Provningsjämförelse Närsalter. Proficiency Test Nutrients. Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi ACES RAPPORT 19

ACES RAPPORT 19 Provningsjämförelse 17-3 Närsalter Proficiency Test 17-3 Nutrients Marsha Hanson Marcus Sundbom Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi

ACES Rapport Nr 19 Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet 17

Provningsjämförelse 17-3 Närsalter Proficiency Test 17-3 Nutrients Marsha Hanson Marcus Sundbom ACES, Stockholms universitet

Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... 3 Inledning... Deltagande... Prover... Metoder och analyskoder... Sammanfattning av resultat... 5 English summary... 7 Sammanfattningstabell / Summary Table... 9 Z-score sammanfattning / Z-score summary... 1 NHN Ammoniumkväve / Ammonium nitrogen... 11 NON Nitritkväve / Nitrite nitrogen... 1 NO3N Nitratkväve / Nitrate nitrogen... 7 NO3N Nitrit-nitratkväve / Nitrite-nitrate nitrogen... 31 Ntot Totalkväve / Total nitrogen... 38 POP Fosfatfosfor / Phosphate phosphorus... 8 Ptot Totalfosfor / Total phosphorus... 57 Si Kisel / Silicon... 65 Color Färg (Pt) / Color (Pt)... 71 Kond Konduktivitet / Conductivity... 8 ph... 88 Referenser / References... 96 Statistisk bearbetning och diagram... 97 Statistical calculations and diagrams... 99 Tidigare provningsjämförelser / Previous rounds... 11 Deltagare Del A / Participants Part A... 13 Deltagare Del B / Participants Part B... 1

Förord Statens Naturvårdsverk började 1973 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 1991 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi vid Stockholms universitet, på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan labkod och resultat finns endast hos SWEDAC och ACES. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelser vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna. Det är emellertid inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelser alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 131 i serien, har sammanställts av Marsha Hanson, ACES. Provningsjämförelser underlättar för laboratorier att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom miljöanalysområdet. Verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, 1 juni 17 ACES, Institutionen för miljövetenskap och analytisk kemi Stockholms universitet Preface In 1973 the Swedish environmental protection agency first organized proficiency tests of common parameters for Swedish laboratories performing environmental chemical analyses. Participation for accredited laboratories became mandatory in 1991. ACES, the Department of Environmental Science and Analytical Chemistry, at Stockholm University currently organizes these proficiency tests under commission by SWEDAC, the Swedish Board for Accreditation and Conformity Assessment. Participation is anonymous. Results are presented in the reports according to an assigned lab code only SWEDAC and ACES have the key. SWEDAC uses the results when reviewing the laboratories they accredit. But accreditation is not necessary to participate the tests are open to all laboratories performing relevant analyses. This report, number 131 in the series, has been compiled by Marsha Hanson, ACES. Proficiency tests help laboratories discover flaws in their analyses and provide an overview of the general quality of analytical methods and their margins of error. This has led to the gradual replacement of inadequate methods and consequently to the promotion of more reliable methods and results in the field of environmental analysis. Stockholm, June 1, 17 ACES, The Department of Environmental Science and Analytical Chemistry Stockholm University 3

Inledning ACES 17-3 behandlar resultat från analyser av kväve- och fosforsalter, kisel, färg, ph och konduktivitet i följande matriser: Del A: Eutrof recipient. Del B: Kommunalt avloppsvatten. Proverna sändes från ACES måndagen den 3 april 17. Deltagande Alla 97 anmälda laboratorier deltog i omgången genom att rapportera resultat för en eller flera parametrar. Av dessa deltog 31 laboratorier i båda delarna. Antalet deltagande laboratorier är 8 för del A (av 9 anmälda) and 8 för del B (av 8 anmälda). Prover ACES provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Analysresultaten ska därmed skilja sig något mellan de två proverna. Stickprov togs vid tre tillfällen under upptappningen av prover på flaska. Stickprovsanalyser indikerar ingen tidsberoende trend för någon av de ingående parametrarna och vi bedömer att provvattnens homogenitet varit tillfredsställande. Metoder och analyskoder Från och med interkalibreringarna år 1993 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som deltagarna använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvist anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med de aktuella koderna skickas med i paketen tillsammans med proverna. Laboratorierna uppmanas att använda dessa koder för rapportering av sina analysmetoder. Användning av koderna har lett till större precision i databehandlingen och vi får ut mer detaljerad information ur materialet. Information om metoderna som använts i den aktuella provningsjämförelsen finns i avsnitten för respektive parameter under rubriken "Analyskoder & metoder". Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik får koden "XX" alt. XXD (filtrerade prover) eller XXN (ofiltrerade prover). Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder för att bättre kunna se eventuella mönster. Uppdelningar kan ha gjorts med avseende på för- eller slutbehandlingsmetod och dessa redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov.

