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED LANGE or similar CODMn. Determination by Lange or equivalent ampoules. CODMN-NT OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED TITRATING Titrimetric determination of consumed potassium permanganate. SS 88, SS-EN 867 CODMN-ÖVROF OXYGEN DEMAND COD-MN UNFILTERED OTHER METHOD

37 CODMn Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient water, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlikt 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 5

38 Outside Outside antal antal CODMn Del A / Part A CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NL 6. NT ÖVROF 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (NL) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NL 6. NT ÖVROF 6.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) (NT) (NL) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) (NT) Histogram CODMn, Prov/Sample Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l mg/l 6

39 7 (ÖVROF) 9 (NL) 8 (NT) 66 (NT) 76 (NT) (NT) 7 (NT) (NT) 7 (NT) 67 (NT) (NT) 7 (NT) 56 (NT) 56 (NT) Z-Score for CODMn Prov/Sample, mg/l CODMn Del A / Part A CODMn, Youdendiagram prov/sample & 9 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 7 NL NT ÖVROF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

40 Outside Outside antal antal CODMn Del B / Part B CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NL 8. NT ÖVROF 5.6 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT) (NT) (NT).5 9 (NL) (NT) (NT).8 CODMn Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total NL 9. NT ÖVROF 6. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (ÖVROF) (NT).. 66 (NT) (NT) (NL) (NT) (NT) 7.6 Histogram CODMn, Prov/Sample Histogram CODMn, Prov/Sample mg/l mg/l 8

41 7 (ÖVROF) 9 (NL) 69 (NT) 9 (NT) 66 (NT) 7 (NT) 89 (NT) Z-Score for CODMn Prov/Sample, mg/l CODMn Del B / Part B 7 CODMn, Youdendiagram prov/sample & 5 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º NL NT ÖVROF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 9

42 C org /TOC Totalt organiskt kol / Total Organic Carbon Del A Andelen systematiska fel är 68.% vilket är normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. TKC ger signifikant högre medelvärde än HLA (TKC-HLA =.58±.56). Del B Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Part A The portion of systematic errors is 68.% which is normal. Concentrations are somewhat higher and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. TKC gives a significantly higher mean than HLA (TKC-HLA =.58±.56). Part B The portion of systematic errors is 6.% which is smaller than normal. Concentration are somewhat lower and variation coefficients lower than corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Analyskoder & metoder CORG-HLA KOL ORGANISKT HACH LANGE KYVETT AVDRIVNING (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest avdrivningsmetod (homogenisering, avdrivning och uppslutning) enligt Hach-Lange (LCK85, 86, 87), mätprincip. SS-EN 8 CORG-HLD KOL ORGANISKT HACH LANGE KYVETT DIFFERENS (TOC) Kol. Organiskt. Kyvettest differensmetod (homogenisering och uppslutning) enligt Hach-Lange (LCK8, 8), mätprincip. SS-EN 8 CORG-TI KOL ORGANISKT TOT UV-UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Totalt. Oxidation genom persulfatuppslutning i UVljus. Bestämning av bildad CO med IR, mätprincip. CORG-TKC KOL ORGANISKT TOT KATALYTISK UPPSLUTNING, IR (TOC) Kol. Organiskt. Ofiltrerat. Katalytisk förbränning. Bestämning av CO med IR. SS 899, SS-EN 8-, ISO 85:999 CORG-ÖVRF KOL ORGANISKT FILTRERAT EGEN METOD (TOC) Kol. Organiskt. Filtrerat. Egen metod. Analysis codes & methods CORG-HLA CARBON ORGANIC HACH LANGE CUVETTE EXPULSION (TOC) Carbon. Organic. Cuvette test, expulsion method (homogenisation, expulsion and digestion according) to HACH LANGE (LCK85, LCK86, LCK87), principle. SS-EN 8 CORG-HLD CARBON ORGANIC HACH LANGE CUVETTE DIFFERENCE Carbon. Organic. Cuvette test, difference method (homogenisation and digestion) according to HACH LANGE (LCK8, LCK8), principle. SS-EN 8 CORG-TI CARBON ORGANIC TOT UV-DIGESTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Total. Oxidation by persulphate digestion in UVlight. Determination of formed CO with IR, principle. CORG-TKC CARBON ORGANIC TOT CATALYTIC COMBUSTION, IR (TOC) Carbon. Organic. Unfiltered. Catalytic combustion. Determination of CO with IR. SS 899, SS-EN 8-, ISO 85:999 CORG-ÖVRF CARBON ORGANIC FILTERED OTHER METHOD (TOC) Carbon. Organic. Filtered. Other method.

