14. Diamagnetism och paramagnetism

Relevanta dokument
14. Diamagnetism och paramagnetism

14. Diamagnetism och paramagnetism

14. Diamagnetism och paramagnetism. [HH 7, Kittel 14, AM 13]

10.1 Allmänt I Allmänt III

14. Diamagnetism och paramagnetism

Materialfysik2010 Kai Nordlund

9. Materiens magnetiska egenskaper. 9.0 Grunder: upprepning av elektromagnetism

9. Materiens magnetiska egenskaper

Rep. Kap. 27 som behandlade kraften på en laddningar från ett B-fält.

4-1 Hur lyder Schrödingerekvationen för en partikel som rör sig i det tredimensionella

15. Ferromagnetism. [HH 8, Kittel 15] Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund

Sensorer, effektorer och fysik. Grundläggande fysikaliska begrepp som är viktiga inom mättekniken

Instuderingsfrågor, Griffiths kapitel 4 7

15. Ferromagnetism. [HH 8, Kittel 15]

( ) = B 0 samt att B z ( ) måste vara begränsad. Detta ger

18. Sammanfattning Ursprung och form av fältena Elektrostatik Kraft, fält och potential 2 21, (18.3)

18. Sammanfattning Kraft, fält och potential. Krafter F är fysikaliskt mätbara storheter Elfält beror på kraften som F = Eq (18.

18. Sammanfattning. Elektrodynamik, vt 2013, Kai Nordlund 18.1

13. Elektriska egenskaper i isolatorer

Lösningsförslag till deltentamen i IM2601 Fasta tillståndets fysik. Teoridel

Övningsuppgifter/repetition inom elektromagnetism + ljus (OBS: ej fullständig)

13. Elektriska egenskaper i insulatorer

11.1 Allmänt I Allmänt III

Strålningsfält och fotoner. Våren 2013

15. Ferromagnetism. [HH 8, Kittel 15] Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund

11. Ferromagnetism I Allmänt

Strålningsfält och fotoner. Våren 2016

9. Magnetisk energi Magnetisk energi för en isolerad krets

9. Magnetisk energi [RMC 12] Elektrodynamik, vt 2013, Kai Nordlund 9.1

Lösningsförslag till deltentamen i IM2601 Fasta tillståndets fysik. Onsdagen den 30 maj, Teoridel Ê Á Ê. B B T Ë k B T Ê. exp m BBˆ.

9. Magnetisk energi Magnetisk energi för en isolerad krets

13. Elektriska egenskaper i isolatorer

13. Elektriska egenskaper i isolatorer

Föreläsning 1. Elektronen som partikel (kap 2)

13. Elektriska egenskaper i isolatorer

Andra föreläsningen kapitel 7. Patrik Lundström

10. Den semiklassiska modellen för elektrondynamik

10. Den semiklassiska modellen för elektrondynamik

Bra tabell i ert formelblad

18. Fasjämvikt Tvåfasjämvikt T 1 = T 2, P 1 = P 2. (1)

Svaren på förståelsedelen skall ges på tesen som skall lämnas in.

Materiens Struktur. Lösningar

Svaren på förståelsedelen skall ges direkt på tesen som ska lämnas in

KEMA00. Magnus Ullner. Föreläsningsanteckningar och säkerhetskompendium kan laddas ner från

VIII. Fermi-Dirac-statistik

14. Potentialer och fält

Elektrodynamik. Elektrostatik. 4πε. eller. F q. ekv

Föreläsning 8. Ohms lag (Kap. 7.1) 7.1 i Griffiths

Strålningsfält och fotoner. Kapitel 23: Faradays lag

Tentamen i El- och vågrörelselära,

Införa begreppen ström, strömtäthet och resistans Ohms lag Tillämpningar på enkla kretsar Energi och effekt i kretsar

c = λ ν Vågrörelse Kap. 1. Kvantmekanik och den mikroskopiska världen Kvantmekanik 1.1 Elektromagnetisk strålning

Elektriska och magnetiska fält Elektromagnetiska vågor

16. Spridning av elektromagnetisk strålning

Tenta svar. E(r) = E(r)ˆr. Vi tillämpar Gauss sats på de tre områdena och väljer integrationsytan S till en sfär med radie r:

Magnetostatik och elektromagnetism

Tentamen ellära 92FY21 och 27

FK Elektromagnetism, Fysikum, Stockholms universitet Tentamensskrivning (1:a omtentan), tisdag 17 juni 2014, kl 9:00-14:00

Hjälpmedel: Det för kursen ociella formelbladet samt TeFyMa. 0 x < 0

14. Potentialer och fält

Magnetism. Beskriver hur magneter med konstanta magnetfält, t.ex. permanentmagneter, växelverkar med varandra och med externa magnetfält.

Tentamen för FYSIK (TFYA68)

Föreläsning 3 Atomära grunder

Kvantmekanik och kemisk bindning I 1KB501

Elektromagnetiska falt och Maxwells ekavtioner

Zeemaneffekt. Projektlaboration, Experimentell kvantfysik, FK5013

Oscillerande dipol i ett inhomogent magnetfält

3. Lösning av elektrostatiska problem för dielektrika

Fysik TFYA68 (9FY321) Föreläsning 6/15

Prov Fysik B Lösningsförslag

Tentamensskrivning i Ellära: FK4005e Fredag, 11 juni 2010, kl 9:00-15:00 Uppgifter och Svar

Förståelsefrågorna besvaras genom att markera en av rutorna efter varje påstående till höger. En och endast en ruta på varje rad skall markeras.

Viktiga målsättningar med detta delkapitel

Tentamen för FYSIK (TFYA86)

Repetition kapitel 21

Tentamen Modellering och simulering inom fältteori, 21 oktober, 2006

Elektromagnetiska fält och Maxwells ekavtioner. Mats Persson

Vecka 4 INDUKTION OCH INDUKTANS (HRW 30-31) EM-OSCILLATIONER OCH VÄXELSTRÖMSKRETSAR

Dugga i FUF040 Kvantfysik för F3/Kf3

Kvantmekanik II (FK5012), 7,5 hp

Lite fakta om proteinmodeller, som deltar mycket i den här tentamen

Övningar. Nanovetenskapliga tankeverktyg.

FK Elektromagnetism, Fysikum, Stockholms universitet Tentamensskrivning (2:a omtentan), fredag 30 augusti 2013, kl 9:00-14:00

Tentamen för FYSIK (TFYA68), samt ELEKTROMAGNETISM (9FY321)

Tentamen i El- och vågrörelselära,

Problem 1. Figuren nedan visar ett mo nster ritad av Tayoin Design.

9. Elektriska egenskaper i isolatorer I

Maxwell insåg att dessa ekvationer inte var kompletta!! Kontinutetsekvationen. J = ρ

Fysik TFYA68. Föreläsning 5/14

VI. Reella gaser. Viktiga målsättningar med detta kapitel. VI.1. Reella gaser

Fysik TFYA68. Föreläsning 2/14

Prov (b) Hur stor är kraften som verkar på en elektron mellan plattorna? [1/0/0]

Med ett materials elektriska egenskaper förstår man helt allmänt dess ledningsförmåga, konduktans, och resistans Ohms lag:

Allmänt Materialfysik Ht Materials elektriska egenskaper 8.1 Bandstruktur. l A Allmänt. 8.1.

Materialfysik Ht Materials elektriska egenskaper 8.1 Bandstruktur

Föreläsning , , i Griffiths Vi kommer nu till hur elektromagnetiska vågor genereras!

Tentamen för FYSIK (TFYA68), samt ELEKTROMAGNETISM (9FY321)

Tentamen för FYSIK (TFYA86)

VIII. Spinn- och magnetisk växelverkan

Idealgasens begränsningar märks bäst vid högt tryck då molekyler växelverkar mera eller går över i vätskeform.