Sammanfattning av resultat Information presenteras om signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och andra kommentarer på den statistiska utvärderingen. Deltagarnas och arrangörens kommentarer på avvikande resultat redovisas. Informationen återges i avsnitten för de enskilda parametrarna. Beräknad andel systematiskt fel och en jämförelse av medelvärde och CV% med den senaste jämförbara omgången som inkluderades i sammanfattningen i tidigare rapporter har lyfts ut. Systematiskt fel finns i rubriken för respektive Youden-diagram och det är möjligt att jämföra med tidigare omgånger genom tabellerna i avsnitten för varje parameter. NHN Del A Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov 1: NB ger signifikant högre medelvärde än NS (NB NS = 39.51 ±38.1). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. NON Del A Kommentarer: (1) Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. () Lab 56 informerar att de rapporterat in nitrit istället för nitritkväve. Korrekt rapporterade resultat hade varit inom varningsgränsen for prov A1 (6.6 mg/l, z=.85), och underkänd för prov A (7. mg/l, z = 3.77). Del B Kommentarer: (1) Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. () Lab 56 informerar att de rapporterat in nitrit istället för nitritkväve. Korrekt rapporterade resultat hade varit godkända (prov B1: 18.1 mg/l, z =.6; prov B: 187.9 mg/l, z = 1.). NO3N Del A Utgår. Del B Prov 1 och Prov : DJ ger ett signifikant högre medelvärde än BER. Prov 1: DJ BER = 37. ±3.8 Prov : DJ BER = 3.9 ±3.8 NO3N Del A Inga kommentarer. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Ntot Del A Inga kommentarer. Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. CUV, NSU och XX ger ett signifikant högre medelvärde än TK. CUV TK = 33.1 ±39. NSU TK = 575.1 ±379. XX TK = 51.6 ±61. Prov : CUV, NAD och NSU ger ett signifikant högre medelvärde än TK. CUV TK = 81. ±35. NAD TK = 5.1 ±371.1 NSU TK = 58.9 ±375.5 POP Del A Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. CUV ger ett signifikant högre medelvärde än DC (CUV DC = 6.17 ±.98). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. CUV ger ett signifikant högre medelvärde än DC (CUV DC =.897 ±3.716). 5

Sammanfattning av resultat, forts. Ptot Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. NS ger signifikant högre medelvärde än CUV (NS CUV = 6.3 ±5.59). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Si Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Färg Del A Inga kommentarer. Del B Kommentar: Lab 1 analyserade på ofiltrerade prover men uppgav vid rapporteringen analyskod DK, som gäller för filtrerade prover. Analyskoden har ändrats till NK vilket innebär små ändringar i statistiken. Filtrerad Ingen beräkning av z-scores på grund av få deltagare. Ofiltrerad Prov : Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Konduktivitet Del A Prov 1 och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B Kommentar: Lab 71 informerar att de rapporterat in fel värden. Korrekt rapporterade resultat hade varit underkända (prov B1: 6.56 mg/l, z = -3.51; prov B: 59.81 mg/l, z = -3.61). Prov 1 och Prov : Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. ph Del A Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Del B Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = 7.9. 6