43 Corg / TOC Mätprinciper / Measurement principles Deltagare ombads definiera vilken mätprincip de använder: ) TOC = Totalt kol (TOC = TC) ) Differensmetoden: TOC = TC-TIC totalt kol totalt oorganiskt kol ) Avdrivningsmetoden: TOC = NVOC (NPOC) icke-flyktigt (ej avdrivningsbart) organiskt kol: oorganiskt kol och flyktiga organiska kolföreningar avdrivits genom syratillsats och skakning/bubbling ) Övrig princip Om en analyskod hänvisar till en metod som baseras på en viss mätprincip är den inkluderad i analyskodsbeskrivningen. Koderna HLA (Hach-Lange kyvetter LCK85, 86 och 87) och TI (persulfatuppslutning) använder mätprincip. Kod HLD (Hach-Lange kyvetter LCK8 och 8, som inte tillverkas längre) baserades på mätprincip. Metoder som inte är bundna till någon särskild mätprincip (TKC och ÖVRF) får nya beteckningar genom att kombinera analyskod och mätprincip, t ex: TKC = analyskod TKC & princip. Flest deltagare har använt mätprincip. Deltagare som inte uppgett mätprincip placeras under princip. I den aktuella jämförelsen finns inga signifikanta skillnader med avseende på mätprincip. Participants were asked to define their measurement principle: ) TOC = Total Carbon (TC = TOC) ) Difference method: TOC = TC-TIC total carbon total inorganic carbon ) Expulsion method: TOC = NVOC (NPOC) non-volatile (non-purgable) organic carbon: inorganic carbon and volatile organic carbon is expelled by acidification and shaking or bubbling ) Other principle If a method is based on a specific principle it is included the description of the associated analysis code. Codes HLA (Hach- Lange cuvettes LCK85, 86 and 87), TI (persulfate digestion) use principle. Code HLD (Hach-Lange cuvettes LCK8 and 8, which are no longer manufactured) used principle. Methods not associated with a specific principle (TKC and ÖVRF) are relabeled by combining the analysis code and the measurement principle, for example: TKC = analysis code TKC & principle. Principle was the most common. Labs not reporting their measurement principle were assigned principle. The current test found no significant differences between measurement principles.

44 Corg / TOC Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient water, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 8-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Kommunalt avloppsvatten 7-, mg/l Municipal wastewater 7-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 7-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt 6-, mg/l Lake water, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

45 Outside antal Corg / TOC Del A / Part A CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA HLD 8.7 TI TKC TKC TKC 7. ÖVRF.66 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) 8. (8.) (HLA) (HLA) 8.9. (TKC).. (HLA) (HLA) (TKC) 9..9 (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) 9.. (TKC) (HLA) (TI) (HLA) (TKC).6. 5 (HLA) (HLA) (HLA) (ÖVRF).66. (HLD) (HLA) (TKC) (TKC)..78 (TKC) (TKC) (TKC) 9.. (TKC)..5 X (HLA) (TKC) (HLA) (TKC). 5.7 X 7 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) X Histogram CORG, Prov/Sample mg/l

46 Outside antal Corg / TOC Del A / Part A CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA HLD 8.69 TI TKC TKC TKC 6. ÖVRF.9 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (HLD) (TKC) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) (HLA) (HLA) (HLA) (TKC) 9.8. (HLA) (HLA) (HLA) 9.8. (TKC)..8 5 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) (HLA) 8. (8.) (HLA) (TKC) 9.. (TKC).9. (HLA) (HLA) (TKC) (ÖVRF).9. 7 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC)..7 9 (HLA) (HLA) (TKC) (TKC) X 76 (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) X (HLA) (TI) (HLA) 9..6 (TKC) X Histogram CORG, Prov/Sample mg/l

47 7 (TKC) 7 (TKC) 6 (TKC) 7 (TKC) (HLA) 9 (HLA) 5 (HLA) (TKC) 76 (TKC) 7 (HLA) (HLA) 5 (HLA) 9 (HLA) 7 (HLA) (HLD) 6 (HLA) 66 (TKC) 7 (TKC) (HLA) 8 (HLA) 85 (HLA) 8 (HLA) (HLA) 75 (HLA) 9 (TI) (HLA) (TKC) (HLA) 65 (HLA) 5 (HLA) 9 (HLA) 7 (TKC) 5 (HLA) 66 (HLA) (TKC) 8 (HLA) 56 (HLA) 7 (TKC) 7 (TKC) (TKC) (TKC) 6 (TKC) 8 (TKC) 9 (HLA) 7 (TKC) (TKC) 67 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) 76 (TKC) 5 (ÖVRF) (TKC) 9 (TKC) (TKC) (TKC) Z-Score for CORG Prov/Sample, mg/l Corg / TOC Del A / Part A CORG, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA HLD TI TKC TKC TKC ÖVRF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

48 Outside antal Corg / TOC Del B / Part B CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA TI 9.87 TKC 99. TKC TKC TKC 86.5 ÖVRF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (TKC) (HLA) (TKC) (HLA) (ÖVRF) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TI) (TKC) (HLA).9 7 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC). (TKC) (TKC) (TKC) (TKC)..5 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).6. 9 (TKC) (HLA) (ÖVRF) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA) (HLA).6 7 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) 5 7. X (TKC) (TKC) 95.. (TKC) (TKC) X (HLA) (HLA) (HLA) Histogram CORG, Prov/Sample 5 mg/l 6

49 Outside antal Corg / TOC Del B / Part B CORG Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total HLA..... TI 9. TKC 5.7 TKC TKC TKC 8.8 ÖVRF Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA).. 7 (TKC) (ÖVRF) (TKC) (HLA).9 85 (ÖVRF) 6.9 (TKC) (TKC) (TKC).9 89 (HLA) (TI) (HLA) (TKC).9 (TKC) (TKC) (TKC) (TKC).5.5 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) (HLA) 8. 7 (HLA) (HLA) (TKC)..8 6 (TKC) 8.5. (TKC) (HLA) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (TKC) (HLA).5 9 (TKC) (HLA) -. 7 (TKC) (TKC) X 55 (TKC) (TKC) (HLA) (TKC) 6 7. X (TKC) (TKC). 7 (TKC) Histogram CORG, Prov/Sample 5 mg/l 7