Transkript:

14. Diamagnetism och paramagnetism [HH 7, Kittel 14, AM 13] Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 1

14.1. Allmänt Ett materials magnetism kan klassificeras i två huvudkategorier; material som är magnetiska endast vid ett yttre magnetfält, och sådana som är permanent magnetiska. Den senare kategorin (ferromagnetism) behandlas i nästa kapitel. Den första typen kan också definieras så att ämnets magnetisering M är noll om inget yttre fält H existerar. Oftast är den dessutom linjär vid små fält, och man kan skriva M = χh (1) där χ är den magnetiska suskeptibiliteten (inte att blanda med den dielektriska suskeptibiliteten χ som behandlades i förra kapitlet). M har en klar fysikalisk tolkning; det ger tätheten av magnetiska dipolmoment i ett fast ämne. De två huvudtyperna av icke-permanent magnetism är diamagnetism och paramagnetism. Diamagnetism karakteriseras av att ett material i ett yttre fält får en magnetisering som är motsatt riktad till fältet. Paramagnetism igen har en magnetism i samma riktning som fältet. Oftast är diamagnetism en mycket svag effekt, med suskeptibiliteter χ kring 10 5, medan paramagnetism uppvisar χ-värden kring 10 3 [HH, MAOL]. Typiska tecken och temperaturberoende på de två effekterna illustreras här: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 2

Vi förklarar i detta kapitel åtminstone kvalitativt hur alla olika typer av magnetism som illustreras i bilden uppkommer. Vi börjar med paramagnetism. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 3

14.2. Paramagnetism Paramagnetismen är en relativt stark effekt därför att den härrör sig från permanenta magnetiska dipolmoment innanför materialet. Paramagnetism har observerats i ett brett Spektrum av material: [Kittel] 1. Atomer, molekyler och defekter som har ett udda antal elektroner. Exempel: fria natriumatomer, kväveoxid i gasfas, organiska fria radikaler, F-centra i jonkristaller. 2. Fria atomer och elektroner med delvis fyllda inre elektronskal: transitionsmetallerna, joner med liknande elektronsstruktur som dessa. T.ex. Mn 2+, Gd 3+, U 4+. 3. Vissa föreningar med ett jämnt antal elektroner, t.ex. molekylärt syre. 4. Metaller Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 4

14.2.1. Ursprunget hos de permanenta dipolerna Orsaken till att ett atomerna i ett material kan ha permanenta dipolmoment kan lätt förstås på basen av den klassiska atommodellen. Betrakta en elektron som rör sig cirkulärt runt en atom med en radie r, hastighet v. Perioden τ är då givetvis Denna elektron kan då förstås ha en ström τ = 2πr v (2) I = dq dt = e τ = ev 2πr (3) Enligt Ampere s lag i elektrodynamiken ger en ström i en slinga kring arean A upphov till ett Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 5

magnetiskt dipolmoment µ = IA (4) så vi får µ = ev 2πr πr2 = evr 2 = emvr 2m = e l 2m = µ Bl (5) där vi har introducerat l = mvr som banimpulsmomentet ( angular momentum ) för den roterande elektronen, samt Bohr-magnetonen µ B = e 2m = 9.27 10 24 J/T (6) som är bara en behändig enhet. Denna enkla beräkning stämmer också i en kvantmekanisk bild, då man tolkat l som banimpulsmoments-operatorn för elektronen. Utöver detta magnetiska dipolmoment kommer det också ett dipolmoment från elektronernas spin, som är µ = g 0 µ B s (7) där den gyromagnetiska faktorn g 0 2.00. Med denna approximation kan man skriva en hel atoms magnetiska dipolmoment som µ = µ B (L + 2S) (8) där L och S är summan av atomens alla elektroners banimpulsmoment och spin. I.o.m. att fyllda elektronskal uppvisar ett totalt rörelsemängdsmoment på 0, kommer permanenta Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 6

dipolmoment för enskilda atomer att härröra sig främst från atomer med delvis fyllda energiskal, som transitionsmetallerna som har ofyllda 3d eller 4f - skal. Om vi betraktar ett ofyllt elektronskal för en isolerad atom i ett svagt fält, bestäms de möjliga värden på L, S och J = L + S av LS-koppling. Den säger att skalets stationära tillstånds egentillstånd är L 2, S 2 och J 2, och har egenvärden L(L + 1), S(S + 1) samt J(J + 1). Värdena som L, S och J kan anta ges av Hunds regler, som säger att värden bestäms av följande villkor: (1) S tar maximivärdet som tillåts av exklusions-principen - så många spin som möjligt skall vara lika riktade (2) L tar maximivärdet som är konsistent med detta S-värde - elektronerna har sina banimpulsmoment så nära parallella som möjligt. (3) J = L S för ett skal som är mindre än halvfullt och J = L + S för ett skal som är mer än halvfullt. Denna procedur illustreras i följande bild för V 3+ och Fe 2+ : Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 7

Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 8

Hunds regler (1) och (2) är följder av de mycket starka elektrostatiska (Coulomb-) krafterna inne i atomerna. Därmed kan de inte påverkas av magnetiska fält. Däremot är regel (3) en följd av spinban-växelverkan, dvs. magnetfältet som genereras av elektronernas rörelse inom atomen. Detta fält är av storleksordingen 10 T, så det finns en möjlighet att den tredje regeln påverkas av magnetfält av denna storleksklass. Dessutom kan energiskillnaden mellan J-nivåerna vara av storleksordningen k B T, så det är möjligt att olika nivåer än grundnivåerna är exciterade vid rumstemperatur. Dessutom kan Hunds tredje regel bryta ner i fasta ämnen p.g.a. den elektriska växelverkan mellan atomer. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 9

14.2.2. Växelverkan av permanenta dipolmoment med yttre fält Då vi nu har atomer med ett permanent dipolmoment, är nästa fråga hur de växelverkar med ett yttre magnetfält B. Om vi väljer enligt den normala konventionen att B är i z-riktningen, får man H P = µ B = µ z B (9) för energin H P hos de atomära elektronerna. Denna växelverkan strävar till att orientera dipolerna med fältet. Det enklaste sätter att beräkna effekten av H P är att anta att det är en liten term, och använda första ordningens perturbationsteori. Denna beräkning görs inte här, utan vi presenterar bara dess resultat. Resultat säger att växelverkan med fältet (9) leder till att en jon som har 2J + 1 olika J z -tillstånd, kommer de ursprungligen degenererade energierna att delas upp på tillståndena E P =< H P >= gµ B J z B (10) där J z = J,..., 1, 0, 1,..., J, och där g är Landé s g-faktor g = 3 2 L(L + 1) S(S + 1) 2J(J + 1) (11) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 10

Vi har alltså nu 2J + 1 energinivåer med lika avstånd från varandra, och jonen beter sig som om den skulle ha ett effektivt magnetiskt moment µ eff = gµ B J (12) Landé s g-faktor ger antalet Bohr-magnetoner som är associerade med det effektiva momentet. Detta illustreras i följande bild för V 3+ och Fe 2+ : Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 11

Det minsta värdet motsvarar den bästa möjliga ordningen av µ eff med B : J z = J. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 12

14.2.3. Beräkning av paramagnetisk magnetisation i icke-metaller Det som härleddes ovan gällde allt för fria joner, inte nödvändigtvis fasta ämnen. Vi fortsätter nu med beräkningen av paramagnetism under antagandet att t.ex. jonerna i salter beter sig som om de vore fria atomer, och ser om vi får korrekta resultat. Ifall de permanenta dipolerna i ett fast ämne beter sig självständigt från varandra, kan den relativa ockupationen av olika nivåer beräknas med en Boltzmannfaktor e E P /k B T = e +µ eff B/k B T = e gµ B BJ z/k B T (13) Då kontributionen av en atom till magnetisationens z-komponent nu är gµ B J z, blir nettomagnetisationen från N magnetiska moment nu N +J gµ B J z e gµ B BJ z/k B T M = Jz= J +J e gµ B BJ z/k B T (14) Jz= J Detta kan beräknas på liknande sätt som vi gjorde i kapitel 6 (sid 25-) för värmekapaciteten för en Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 13

harmonisk oskillator, genom att notera att vi kan skriva om M som M = Nk BT 2 1 B Z ( ) Z T B = Nk BT 2 B ( ) ln Z T B (15) där Z = +J Jz= J e gµ B BJ z/k B T är partitutionsfunktionen för dipolen. Z kan beräknas genom att skriva om (16) Z = +J e gµ B BJ z/k B T = e gµ B BJ/k B T 2J e gµ B BJ z/k B T = e x 2J e J zx/j (17) Jz= J Jz=0 Jz=0 som ju är en geometrisk serie med 2J + 1 termer, där x = gµ BBJ k B T (18) är ett dimensionslöst mått på magnetfältet. Genom att beräkna summan av den geometriska serien Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 14