English summary ACES 17-3 is a proficiency test for the analysis of nitrogen and phosphorous salts, silicon, color, ph and conductivity in a eutrophic recipient water (Part A) and a municipal wastewater (Part B). Samples were dispatched on April 3, 17. Participation. The proficiency test had 97 participating labs (97 registered) that reported results for one or more parameters, 31 participated in both parts. Part A had 8 participants (9 registered) and part B 8 (8 registered). Samples. Each part consists of a pair of samples of the same origin but mixed in separate tanks. Homogeneity was checked by analyzing three random samples from each tank with acceptable results for all parameters. Methods and analysis codes. The analysis codes used to describe the analytical methods increase the precision of the data analysis and provide more informative results. The relevant analysis codes are described in the section for each parameter. Summary of the results. The information below includes significant deviations from normal distribution, significant differences between methods and other comments on the evaluation including comments from participants and the coordinator regarding nonconforming results. A table with descriptive statistics for each parameter and a z-score diagram illustrating the total performance of each laboratory follow. NHN Part A Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample 1: NB gives a significantly higher mean than NS (NB NS = 39.51 ±38.1). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. NON Part A Comments: (1) Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. () Lab 56 informs that values were reported for nitrite instead of nitrite nitrogen. Correctly reported results would have been questionable for A1 (6.6 mg/l, z=.85), and unsatisfactory for A (7. mg/l, z = 3.77). Part B Comments: (1) Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. () Lab 56 informs that values were reported for nitrite instead of nitrite nitrogen. Correctly reported results would have been satisfactory (B1: 18.1 mg/l, z =.6; B: 187.9 mg/l, z = 1.). NO3N Part A Excluded. Part B Sample 1 and Sample : DJ gives a significantly higher mean than BER. Sample 1: DJ BER = 37. ±3.8 Sample : DJ BER = 3.9 ±3.8 NO3N Part A No comments. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Ntot Part A No comments. Part B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. CUV, NSU and XX give significantly higher means than TK. CUV TK = 33.1 ±39. NSU TK = 575.1 ±379. XX TK = 51.6 ±61. Sample : CUV, NAD and NSU give significantly higher means than TK. CUV TK = 81. ±35. NAD TK = 5.1 ±371.1 NSU TK = 58.9 ±375.5 7

English summary, cont. POP Part A Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. CUV gives a significantly higher mean than DC (CUV DC = 6.171 ±.98). Sample : Narrower than normal distribution. CUV gives a significantly higher mean than DC (CUV DC =.897 ±3.716). Ptot Part A Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B Sample 1: Narrower than normal distribution. NS gives a significantly higher mean than CUV (NS CUV = 6.3 ±5.59). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Si Part A No comments. Part B No comments. Color Part A No comments. Part B Comment: Lab 1 analyzed unfiltered samples but used the analysis code DK, which applies to filtered samples. The analysis code has been changed to NK resulting in minor changes to the statistics. True (filtered) No calculation of z-scores because of too few participants. Apparent (unfiltered) Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Conductivity Part A Sample 1 and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B Comment: Lab 71 informs that the wrong values were reported. Correctly reported results would have been unsatisfactory (B1: 6.56 mg/l, z = -3.51; B: 59.81 mg/l, z = -3.61). Sample 1 and Sample : The distribution is narrower than normal distribution. ph Part A Sample 1: Narrower than normal distribution. Part B Sample 1: Narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = 7.9. 8