50 7 (TKC) 5 (ÖVRF) 7 (TKC) (TKC) 98 (TKC) 9 (TI) (TKC) (TKC) 9 (TKC) 76 (TKC) (TKC) 69 (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 5 (HLA) 6 (HLA) 9 (TKC) (HLA) 7 (HLA) 66 (TKC) 9 (HLA) (HLA) (TKC) 8 (TKC) (TKC) 7 (HLA) (TKC) 7 (TKC) 7 (TKC) 99 (TKC) 55 (TKC) 5 (HLA) 6 (HLA) 7 (TKC) (TKC) (TKC) 7 (TKC) 99 (TKC) 85 (ÖVRF) 7 (TKC) (TKC) 89 (HLA) 6 (HLA) 6 (TKC) 7 (HLA) 7 (TKC) 6 (TKC) 75 (HLA) (TKC) (TKC) 5 (TKC) Z-Score for CORG Prov/Sample, mg/l Corg / TOC Del B / Part B CORG, Youdendiagram prov/sample & 9 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º HLA TI TKC TKC TKC TKC ÖVRF Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

51 Na Natrium / Sodium Del A Andelen systematiska fel är 8.9% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Del B Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna något lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Part A The portion of systematic errors is 8.9% which is large. Concentrations are higher and variation coefficients somewhat lower than corresponding samples in PT-. Part B The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Concentrations are lower and variation coefficients somewhat higher than corresponding samples in PT-. Analyskoder & metoder NA-AF NATRIUM SYRALÖSLIGT FLAMMA HNO Natrium. Syralösligt. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7 M). SS 86 NA-AI NATRIUM SYRALÖSLIGT ICP-AES HNO Natrium. Syralösligt. ICP-AES. Direkt injicering efter uppslutning med HNO (7 M). Deutsche Einheitsverfahren och SS 85 NA-DE NATRIUM LÖST EMISSION Natrium. Löst. Atomemission. Flamma efter filtrering (.5 µm). Direkt injicering. SNV NA-DF NATRIUM LÖST FLAMMA Natrium. Löst. Atomabsorption. Flamma efter filtrering (.5 µm). Direkt injicering. SS 86 NA-NE NATRIUM OFILTRERAT EMISSION Natrium. Ofiltrerat. Atomemission. Flamma. Direkt injicering. SNV NA-NF NATRIUM OFILTRERAT FLAMMA Natrium. Ofiltrerat. Atomabsorption. Flamma. Direkt injicering. SS 86 NA-NI NATRIUM OFILTRERAT ICP-AES Natrium. Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren Analysis codes & methods NA-AF SODIUM DISSOLVED IN ACID FLAME HNO Sodium. Dissolved in acid. Atomic absorption. Flame. Direct injection after digestion in HNO (7 M). SS 86 NA-AI SODIUM DISSOLVED IN ACID ICP-AES HNO Sodium. Dissolved in acid. ICP-AES. Direct injection after digestion in HNO (7 M). Deutsche Einheitsverfahren and SS 85 NA-DE SODIUM DISSOLVED EMISSION Sodium. Dissolved. Atomic emission. Flame after filtering (.5µm). Direct injection. SEPA NA-DF SODIUM DISSOLVED FLAME Sodium. Dissolved. Atomic absorption. Flame after filtering (.5µm). Direct injection. SS 86 NA-NE SODIUM UNFILTERED EMISSION Sodium. Unfiltered. Atomic emission. Flame. Direct injection. SEPA NA-NF SODIUM UNFILTERED FLAME Sodium. Unfiltered. Atomic absorption. Flame. Direct injection. SS 86 NA-NI SODIUM UNFILTERED ICP-AES Sodium. Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren 9

52 Na Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlik -, A mg/l Recipient, potable -, B mg/l Recipient, eutrof -, B mg/l Recipient, eutrophic -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Recipient, dricksvattenlikt -, A mg/l Recipient water, potable -, B mg/l Recipient, jordbrukspåverkad -, B mg/l Recipient, agricultural area -, A mg/l Kommunalt avloppsvatten -, A mg/l Municipal wastewater -, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, B mg/l Pulp and paper industry wastewater -, A mg/l Sjövatten, dricksvattenlikt -, A mg/l Lake water, potable -, B mg/l Recipient -, B mg/l Recipient 9-, A mg/l Kommunalt avloppsvatten 9-, A mg/l Municipal wastewater 9-, B mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B mg/l Pulp and paper industry wastewater 8-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 8-, mg/l Recipient, potable 8-, mg/l Recipient, eutrof 8-, mg/l Recipient, eutrophic 7-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 7-, mg/l Recipient, potable 7-, mg/l Recipient, eutrof 7-, mg/l Recipient, eutrophic 6-, mg/l Recipient, dricksvattenlik 6-, mg/l Recipient, potable 6-, mg/l Recipient, humös 6-, mg/l Recipient, humic Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 5

53 Outside antal Na Del A / Part A Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF 5.5 AI DE 5.5 DF 55. NE NF 5. NI ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NI) (NI) (NI) (ÖVRIGT) (NE) (AF) (AI) (DF) (AI) (NI) (NI) (NE) (NF) (ÖVRIGT) (DE) (NF) X Histogram Na, Prov/Sample mg/l 5

54 Outside antal Na Del A / Part A Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF 5.8 AI DE 56. DF NE NF NI ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NI) (NI) (NI) (ÖVRIGT) (NF) (AF) (AI) (NE) (NE) (NI) (ÖVRIGT) 55.5 (NF) (AI) (NI) (DE) (DF) X Histogram Na, Prov/Sample mg/l 5