får vi ( e x 1 e (2J+1)x/J) Z = = 1 e x/j (bevis av mellanstegen lämnas som räkneövning). [( ) ] 2J + 1 sinh x 2J ( ) (19) x sinh 2J Genom att sedan sätta in ekv. (19) i ekvation (15) får man M = Nk BT 2 B ( ) ( ) ln Z x x T = Ngµ B JB J (x) (20) där vi introducerat den s.k. Brillouin-funktionen B J (x) = 2J + 1 2J [( ) 2J + 1 coth 2J ] x 1 ( ) x 2J coth 2J (21) (bevis av mellanstegen lämnas som räkneövning). För x << 1, dvs. små fält eller höga temperaturer, kan vi använda Taylorserien för coth coth u = 1 u + u 3 + (22) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 15

så B J (x) 2J + 1 2J = 1 x ( 2J (2J + 1)x ) (2J + 1)x + 6J 1 2J ( 2J x + x ) 6J (23) + (2J + 1)(2J + 1)x 12J 2 1 x x 12J 2 (24) = (4J 2 + 4J + 1 1)x 12J 2 (25) = (J + 1)x 3J (26) och därmed (J + 1) gµ B BJ M = Ngµ B J 3J k B T = Ng2 µ 2 BJ(J + 1)B 3k B T Vi ser alltså att för svaga fält är M linjärt med B. (27) För stora x går coth(x) mot 1, och B J (x) 2J + 1 2J 1 1 2J 1 = 1 (28) Brillouinfunktionen ökar alltså linjärt för små x, men saturerar mot 1. Uttrycket (20) beter sig därmed kvalitativt på samma sätt för alla värden på J. Den ökar först linjärt, men saturerar sedan Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 16

mot värdet M sat = Ngµ B J då x är stort (29) Detta värde är känt som saturations-magnetisationen. Detta tillstånd motsvarar alltså det att alla dipoler är optimalt ordnade i fältets riktning. Förändringen mellan de två beteendena sker ungefär då x = J, dvs. då gµ B B k B T 1 (30) För g = 1 motsvarar detta ett fält av 450 T vid T=300K eller 1.5 T vid T=1 K. I.o.m. att 450 T är ett extremt magnetfält, betyder detta alltså att vid rumstemperatur kan man förvänta sig att vara i det linjära området. Beteendet illustreras i följande bild: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 17

Notera att M/µ B är samma för olika temperaturer då den ritas mot B/T, vilket stämmer bra överens med förutspåelsen från ekvation (20), som ju säger att M är en funktion av x B/T. Om vi nu vill beräkna suskeptibiliteten från ekvationerna ovan, bör vi notera att B egentligen är det lokala fältet vid varje atom inne i materialet, inte det externa fältet H i ekvation (1). Men Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 18

om magnetisationen inne i materialet är litet, kommer skillnaden inte att vara av betydelse, och B µ 0 H. Då får vi χ = M H = µ M 0 B = Np2 µ 2 B µ 0 (31) 3k B T där vi introducerat p = g J(J + 1) (32) Ekvationen skrevs i denna form därför att samma ekvation kan härledas klassiskt för atomer med dipolmomentet pµ 0, på liknande sätt som vi härledde ekvationen p p2 E L 3k B T (33) för elektriska dipoler i dielektriska material i förra kapitlet. Fördelen med den kvantmekaniska beräkningen är naturligtvis den att faktorn p får en naturlig förklaring från atomernas elektronsstruktur. Ekvation (31) förklarar Curies lag för paramagneter, som säger att suskeptibiliteten är inverst proportionell mot temperaturen. Om vi skriver den i formen χ = C T där C = Np2 µ 2 B µ 0 3k B (34) har vi alltså härlett Curies konstant C. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 19