Sammanfattningstabell / Summary table Parameter Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix NHN A1 17.7.5 1.3 7.1 6.55 3 3 Eutrof recipient A 5. 5. 16. 85.3 7.9 31 Eutrophic recipient B1 776.1 77.. 6. 5.7 56 Kommunalt avloppsvatten B 88.5 81.5 39.9 175..81 56 Municipal wastewater NON A1.73.168.816.5 19.1 18 Eutrof recipient A.1..68.6 15.8 18 Eutrophic recipient B1 169.1 168..9 77. 1.38 3 Kommunalt avloppsvatten B 16.9 16.. 73. 1. 3 Municipal wastewater NO3N Del A utgår / Part A Excluded B1 753 751 73 11 3.6 9 1 Kommunalt avloppsvatten B 7731 7778 76 136 3.57 9 1 Municipal wastewater NO3N A1 8.8 8.1.5 6.7 7.56 11 6 Eutrof recipient A 8.89 8.6 1.913 6..53 9 8 Eutrophic recipient B1 7593 7555 58 9 3. 6 Kommunalt avloppsvatten B 785 7769 3 13 3.89 6 Municipal wastewater Ntot A1 88.8 86. 8.8 38. 9.99 31 1 Eutrof recipient A 85.8 86. 16.6 58. 1.53 31 1 Eutrophic recipient B1 918 9 31.69 59 6 Kommunalt avloppsvatten B 999 96 3 187.53 59 6 Municipal wastewater POP A1 13.8 1.9.16 1. 3.9 1 Eutrof recipient A 1. 1..7 1.66 33.59 5 Eutrophic recipient B1 5.17 5. 7.7 37. 1.76 39 1 Kommunalt avloppsvatten B 51. 51. 5.78 31. 11.9 37 3 Municipal wastewater Ptot A1 63.3 65.35 9.5 33.7 15.5 3 1 Eutrof recipient A 66.81 68. 1.6. 15.65 3 1 Eutrophic recipient B1 116. 116.5 9. 53.7 7.71 6 Kommunalt avloppsvatten B 115.1 116.3 1.3 53.7 8.96 6 Municipal wastewater Si A1 36 16 36 5.3 11 Eutrof recipient A 395 57 1 6. 1 1 Eutrophic recipient Color B1 588 61 11 3.3 6 Kommunalt avloppsvatten B 65 6 1 8 3.9 6 Municipal wastewater sann färg, filtrerad / true color A1 mg Pt/l 15.68 16. 1.6 5.1 1.6 13 1 Eutrof recipient A mg Pt/l 15.68 16. 1.5 5.1 9.68 13 1 Eutrophic recipient skenbar färg, ofiltrerad / apparent color A1 mg Pt/l 6.3 5. 5.1.7.56 19 1 Eutrof recipient A mg Pt/l 6.57 5.8 5. 1.9 18.9 19 1 Eutrophic recipient sann färg, filtrerad / true color B1 mg Pt/l 1.8..36.5 11. 3 Kommunalt avloppsvatten B mg Pt/l.18 3..5.7 11.37 3 Municipal wastewater skenbar färg, ofiltrerad / apparent color B1 mg Pt/l 7.3 6. 3.9 17. 1.3 19 Kommunalt avloppsvatten B mg Pt/l 6.96 6..56 19.6 16.91 19 Municipal wastewater Kond A1 ms/m 87.9 87.7 1.36 8.13 1.56 36 1 Eutrof recipient A ms/m 89.59 9. 1.6 8.33 1.63 36 1 Eutrophic recipient B1 ms/m 63.9 63.6.8.8 1.3 3 1 Kommunalt avloppsvatten B ms/m 6.61 6.63.78. 1. 3 1 Municipal wastewater ph A1 7.76 7.76.11.6 1. 9 1 Eutrof recipient A 7.78 7.76.11.5 1. 9 1 Eutrophic recipient B1 7.9 7.6.13.8 1.85 69 1 Kommunalt avloppsvatten B 7.7 7..1.8 1.7 69 1 Municipal wastewater 9

z-score sammanfattning / z-score summary Boxplottarna visar 1-, 5-, 5-, 75- och 9-percentilerna av deltagarnas samlade z-scores för samtliga parametrar och prover. En god total prestation kännetecknas av en boxplott placerad symmetriskt kring noll som ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera skillnaderna i antal rapporterade resultat inom parentes efter labkod mellan deltagare. The box plots show the 1-, 5-, 5-, 75- and 9-percentiles of each participant s combined z-scores for all parameters and samples. Good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero within the green, dotted lines. Note that the number of reported results, in parentheses after the lab code, varies widely among the participants. 1

NHN Ammoniumkväve / Ammonium nitrogen Del A Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov 1: NB ger signifikant högre medelvärde än NS (NB NS = 39.51 ±38.1). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Part A Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample 1: NB gives a significantly higher mean than NS (NB NS = 39.51 ±38.1). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. 11