55 (NI) 66 (NE) 76 (AI) 8 (NF) 7 (NI) 9 (AF) 6 (NI) 7 (NI) 56 (ÖVRIGT) 7 (NI) 9 (AI) 5 (DE) 5 (ÖVRIGT) (NE) (NF) (DF) Z-Score for Na Prov/Sample, mg/l Na Del A / Part A 6 Na, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º AF AI DE NE NF NI ÖVRIGT Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 5

56 Outside antal Na Del B / Part B Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF AI DE DF 5. NE NF NI ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (ÖVRIGT) (AI) (AF) (ÖVRIGT) (NF) (DE) (ÖVRIGT) (AI) (NE) 7 -. (AI) (AF) (NI) 5.88 (NF) 5 -. (DE) (AF) (NI) 5. 8 (ÖVRIGT) (AI) (DE) (NE) (NE) (NI) (NE) (NE) (NE) (NE) (NE) 88. (DF) Histogram Na, Prov/Sample 5 mg/l 5

57 Outside antal Na Del B / Part B Na Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total AF AI DE DF 5. NE NF NI ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (NF) (ÖVRIGT) (NE) 9. 9 (AI) (NE) 5 -. (DE) (NE) 9. 7 (NI) (ÖVRIGT) 5 -. (AI) (DE) (AI) (NE) (NE) (ÖVRIGT) (NE) 5. (NF) (NI) (NI) 5.6 (NE) (DE) (AF) (AF) 5.9 (DF) (AI) (AF) (ÖVRIGT) (NE) Histogram Na, Prov/Sample 5 mg/l 55

58 (NF) 89 (ÖVRIGT) 9 (NE) 66 (NE) (NF) 8 (ÖVRIGT) 76 (AI) 7 (NE) 5 (DE) (DE) (AI) 7 (NI) (AF) 75 (NE) 9 (AF) 5 (ÖVRIGT) 6 (DE) 7 (NE) (AF) 7 (AI) 99 (NI) 9 (ÖVRIGT) 9 (AI) (NE) 7 (NI) 7 (NE) (DF) 6 (NE) Z-Score for Na Prov/Sample, mg/l Na Del B / Part B Na, Youdendiagram prov/sample & 56 95% confidence 5 8 Medel/Mean Medel/Mean 5º AF AI DE DF NE NF NI ÖVRIGT Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 56

59 ph Del A Andelen systematiska fel är 77.5% vilket är högt. Del B Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 7.8. Part A The portion of systematic errors is 77.5% which is large. Part B The portion of systematic errors is 7.% which is larger than normal. Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = 7.8. Analyskoder & metoder PH- ph vid grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS8/, mod., SS-EN ISO 5: PH-5 ph vid 5 grader C ph. Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 8, SS-EN ISO 5: PH-5T ph TITRERING 5 C ph. Titrering vid 5 grader C. SS 8 PH-K ph KONTINUERLIG TEMPERATURKOMPENSATION ph. Kontinuerlig mätning, elektrometrisk, temperaturkompenserad. SS 8 PH-R ph RUMSTEMP ph. Elektrometrisk bestämning vid rumstemperatur. SS-EN ISO Analysis codes & methods PH- ph C ph. Electrometric measuring at degrees C. SS8/, mod., SS-EN ISO 5: PH-5 ph 5 C ph. Electrometric measuring at 5 degrees C. SS 8, SS-EN ISO 5: PH-5T ph TITRATION 5 C ph. Titration at 5 degrees C. SS 8 PH-K ph CONTINUOUS MEASUREMENT TEMP COMPENSATION ph. Continous measurement, electrometric, temperature compensation. SS 8 PH-R ph ROOM TEMP ph. Electrometric detection at room temperature. 57

60 ph Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Recipient, dricksvattenlik -, A Recipient, potable -, B Recipient, eutrof -, B Recipient, eutrophic -, A Recipient -, A Recipient -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Recipient, dricksvattenlikt -, A Recipient water, potable -, B Recipient, jordbrukspåverkad -, B Recipient, agricultural area -, A Recipient -, A Recipient -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Kommunalt avloppsvatten -, A Municipal wastewater -, B Skogsindustriellt avloppsvatten -, B Pulp and paper industry wastewater -, A Syntetisk -, A Synthetic -, B Kommunalt avloppsvatten -, B Municipal wastewater -, A Sjövatten, dricksvattenlikt -, A Lake water, potable -, B Recipient -, B Recipient 9-, A Kommunalt avloppsvatten 9-, A Municipal wastewater 9-, B Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 58

61 Outside antal ph Del A / Part A ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT 7.55 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 9 () X () (5T) () (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (K) () (5) (K) (5) (5) (5) () (5) (5) 7.5 (7.).9 9 (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (R) (5) (5T) (5) (5) (K) () (5) (5) (R) (5) (5) (5) (5) (ÖVRIGT) (5T) () (5) (5) (5) () (5) (5) (5) () (5T) () (5) (5) (K) (5) (5) (K) Histogram ph, Prov/Sample 5 59

62 Outside antal ph Del A / Part A ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R ÖVRIGT 7.5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score 9 () X 9 (5) (K) () (K) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) 7..9 () (5) (5) (5) 7. (7.).9 7 (5) () (5) (K) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (R) (5) 7.5. (5T) (5) (5) (ÖVRIGT) () () (R) (5T) (5) () (K) (5) () (5T) (5) (5) (5) () (5) () (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T) Histogram ph, Prov/Sample 5 6

63 Prov/Sample, ph Del A / Part A 7.8 ph, Youdendiagram prov/sample & Prov/Sample, 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K R ÖVRIGT 6

