Lösningsförslag: Tentamen i rganisk kemi 2, TFKE06, 2009-10-23 1.a) Vilken förening i följande par har surast väte? Ge kort förklaring till svaret. (2 p/delsvar) a) F 2 l 2 2 3 c) d) a) Fluoriden mer elektronegativ och på kortare avstånd än klor. alkyner surare än alkener pga ju mer s-karaktär ju hårdare är elektronerna bundna mot kol. c) aromatringen drar elektroner via resonans ini ringen och gör fenolsyret mindre negativt (anjonen är delokaliserad ini aromatringen). d) yklopentadien anjonen är aromatisk dvs stabiliserad och cykloheptatrien anjonen anto-aromatisk. Rangordna följande föreningar efter ökande syrastyrka (svagast till starkast syra): (2 p) 3 2 3 3 3 3 2 A B D A: pka 16 B: pka 5 : pka 22 D: pka 12 dvs: < A < D < B 2. Ange huvudprodukter för följande reaktioner A - E: (2 p / delsvar) 3 3 3 A Me S N 2 3 25 B Me S N 1 Et 1) 2 mol EtMg 2) 3 (Neutralisering) 3 N Et KMn4 kall - / 2 1) LiAl 4 /Dietyleter 2) 3 (Neutralisering) D E 3 N Et syn-addition (enantiomer)
3.a) (R)-3-fenyl-2-pentanon reagerar med fenylmagnesiumbromid. Skriv mekanism och ange de erhållna produkterna i Fischerprojektion. (5 p) Mg -Mg 3 3 3 Mg 3 3 3 (2S, 3R) (2R, 3R) Ge mekanism för dehydrohalogeneringen då (1S,2R)-1-brom1,2- difenylpropan reagerar med basen, natriumetoxid, och stereokemiskt ger (E)-1,2-difenylpropen som produkt. (5 p) 3 Et 3 Et 3 3 Et - Trans-diaxialt T.S. E2-reaktion (E)-alken 4.a) Vilken förening kommer att bildas vid mono-bromering av p-metylanisol (se figur nedan)? Skriv strukturformel för ditt svar, samt motivera ditt svar med en förklaring. (3 p) a) 3 3 2 Båda substituenterna o,p-dirigerande, dock är metoxigrp meraktiverande och styr substitutionen. 3 p-metylanisol 3 Visa med reaktionsformler (reagens och mellanprodukter) hur 3-nitrobensoesyra kan framställas från toluen och lämpliga reagens. (3 p) 3 KMn 4 xidation N3 / 2 S 4 Nitrering N 2 3-Nitrobensoesyra c) Visa reaktionssekvens med reagens och mellanprodukter, hur brombensen kan användas för att med lämpliga reagens ge 2-fenyl-2-propanol i en tvåstegsyntes? (4 p) Mg Eter Mg 1) 2)
5, Ange strukturen för förening B, samt mekanismer för båda reaktionerna då förening A respektive förening båda ger förening B. (10 p) a) Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 2 2 2 2 2 Protonskift 2 2 2 6. a) I följande reaktion reagerar 2-metylcyklohexanon med etylformiat vid närvaro av bas till bara produkten A, men inte till produkten B. Skriv fullständig mekanism och förklara varför bara förening A bildas i reaktionen. (5 p) 3 Et / Et 3 Et A B 3 3 Et 3 3 Et Et 3 3 3 3 Et 2 st!-väten krävs, sista jvt mot "-keto-enolatjonen driver reaktionen åt höger 3 3 Et
Ge mekanism för följande reaktion: Na (5 p) P.S. 2 Res.stab. 2 7.a) För följande två IR-spektra: para ihop rätt förening med rätt spektra av de två visade, Ange kort motivering till ditt svar. (3 p) Spektra B: 1700 cm-1 = Spektra A Spektra B Spektra A: 3400 cm-1 -
Föreningen X har summaformeln 10122 och ger nedan 1-NMR spektra. Föreningen kan erhållas via Friedel-raft s acylering från ett utgångsmaterial med en aktiverande substituent. 13-nmr visar en topp över 200 ppm. Vilken är förening X? Analysera spektrat, dvs ange vilket väte som motsvarar respektive topp och förklara kopplingsmönster. Topparna vid 6.9 resp. 7.9 ppm är dubbletter. (7 p) 2, d: 6,9 ppm a b 2, d: 7,9 ppm 3, t; 1,2 ppm 2 3 a 3 b 2, q; 2,9 ppm Skulle kunna ha varit en ester, men ppm över 200 och acyleringsreaktion ger att måste vara keton. ögt ppm-värde på toppen vid 3.8 (3) tyder på att det är en 3 bunden till elektronegativt syre, dvs en metoxigrupp. Metoxi-gruppen är aktiverande och orto-, para-styrande. En orto-substitution skulle ha gett fler och mer komplicerade toppar i området för aromatväten ca 7-8 ppm. Dubletter vid 6.9 resp. 7.9 visar på två olika aromatväten som är placerade vid sidan av varandra i ringen. Para-symmetri ger 2 väten av resp a och b. I övrigt ger kopplingsmönstret att splittringarna måste vara en etyl-grupp.