NHN Analyskoder & metoder NHN-CUV Kyvettest. Enligt tillverkaren, bl.a Hach LCK-metoder. NHN-DB Löst (filter.5 µm). Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS) med salicylat och nitroprussid. SS-EN ISO 1173:5 NHN-DC Filtrerat. Diskret analysator. Nitroprussid och dikloroisocyanurat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 66 nm. ISO 1593-1 Annex B NHN-DD Filtrerat. Blandad med NaOH. Gasdiffusionscell. Bildad NH3-gas diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator. Indikatorns färgförändring mäts vid 59 nm. SS-EN ISO 1173:5; Tecator application note 5- NHN-EL Ofiltrerat. Bestämning med elektrod. ISO 6778; EPA 35.3 NHN-NB Ofiltrerat. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS) med tillsats av salicylat och nitroprussid. SS-EN ISO 1173:5 NHN-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Nitroprussid och dikloroisocyanurat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 66 nm. ISO 1593-1 Annex B NHN-ND Ofiltrerat. Blandning med NaOH. Gasdiffusionscell. Bildad NH3 diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator. Färgförändring vid 59 nm. SS-EN ISO 1173:5; Tecator application note 5- NHN-NS Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning med hypoklorit och fenol. SS 813 NHN-SE Provet buffras vid ph 9.5 med boratbuffert och destilleras med borsyralösning som absorbent. Potentiometrisk titrering med svavelsyra och blandindikator. Standard Methods 5-NH3 B,E-199 NHN-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods NHN-CUV Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. NHN-DB Dissolved (.5 µm filter). Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS) with salicylate and nitroprusside. SS-EN ISO 1173:5 NHN-DC Filtered. Discrete analyzer. Nitroprusside and dichloroisocyanurate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 66 nm. ISO 1593-1 Annex B NHN-DD Filtered. Mixed with NaOH. Gas diffusion cell. Formed NH3 diffused through a membrane and absorbed in an indicator. Color change at 59 nm. SS-EN ISO 1173:5; Tecator application note 5- NHN-EL Unfiltered. Determination by electrode. ISO 6778; EPA 35.3 NHN-NB Unfiltered. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/ TRAACS) with addition of salicylate and nitroprusside. SS-EN ISO 1173:5 NHN-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Nitroprusside and dichloroisocyanurate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 66 nm. ISO 1593-1 Annex B NHN-ND Unfiltered. Mixed with NaOH. Gas diffusion cell. Formed NH3 diffused through a membrane and absorbed in an indicator. Color change at 59 nm. SS-EN ISO 1173:5; Tecator application note 5- NHN-NS Unfiltered. Spectrophotometric determination with hypochlorite and phenol. SS 813 NHN-SE Sample buffered at ph 9.5 with borate buffer and distilled into a solution of boric acid. Potentiometric titration with sulfuric acid and a mixed indicator. Standard Methods 5-NH3 B,E-199 NHN-XX Other method. Specify standard or describe the method. 1