64 (R) (5) (5T) 56 () 9 (5) 5 (5) 7 (K) 75 (5) 6 (5T) 76 (R) 5 (5) 7 (5) 9 (5) 7 (5T) 66 (K) 6 (5) 8 (5) 7 () 7 (K) 9 (5) 8 (5) 7 (5) 7 (5) 9 (5) () 7 (5T) 8 (ÖVRIGT) 7 (5) (5) 85 () 5 (5) Z-Score for ph 9 () 5 (K) 5 (5) 5 (K) (5) () 9 (5) 9 (K) (5) (5) (5T) 9 (5) 8 (5) 67 (5) (5) () (5) 9 (5) 76 () 6 (5) 7 (K) (5) (5) 5 (5) (5) 7 (5) (5) 8 () () 6 (5) 7 (5) 56 (K) Z-Score for ph ph Del A / Part A Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 6

65 Outside antal ph Del B / Part B ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (K) (K) (K) () (5) (R) (5) () (5) () () (5) (K) (5) (K) (5) (5) (5) (R) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 7.. () (5) (5T) (K) 7.. (5) (5) (5) (R) (5T) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) 7.6. (5) (5) (5) Histogram ph, Prov/Sample 6

66 Outside antal ph Del B / Part B ph Prov Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K R Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (K) (K) (5) () (5) (R) (5) (R) (5) (5T) (5) () (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (R) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) () () (K) (5) (5) () (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (K) Histogram ph, Prov/Sample 6

67 Prov/Sample, ph Del B / Part B 7.8 ph, Youdendiagram prov/sample & Prov/Sample, 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K R 65

68 9 (5) 5 (5) (5) 75 (5) 89 (5) 9 (K) 7 (5) (5) 66 (K) 99 (5) 7 (5) 76 (R) 8 () 7 () 9 (5) 7 () () 7 (K) 6 (5) 69 (5) 7 (5) 7 (5T) 7 (5) 5 (5) 6 (5) (5) Z-Score for ph (K) 9 (5) (5) 69 (5) 95 (5) 6 (5) (5) 89 (K) 5 (5) 6 (5) (5) (5) 99 (5) 5 (K) (R) 9 (5) 85 (5) 5 (5) 98 () 7 (K) (5T) (5) 6 (5) (5) 7 (5) (R) 55 (5) (5) 6 () Z-Score for ph ph Del B / Part B Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 66

69 Kond Konduktivitet / Conductivity Del A Andelen systematiska fel är 68.% vilket är normalt. Konduktiviteten och variationskoefficienterna är lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov och Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Del B Andelen systematiska fel är 66.9% vilket är normalt. Konduktiviteten är något lägre och variationskoefficienterna är lägre än motsvarande provningsjämförelse -. Prov och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A The portion of systematic errors is 68.% which is normal. Conductivity and variation coefficients are lower than corresponding samples in PT-. Sample and Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Part B The portion of systematic errors is 66.9% which is normal. Conductivity is somewhat lower and variation coefficients are lower than corresponding samples in PT-. Sample and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values, and narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder KOND- LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid C Ledningsförmåga vid grader C. SS-EN 7888 KOND-5 LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) vid 5C Ledningsförmåga vid 5 grader C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) TITRO vid 5C Ledningsförmåga vid 5 grader C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-FÄ LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) FÄLT Ledningsförmåga (ofta mätt i fält) utan temperaturkorrigering. KOND-K LEDNINGSFÖRMÅGA (KONDUKTIVITET) KONTINUERL Ledningsförmåga mätt kontinuerligt, med temperaturkorrigering. KOND- CONDUCTIVITY C Conductivity at degrees C. Analysis codes & methods KOND-5 CONDUCTIVITY 5C Conductivity at 5 degrees C. SS 8, SS-EN 7888 KOND-5T CONDUCTIVITY TITRATING 5C Conductivity at 5 degrees C titroprocessor. SS 8, SS-EN 7888 KOND-FÄ CONDUCTIVITY DIRECTLY IN FIELD Conductivity determined directly (often in field) without temperature correction. KOND-K CONDUCTIVITY CONTINUALLY Conductivity determined continually, with temperature correction. 67

70 Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Recipient, dricksvattenlik -, A ms/m Recipient, potable -, B ms/m Recipient, eutrof -, B ms/m Recipient, eutrophic -, A ms/m Recipient -, A ms/m Recipient -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Recipient, dricksvattenlikt -, A ms/m Recipient water, potable -, B ms/m Recipient, jordbrukspåverkad -, B ms/m Recipient, agricultural area -, A ms/m Recipient -, A ms/m Recipient -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Kommunalt avloppsvatten -, A ms/m Municipal wastewater -, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten -, B ms/m Pulp and paper industry wastewater -, A ms/m Syntetisk -, A ms/m Synthetic -, B ms/m Kommunalt avloppsvatten -, B ms/m Municipal wastewater -, A ms/m Sjövatten, dricksvattenlikt -, A ms/m Lake water, drinkingwater -, B ms/m Recipient -, B ms/m Recipient 9-, A ms/m Kommunalt avloppsvatten 9-, A ms/m Municipal wastewater 9-, B ms/m Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, B ms/m Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 68

71 Outside antal Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ 58. K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (5T) X 75 (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (5T) (5T) (K) (5T) (5) (5) () (K) (5) (5) (K) (5T) (K) (5) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) 59.8 (5) (FÄ) (5) (5) (5) (5T) (K) (5) (5) 6.6 (6).5 (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) Histogram KOND, Prov/Sample ms/m 69