Om vi sätter in typiska värden (N 10 28 m 3, p 2 3) ser man att χ blir av storleksordningen 1 först kring 0.1 K. Detta innebär att approximationen B µ 0 H och Curies lag kan väntas gälla i de flesta fall vid normala temperaturer. Med ekvation (31) är det nu möjligt att mäta värden på p 2 och jämföra med Hunds regler. Detta har gjorts i följande två tabeller, som visar magnetiska egenskaper för joner i metallsalter. Den första är för lantanider: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 20

Här är överensstämmelsen ännu bra. Men för järngruppens metaller ser den betydligt sämre ut: I den senare tabellen, som är för transitionsmetaller, ser vi att överensstämmelsen med den nästsista kolumnen p = g J(J + 1) (35) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 21

är usel. Däremot är överensstämmelsen om man använder storheten (sista kolumnen) p = 2 S(S + 1) (36) mycket bättre. Det ser alltså ut som om L = 0 för dessa metalljoner. Vad är det alltså fråga om, stämmer inte Hunds regler överhuvudtaget? Det gör de nog oftast för fria atomer, men i fasta ämnen kan man komma till tillstånd där banimpulsmomentet L kan inhiberas ( quench ) av kristallen. Detta kan förstås så att de elektroniska vågfunktionerna modifieras av de omgivande atomernas elfält (jfr. starkbindningsapproximationen). Detta fält kallas kristallfältet. Kristallfältet är inte tillräckligt starkt att modifiera Hunds två första regler, som beror på den inre elektrostatiska växelverkan i atomen, men nog den svagare tredje regeln som beror på magnetisk växelverkan. Orsaken av att L blir 0 är att om kristallfältet dominerar, har den oftast en sådan symmetri att < L x >=< L y >=< L z >= 0, vilket slopar verkan av L. Detta kan enkelt förstås kvalitativt ur följande bild: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 22

P.g.a. symmetrin är medeltalet av de tre orbitalerna uppenbart 0 (se Kittel för ett bevis). Orsaken att just transitionsmetallerna påverkas starkt av fältet är att de har ett yttersta 3d-skal som är långt från atomkärnan, och kan därmed lätt påverkas av det yttre fältet. I vissa kubiska kristaller kan det dock vara energetiskt fördelaktigt för en jon att bryta symmetrin för att minimera sin energi. Detta är fallet t.ex. för Cu 2+ och Mn 3+ i alkalihalider och silverhalider. Denna effekt kallas Jahn-Teller-effekten. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 23

14.2.4. van Vleck-paramagnetism En typ av temperaturoberoende paramagnetism kan förekomma för atomer som inte har ett permanent magnetiskt moment µ z. Den kan uppstå av växelverkan mellan två energinivåer i en atom, grundnivån E 0 och en exciterad nivå E s. Ifall det magnetiska momentets operator nu har ett icke-diagonalt element < s µ z 0 >, kommer ett yttre fält svagt fält B enligt perturbationsteori att åstadkomma en förändring i vågfunktionen för grundtillståndet, så att grundtillståndet kommer att ha ett magnetiskt moment ψ 0 = ψ 0 + B E < s µ z 0 > ψ s (37) < 0 µ z 0 > 2B E < s µ z 0 > 2 (38) Ifall nu E >> k B T, är nästan alla elektroner fortfarande i grundtillståndet, så hela magnetiseringen blir M = 2BN E < s µ z 0 > 2 (39) och därmed suskeptibiliteten χ = 2µ 0N E < s µ z 0 > 2 (40) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 24

som är uppenbart temperaturoberoende, då den ju bara beror på de atomära energinivåernas egenskaper. I.o.m. att denna effekt beror på en svag växelverkan mellan två energinivåer istället för ett permanent dipolmoment, är det lätt att gissa att denna paramagnetism är mycket svagare en paramagnetismen från fasta magnetiska moment som behandlades ovan. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 25

14.2.5. Ledningselektronernas paramagnetism Modellen ovan kan inte användas i metaller. I.o.m. att fria elektronerna i dem nästan alla är i degenererade Fermi-tillstånd, med två elektroner med motsatt spin i varje tillstånd, kan man inte börja ordna alla ledningselektroner att ha parallella spin som med Hunds regler. Ledningselektronernas beteende kan förstås på basen av följande bild. Vi betraktar elektronerna vid 0 K, så att vi betraktar spinn-upp och spinn-ner tillstånd skiljt: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 26