NHN Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests NH-N Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 17.7.5 1.3 7.1 6.55 3 3 Eutrof recipient 17-3 A 5. 5. 16. 85.3 7.9 31 Eutrophic recipient 17-3 B1 776.1 77.. 6. 5.7 56 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 88.5 81.5 39.9 175..81 56 Municipal wastewater 16-3 A1 7.5 8. 19.5 8. 9.1 3 3 Eutrof recipient 16-3 A.1 1.5.3 98. 9. 3 3 Eutrophic recipient 16-3 B1.55 5. 7.11 6. 15.95 35 16 Kommunalt avlopp 16-3 B 1.6.8 8.7 37..95 37 1 Municipal wastewater 15-3 A1 5.7 55. 19.9 11. 7.8 35 1 Eutrof recipient 15-3 A 6.1 63. 5. 16.3 9.5 36 Eutrophic recipient 15-3 B1 79.5 81..3 1. 9.3 8 Kommunalt avlopp 15-3 B 88.7 9.5.3 5. 9.7 8 Municipal wastewater 1- A1 35.16 35.1 5.. 1.33 9 3 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A 6.58 5.9 5.9 9. 1.75 8 Recipient, rural 1- B1 16.7. 118. 16. 8.36 31 15 Kommunalt avloppsvatten 1- B 81. 75. 8.1 78.5 8.51 8 18 Municipal wastewater 13- A1 95. 97. 61. 9. 6.6 31 3 Recipient, eutrof 13- A 99.8 987. 5. 63. 5.6 31 3 Recipient, eutrof 13- B1 619 617 65 999 7.56 51 6 Kommunalt avlopp 13- B 6183 61 38 678 7.8 51 6 Kommunalt avlopp 1- A1 163. 16. 1.9 7. 9.1 39 1 Recipient 1- A 17.3 167. 18.1 9. 1.63 39 1 Recipient 1- B1 5195 57 315 17 6.6 56 Kommunalt avlopp 1- B 98 51 31 1675 6. 55 1 Kommunalt avlopp 11- A1 35.5 35.79 5.99 5. 16.88 3 1 Recipient 11- A 8.3 8. 15.1 67. 18.1 33 1 Recipient 11- B1 186 183 1 59 5.1 57 Kommunalt avlopp 11- B 1877 186 111 663 5.89 56 Kommunalt avlopp 1- A1 36659 3665 156 66.16 3 1 Syntetisk vattenlösning 1- A 3951 3965 17 65 3.66 Syntetisk vattenlösning 1- B1 91.3 918. 93.1 93. 1. 5 7 Kommunalt avlopp 1- B 93.6 913.5 86.1 65. 9.53 5 7 Municipal wastewater 9- A1 1.73 9. 3.91 1. 36.9 5 Recipient 9- A 9.77 9..8 8. 5. 5 Recipient 9- B1 6.8 3. 39. 19. 17.36 53 5 Kommunalt avlopp 9- B 16..5 36.1 181. 16.66 5 6 Kommunalt avlopp 8-3 1 86.5 85. 1.35 58. 11.96 61 1 Recipient 8-3 95.58 95. 9.85 59. 1.3 6 13 Recipient 8-3 3 77. 783. 8. 56. 1.8 7 5 Kommunalt avlopp 8-3 776. 78. 9.6 33. 11.9 75 Kommunalt avlopp 6-1 1 mg/l.55.5.9.35 18.3 6 19 Recipient 6-1 mg/l.51.513.87.5 15.79 6 1 Recipient 6-1 3 mg/l.837.875.885.5 1.9 81 8 Kommunalt avlopp 6-1 mg/l.8366.879.976.537 11.67 8 7 Kommunalt avlopp Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 13

<=183.5 195.5 7.5 19.5 31.5 3.5 55.5 67.5 >67.5 Antal <=175 185.5 196 6.5 17 7.5 38 8.5 >8.5 Antal NHN Del A / Part A NHN Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 17.7.5 1.3 7.1 6.55 3 3 CUV 8.5 8.5.9 7..17 DB 1. 1 DC 16.5 16. 11.. 5.7 DD 7. 1 EL 1 NB 19.. 1. 39. 6.7 7 NC 7. 5.9 3.8 8.3 1.83 ND 3.3 1. 1. 38. 9.58 3 NS 17.1.3 3.5 59.6 1.8 5 XX.. 1...55 3 1 9 8 7 6 5 3 1 NHN Sample A1 NHN Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 5. 5. 16. 85.3 7.9 31 CUV 38. 38. 7.1 1..97 DB 5. 1 DC 19. 19.5 7.8 19. 3.56 DD 13. 1 EL 7. 1 NB 6.9 6. 1.7 3. 6.9 7 NC 13.9 15.8 6. 13.9.88 ND. 18. 17.8 3. 7.9 3 NS.5 3..7 56.8 1.9 5 XX 8. 8. 8. 16. 3.51 3 1 9 8 7 6 5 3 1 NHN Sample A 1