72 Outside antal Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T FÄ 6. K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 7 (5T) X (5) () (5) (5) (5) (K) (5) 6..7 (5T) (5) (5) (5) 6..7 (5) (5) (5T) (5) (5T) (5) (5) (5T) (5) (K) (5) (5) (5) (K) (FÄ) 6.6 (5) (5) (5) (K) 6.6 (5) 6.7. (K) (5) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) 6. (6).7 (5T) (5) (K) (K) (5) (5) (5T) Histogram KOND, Prov/Sample ms/m 7

73 7 (5T) 7 (5) (5T) (5) 7 (5) 56 (5) 75 (5) (5T) (K) 76 (5T) (5) 6 (5T) 9 (5) 7 (5) 7 (5) 9 (K) 7 (5) 66 (5) 5 (K) (FÄ) 9 (5) (5) 5 () (5) 67 (5) 9 (5) 7 (K) 9 (5) 7 (5T) (5) 6 (5) 56 (K) 8 (5) 65 (5) 7 (5) (5T) 7 (5) (5) 9 (5) (5) 7 (5T) 7 (K) 5 (5) (5) (5) 9 (5) 5 (K) Z-Score for KOND Prov/Sample, ms/m Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A 6 KOND, Youdendiagram prov/sample & % confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T FÄ K Prov/Sample, ms/m Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

74 Outside antal Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 98 () X 7 (K) (K) 5. 5 (5) () -5.9 X 6 (5) (5) 5.5. (5) () (5T) (K) (5) 56.6 (5T) (5) (5) (K) (5) (5) (5) 5.9 (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 5.8. (5) (5T) (5) (5) (5T) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (K) (5) (5) (5) Lab 89: enhetsfel S/m korrigerat Lab : enhetsfel S/m korrigerat Lab 8: enhetsfel µs/cm korrigerat Lab : enhetsfel ms/cm korrigerat Histogram KOND, Prov/Sample ms/m 7

75 Outside antal Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Prov ms/m Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total T K Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 98 () X 6 (5) (5T) 56.6 (K) () X 7 (K) (5) 57. (5) (5) (5T) (K) (5) (5T) (5) 5 -. (K) (5) () (5) (5) (5) 6.78 (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 58. (5) (5) (5) (5) (K) (5T) (5) (K) (5) (5) (5) (5) (5) (5) 56.6 (5) 59.9 Histogram KOND, Prov/Sample Lab 89: enhetsfel S/m korrigerat Lab : enhetsfel S/m korrigerat Lab 8: enhetsfel µs/cm korrigerat Lab 6: enhetsfel ms/cm korrigerat Lab : enhetsfel ms/cm korrigerat ms/m 7

76 98 () 8 () 89 () (5T) 7 (5) (5) 7 (5T) 7 (5) 55 (5) 7 (5) 7 (K) 6 (5) 76 (5T) 6 (5) 7 (5) 6 (5) 75 (5) 6 (5) 9 (5) 9 (5) 7 (5) 66 (5) (5) (5) 5 (5) 9 (K) 9 (5) 69 (5) 7 (K) (K) (5) (5) 9 (5) 69 (5) 7 (5T) 99 (5) 5 (5) 95 (5) (5) (K) (5) 7 (5) (5) (5) 5 (K) 6 (5) Z-Score for KOND Prov/Sample, ms/m Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND, Youdendiagram prov/sample & % confidence 55 5 Medel/Mean Medel/Mean 5º 5 5T K Prov/Sample, ms/m Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 7

77 STR / TSS Susp, torrsubstans / Total Suspended Solids Del C Andelen systematiska fel är 9.7% vilket är mycket lågt. Halterna är mycket lägre än och variationskoefficienterna i samma nivå som motsvarande provningsjämförelser -. Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Part C The portion of systematic errors is 9.7% which is much smaller than normal. Concentrations are much lower and variation coefficients similar to corresponding samples in PT-. Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder STR-STG TORRSUBSTANS SUSPENDERAD GLASFIBERFILTER µm Suspenderad substans. Glasfiberfilter ( µm), torkat i 5 C. SS 8, SS-EN 87-, SS-EN 87- STR-STM TORRSUBSTANS SUSPENDERAD MEMBRANFILTER.5µm Suspenderad substans. Filtrerat (.5 µm), torkat i 5 C. SNV Analysis codes & methods STR-STG SOLIDS SUSPENDED DRIED GLASS FIBER µm Suspended dried solids, glass fiber filter ( µm) at 5 C. SS 8, SS-EN 87-, SS-EN 87- STR-STM SOLIDS SUSPENDED DRIED MEMBRANE.5 µm Suspended dried solids, membrane filter (.5 µm) at 5 C. SEPA Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 75

78 Outside antal torrsubstans / TSS Del C / Part C STR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (STG) X 7 (STG) (STG) (STG) 9.6 (STG) (STG) (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG).99 (ÖVRIGT) (STG) (ÖVRIGT) (STM).99 9 (STG) -.7 (STG) (STG) (STG).6. 8 (STG) (STG) (STG) (STG)..8 9 (STG) (STG) (STG) 8. 8 (ÖVRIGT).8 7 (STG) (STG) (STG) 8. 7 (STG).. (ÖVRIGT) (STG) (STM) 8. 5 (STG)..6 6 (STG) (STG) (ÖVRIGT) 8. 7 (STG)..6 (STG) (STM) (STG) (STG)..5 5 (STG) (STG) (STG) (STG)..5 (STG) (STG) (STM) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG).7 (STM) (STG) (STG) (STG).56 (STG) (STG) (STG) (STG) X 66 (STG) (STM) (STG) 9.6 Histogram STR, Prov/Sample 8 6 mg/l 76