Spin-tillståndenas magnetiska moment är nu ±µ B. Om man pålägger ett yttre fält B på systemet, kommer nu energinivåerna för elektronerna med magnetiska moment uppåt (i fältets B riktning) att förflyttas ner med µ B B, och energinivåerna för elektronerna med magnetiska moment neråt att förflyttas upp med µ B B. Alltså uppstår det totalt en skillnad på 2µ B B (41) mellan de två olika ockupationsnivåerna. Ferminivån måste vara samma för båda tillståndena, så Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 27

kontentan är att vi har mera elektroner med moment uppåt. Energiskillnaden µ B B är oftast mycket mindre än ε F, så vi kan uppskatta antalet extra elektroner med spin upp n helt enkelt med en rektangulär approximation n = 1 2 g(ε F ) 2µ B B (42) så att magnetiseringen är M = µ B n = g(ε F )µ 2 B B (43) där g(ε F ) är tillståndstätheten per enhetsvolym i metallen. För svag magnetisering kan vi igen använda B = µ 0 H och får en suskeptibilitet χ P = M H = µ 0µ 2 B g(ε F ) (44) Denna effekt är känd som Paulis spin-paramagnetism. För fria elektroner kan vi använda oss av det gamla resultatet g(ε F ) = 3N 2ε F (45) och får då χ P = 3Nµ 0µ 2 B 2ε F = 3Nµ 0µ 2 B 2k B T F (46) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 28

Om vi jämför detta med den klassiska Curies lags paramagnetism (under antagandet att J, L, g 1) χ cl Nµ 0µ 2 B K B T (47) ser vi att χ P χ cl T T F (48) Alltså är en elektrongas suskeptibilitet av storleksordningen T/T F mindre än det klassiska förutsägelsen, på liknande sätt som vi såg tidigare för värmekapaciteten. I.o.m. att T << T F (49) för alla vanliga metaller vid alla temperaturer under smältpunkten, ser vi alltså att den klassiska modellen är helt fel här. Så för att sammanfatta, kommer metaller alltså att uppvisa en paramagnetism som är i första approximation temperatur-oberoende, och mycket svagare än den i jonkristaller vid normala temperaturer. Några beräknade värden för χ P visas i denna tabell, jämfört med experimentella värden på ledningselektronernas suskeptibilitet: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 29

Överensstämmelsen är ganska bra om vi beaktar att detta fortfarande är en fri-elektron-beräkning. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 30

14.3. Diamagnetism Enligt Lenz lag i klassisk elektrodynamik orsakar ett fält på ett material en inducerad ström i materialet som kommer att motverka fältet. Analogin av denna effekt på atomer i materialet orsakar diamagnetism. För att förstå effekten i lite mera detalj, använder vi oss av uttrycket för rörelsemängden av en elektron i ett magnetfält där A är den magnetiska vektorpotentialen, p = mv ea (50) B = A (51) Denna rörelsemängd bör bevaras om inga övriga krafter verkar på elektronen. I den kvantmekaniska formuleringen kan vi ersätta p med operatorn i. Om vi nu tänker oss att vi har en elektron i bana kring en atom, kommer dess rörelsemängd p att vara en kvantiserad storhet som bevaras. Om man då pålägger ett yttre magnetfält A på systemet, kommer < p > antagligen inte att förändras, men den inducerade strömmen kan komma att Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 31

förändra på < v >. Då kommer vi att få < p >= 0 = m < v > ea = < v >= ea m (52) och en inducerad strömtäthet som är j = ne < v >= ne2 m A (53) För att se att denna ström faktiskt innebär en avskärmning av magnetfältet, använder vi oss av Maxwell s lag som gäller vid tidsoberoende fält, och får B = µ 0 j (54) B = } {{ A } ( }{{ A} ) 2 A =0 = µ 0 j = µ 0ne 2 m A (55) 2 A = µ 0ne 2 m A = 1 λ2a (56) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 32

där ger den karakteristiska längdskalan. λ = m (57) µ 0 ne 2 Lösningarna till denna differentialekvation har egenskapen att de avtar exponentiellt med λ i det område som man har elektronerna. Om man sätter in en typisk elektrondensitet 1 el/å 3 får vi λ 100 Å (58) som är mycket större än radien på en typisk atom. Avskärmningen av det yttre fältet är alltså ganska så svagt, så vi kan använda rakt det yttre fältet för att beräkna diamagnetismen. Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 33

14.3.1. Fria elektroners diamagnetism och nettomagnetism Om vi dock betraktar fria elektroner, kan de påverkas starkt av det yttre fältet. Då kan < p > ändras avsevärt, av ordningen ea, men strömmen < v > därmed bara svagt, så avskärmningen är fortfarande en svag effekt. Men det blir en effekt kvar som är känd som Landau s diamagnetism, vars suskeptibilitetsvärde är χ L = 1 3 χ P (59) där χ P är Paulis paramagnetism för fria elektroner. Nettosumman av suskeptibiliteten för fria elektroner är alltså 2 3 χ P (60) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 34

14.3.2. Langevins diamagnetism I system som inte har fria elektroner kan man beräkna diamagnetismen på följande sätt. Betrakta följande system: Vi har en elektron som rör sig kring en atom då ett yttre magnetfält B är pålagt systemet. Ett Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 35

sådant fält kan också beskrivas med en vektorpotential A = Bρ 2 ĉ (61) där ρ är radien och ĉ = i φ är den angulära enhetsvektorn i cylindriska koordinater. Strömmen blir nu ur ekv. (53) j = ne2 m A = ne2 Bρ 2m ĉ (62) Om vi nu antar att n är konstant inom elektronens ring, är kontributionen dµ av denna ena elektronring till det magnetiska momentet hos atomen samma som kontributionen från en strömslinga med strömmen di = jdρdz = ĉ ne2 Bρdρdz (63) 2m och enligt Amperé s lag (i A är enhetsvektorn vinkelrät mot arean A) blir i detta fall µ = IAi A (64) dµ = di πρ 2 k = B ne2 ρ 2m πρ2 dρdz (65) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 36

och hela det magnetiska momentet av atomen µ = B e2 4m ρ z nρ 2 2πρ dρdz = B e2 4m V nρ 2 dv (66) där den senare integralen är en volymintegral. I.o.m. att hela atomens laddning Z = V ndv (67) kan vi tolka nρ 2 dv som Z < ρ 2 >, där < ρ 2 > är elektronradiens kvadrats medelavstånd från atomen. Alltså får vi µ = Ze2 4m < ρ2 > B (68) Om man skulle ha använt sfäriskt (istället för cylindriskt) symmetriska elektronskal i beräkningen, skulle man ha fått samma resultat men med en faktor 6 istället för 4 i nämnaren. Om vi nu igen använder oss av B = µ 0 H får vi som magnetisationen för N identiska atomer M = Nµ = NZe2 4m < ρ2 > B (69) Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 37

och därmed den diamagnetiska suskeptibiliteten χ = NZe2 µ 0 4m < ρ2 >= < ρ2 > 4λ 2 (70) Om vi hade använt oss av sfärisk symmetri skulle vi ha fått χ = NZe2 µ 0 6m < ρ2 > (71) som är Langevins diamagnetiska suskeptibilitet. En kvantmekanisk beräkning ger exakt samma resultat [Kittel]. Nedan är några exempelvärden. Ifall vår beräkning stämmer, borde den nedersta kolumnen vara 1. Vi ser att vi har ganska bra överensstämmelse (och att faktorn 6 skulle ge ännu bättre). Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 38

De diamagnetiska suskeptibiliteterna för ädelgaserna är praktiskt taget de samma oberoende av om ämnet är i gas-, vätske- eller fast form! Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 39

Vad har du åtminstone lärt dig i detta kapitel? Du känner till fysikaliska ursprunget och orsaken till temperaturberoende för alla dessa typer av magnetism: Fasta tillståndets fysik, Kai Nordlund 2015 40