79 Outside antal torrsubstans / TSS Del C / Part C STR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 89 (STG) X 66 (STG) (ÖVRIGT).5. (STG).5.57 (STG) X 7 (STG) -.7 (STG).6. (STG).6.65 (STM) X 99 (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) (STG).75.8 (STG) (STG) (STG) (STG).6 7 (STG) (STG) (STG). -. (STG).6 5 (STG) (STG) (STG) (STG).6 8 (STG) (STM) (STM) (STG)..8 7 (STG) 6.9 (STM) (STG) (STG).5. (STG) 6.9 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (ÖVRIGT) 8.7 (ÖVRIGT) (STG) (STG).7 9 (STG) (STG) (STG) (STG).7 6 (STG) (STG) (STG) (STG).7 7 (STG) 9. (STG) (STG) (STG).7 8 (ÖVRIGT) (STG) (STG) (STM).7 7 (STG) X 55 (STG) (STM) (STM).7 7 (STG) X (STG) (STG).5. 5 (STG)..5 Histogram STR, Prov/Sample 8 6 mg/l 77

80 Prov/Sample, mg/l torrsubstans / TSS Del C / Part C 5 STR, Youdendiagram prov/sample & Prov/Sample, mg/l 95% confidence Medel/Mean Medel/Mean 5º STG STM ÖVRIGT 78

81 89 (ÖVRIGT) 8 (STM) 85 (STG) 7 (STG) 7 (STG) 95 (STG) (STG) 5 (STG) 7 (STG) 9 (STG) 85 (STM) (STG) 6 (STG) 7 (STG) 99 (STG) (STG) 7 (STG) (STG) 7 (STG) 9 (STG) 6 (STM) 5 (STG) 6 (ÖVRIGT) 6 (STG) 7 (STG) 5 (STG) 66 (STG) 8 (STG) 9 (STG) 8 (ÖVRIGT) 7 (STG) 7 (STG) 7 (STG) Z-Score for STR 89 (STG) (STG) (STM) 5 (STG) 7 (STG) 8 (STG) 76 (STM) (ÖVRIGT) 65 (STG) 9 (STG) (ÖVRIGT) (STM) (STG) 5 (STG) (STG) 9 (STG) 9 (STG) 55 (STG) 66 (STG) 7 (STG) 99 (STG) (STG) 69 (STG) 76 (STG) 7 (STG) 6 (STG) (STG) (STG) 6 (STG) (STG) 8 (STM) (STG) (STG) 5 (STG) Z-Score for STR torrsubstans / TSS Del C / Part C Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 79

82 SFR / TFS Susp, glödrest / Total Fixed Solids Del C Andelen systematiska fel är 5.% vilket är lågt. Halterna är mycket lägre och variationskoefficienterna högre än motsvarande provningsjämförelse -. Part C The portion of systematic errors is 5.% which is small. Concentrations are much lower and variation coefficients higher than corresponding samples in PT-. Analyskoder & metoder SFR-STG SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST GLASFIBERFILTER µm Suspenderad (ej filtrerbart) substans. Glasfiberfilter ( µm) bränt i 55 C. SS8 SFR-STM SUBSTANS SUSPENDERAD GLÖDREST MEMBRANFILTER.5 µm Suspenderad (ej filtrerbart) substans. Membranfilter (.5 µm) bränt i 55 C. SNV Analysis codes & methods SFR-STG SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE GLASS FIBER µm Suspended (nonfiltrable) fixed solids, glass fiber filter ( µm) ignited at 55 C. SS8 SFR-STM SOLIDS SUSPENDED FIXED RESIDUE MEMBRANE.5 µm Suspended (nonfiltrable) fixed solids, membrane filter (.5 µm) ignited in 55 C. SEPA Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater 9-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 9-, mg/l Pulp and paper industry wastewater 6-, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten 6-, mg/l Pulp and paper industry wastewater -, mg/l Skogsindustriellt avloppsvatten -, mg/l Pulp and paper industry wastewater Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 8

83 Outside Outside antal antal Glödrest / TFS Del C / Part C SFR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM.5 ÖVRIGT Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. (ÖVRIGT) X (STM) (STG).7 (STM) X (STG) (STG) (STG)..7 8 (ÖVRIGT) X 9 (STG) (STG) (STG) (STG) (STG) -. 9 (STG) 7. SFR Prov mg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total STG STM ÖVRIGT. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 76 (STG) (STG) (STG) (STG).88 X (STG) -. (STG) 6. 7 (STG) (ÖVRIGT) X (ÖVRIGT). -.9 (STM) (STG) (STG) (STG) 7..8 (STM).67.5 Histogram SFR, Prov/Sample Histogram SFR, Prov/Sample mg/l mg/l 8

84 (ÖVRIGT) (STG) 76 (STG) 9 (STG) 7 (STG) (STM) (STG) 7 (STG) 7 (STG) 5 (STG) 7 (STG) 9 (STG) (STM) 8 (ÖVRIGT) Z-Score for SFR Prov/Sample, mg/l Glödrest / TFS Del C / Part C SFR, Youdendiagram prov/sample & 8 95% confidence 5 Medel/Mean Medel/Mean 5º STG STM Prov/Sample, mg/l Z-Score Sample Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory Lab Code (Method) 8

85 Litteratur. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington, Youden, W.J. The Role of Statistics in Regulatory Work. Journal of AOAC, vol 5, no 5, Pettersen, J.M. och Jensen, V.B. Interlaboratory Analytical Quality Control in Water Chemistry. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark.. Svensk Standard Vattenundersökningar. Utgivna av Standardiseringskommisionen i Sverige 97 till Naturvårdsverket, Allmänna Råd 87: Analysmetoder, Vattenområdet. 6. Intern kvalitetskontroll. Handbok för vattenlaboratorier, SNV, Rapport 7, Dybdahl, Hans P., Andersen, Kirsten J. och Lund, Ulla. Kompendium over metoder til vandanalyser - erfaringer fra interkalibreringer :99. Vandkvalitetsinstitutet, ATV, Hørsholm, Danmark. 8

86 Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Antal, n x : Antal värden XBAR, x : Medelvärde Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev: Standardavvikelse Range: Variationsbredd Skillnaden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median 5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (XBAR). Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför XBAR ± Stdev utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov och läggs in i diagrammet. Skärningen mellan dem anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (XBAR) för båda proven i ett provpar samt D och D. D = t.975(n) Stdevd D = t.975(n) Stdevd Detta betyder att Stdevd, Beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n).98 för värden och. för ). 8

87 Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-8%) och mycket högt (8% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ITMs provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet (XBAR) och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på XBAR och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (XBAR) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 85

88 Statistical calculations and diagrams Basic definitions and exclusion criteria Antal, n x : Number of values XBAR, x : Mean value Median: The middle value. If the number of values is even, the mean of the two middle values. Stdev: Standard deviation Range: The difference between the high- est and lowest values. CV%: Coefficient of variation Less-than values and extreme values distorting the statistical calculations (less than median/5 and greater than median 5) are excluded prior to statistical analysis. For calculations requiring data pairs, e.g. Youden diagrams, it is necessary to exclude results where only one sample of the sample pair has been reported. After manual exclusion the mean value is calculated, and pairs where either or both results exceed XBAR ± 5% are excluded. The remaining values are used to calculate a new mean value and the standard deviation. Pairs with either or both values exceeding XBAR ± Stdev are excluded. Statistical calculations After data exclusion the descriptive statistics are calculated: the mean value, median, standard deviation, range and coefficient of variation, for the whole material and separately for each analytical method. Histogram A histogram is a bar graph of the frequency distribution where the number of cases in a interval is proportional to the height of the bar. It shows if there are groups of values, if the material is normally distributed, or symmetrically or asymmetrically distributed. Youden diagram Youden diagrams are based on the results of a sample pair (sample and sample ), both analyzed using the same method and by a single analyst. The results of both samples are plotted in a coordinate system. The mean values are represented by straight lines perpendicular to the axes, their intersection indicates the true value. The total error is usually dominated by systematic error. Since this type of error affects both analyses equally the results are generally distributed along the 5 line which is drawn in the diagram. If random error were to dominate the results would be scattered randomly over the diagram. The separate contributions of systematic and random error can be evaluated. The distance from the data point to the 5 line is a measurement of the degree of random error and the distance along the line to the true value is a measurement of the systematic error. The rectangle represents the 95% confidence interval. Results outside the rectangle deviate significantly from the rest of the material, due to either random or systematic error. Calculations commented on in the text To test if the results are normally distributed (required for the determination of, for example, standard deviation), a routine in the statistical program SPSS is used to calculate if the material is skew or acute. Skewness may significantly affect the calculation of the mean, in which case an alternative method according to Huber is used in which excludes additional values by a given algorithm to give a slightly "more true" value. A number of tests are performed with SPSS to determine the significance of any deviation from normal distribution on the calculation of the mean value. Significant discrepancies are commented in the text. Statistical differences in the mean values for different analytical methods are tested by a traditional t-test (95% significance level) which is also included in SPSS. Subjective scale for systematic errors The approximate relationship between systematic and random errors are calculated from the Youden diagrams and graded as follows: very low (systematic error <5%), low (5-58%), lower than normal (58-6%), normal (6-69 %), higher than normal (69-75%), high (75-8%) and very high (8% and above). 86

89 Calculation of z-scores In addition to descriptive statistics such as histograms and Youden diagrams, ITM calculates z-scores for each result. The z-score is a measurement of the relative deviation from the assigned value and is therefore independent of concentration and type of matrix. The general formula for calculating the z-score is where x is the participant s laboratory measurement, µ the assigned or true value, and σ the standard deviation. ITM s proficiency tests often use samples with unknown composition and there are no target criteria for the standard deviation. Under such circumstances consensus values are typically used (Thompson et al., 6), which means that the assigned values and standard deviations are based on the participants results. We exclude obvious errors and outliers before calculating mean values and standard deviations so the values will be as accurate as possible. Z-scores are then calculated using the formula where x is the participant s result, x the sample mean and s the sample standard deviation. Z-scores are presented in tables and figures for each parameter and matrix. The report contains a figure summarizing all the z- scores for each participant. The values for XBAR and Stdev used for calculating the z-scores are provided in a summary table. Z-scores are evaluated according to the following scale: z Satisfactory < z Questionable z > Unsatisfactory Please note that z-scores are less useful when there are few participants or the results clearly deviate from normal distribution because the estimates of the assigned value and standard deviation then will be uncertain. Calculation of z-scores using Excel (Example from 8- AOX) Transfer mean values (XBAR) and standard deviations (Stdev) for each parameter from the report into separate columns and enter the corresponding measurements from your laboratory. The z-score formula can be entered as shown above. This can also be accomplished by using the Excel function STANDARDIZE. All of the analyses in the example are satisfactory except for alkaline ph which is far too low. There is likely a problem with the method that needs to be investigated. 87