5 (CUV) 56 (NS) 13 (NB) 39 (NC) (DC) 1 (DD) 7 (NC) 1 (ND) 36 (NB) 36 (NC) 71 (DC) 361 (NB) 9 (XX) (ND) 66 (NC) 3 (DB) 89 (XX) 7 (NB) 73 (DC) 18 (DC) 1 (NB) 31 (NS) 183 (NS) 338 (NS) 111 (CUV) 17 (XX) 17 (NB) 11 (CUV) (NS) 1 (NB) 18 (ND) 39 (EL) 9 (CUV) z-score for NHN Sample A, NHN Del A / Part A NHN Part A Youdendiagram very large systematic error 8% 65 55 5 35 5 15 5 195 185 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DB DC DD NB NC ND NS XX 175 17 18 19 1 3 5 6 Sample A1, z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 15

NHN Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. * 1 NB 1.56 5 1.55 1 NB 3.37 3.3 * 18 DC.3 8.17 18 ND 8.1 1.18 * 7 NC 5.8 -.8 1.6 -.67 9 XX 1 -.5 -.33 3 DB 1.3 5 -.1 36 NB 7 -.75 15 -.6 36 NC 6 -.8 17 -.5 * DC 5 -.89 9-1. 56 NS 175.9 -.9 18.7 -.5 66 NC 13 -.33 19 -.39 73 DC 9.79 19 -.39 89 XX.16 8.17 9 CUV 1.79 X 13.7 X 13 NB 1-1.17 7-1.1 17 XX 3.86 36.67 17 NB 33 1.7.9 111 CUV 5.51 33.9 11 CUV 3 1. 3 1.11 1 ND 1 -.5 1 -.95 1 DD 7 -.75 13 -.77 183 NS.3.6 3.. ND 1 -. 18 -.5 39 EL 3 5.77 X 7.8 * 39 NC.7 -.91 5.1-1.6 338 NS. 3.55 * 361 NB 1 -.5 -.33 NS 35.5 1.5 1.5 1. 31 NS 6.58 3.3 5 CUV 9-8.96 X 13-5.96 X * 71 DC 1 -.5 -.33 7 NB.3 6.5 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted 16

<=78 767.5 787 86.5 86 85.5 865 88.5 9 93.5 >93.5 Antal <=681.5 7.5 77.5 75.5 773.5 796.5 819.5 8.5 865.5 888.5 >888.5 Antal NHN Del B / Part B NHN Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 776.1 77.. 6. 5.7 56 CUV 773.3 767. 7.7 177. 6.17 DB 88. 88. 66.5 9. 8.3 DC 793.6 788. 1.8 139. 5.7 8 DD 738.8 71.5.7 1. 6. EL 85. 1 NB 79.6 796. 9. 7. 3.69 7 NC 736. 76. 9.3 56. 3.98 3 ND 78. 769. 35.8 69..59 3 NS 753.1 7.5 9. 71.1 3.88 5 1 SE 1 XX 775. 775. 15. 3. 1.9 3 18 16 1 1 1 8 6 NHN Sample B1 NHN Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 88.5 81.5 39.9 175..81 56 CUV 831. 8.5 36.8 118..3 DB 879. 879. 65.1 9. 7. DC 83.1 83.5 38. 117..53 8 DD 85. 8. 33. 8..15 EL 9. 1 NB 83.9 8. 38. 1..61 7 NC 787.7 773. 6.8 9. 5.9 3 ND 81.7 89. 13. 5. 1.65 3 NS 88.8 85. 3.1 76.1 3.7 5 1 SE 1 XX 817.3 87.. 5..9 3 NHN Sample B 1 1 1 8 6 17

Sample B, NHN Del B / Part B NHN Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 71% 95 93 91 89 87 85 83 81 79 77 75 73 71 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DB DC DD EL NB NC ND NS XX 69 65 67 69 71 73 75 77 79 81 83 85 87 89 91 Sample B1, 18

NHN Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Sample Z-score Lab Method Sample 1 Z-score 1 Sample Z-score * 1 NB 76 -.36 815 -.3 135 DC 89.57 9.3 7 NC 713-1.3 75-1.97 1 DD 788.7 85.5 7 NB 796.5 868.99 1 DC 79.31 878 1. 1 NB 775 -.3 8 -.11 175 CUV 77 -.66 81 -.36 * 18 DC 77 -.9 83 -.6 181 CUV 751 -.57 81 -.19 * 18 ND 769 -.16 85 -.59 183 NS 796.1.5 85.1.6 9 XX 76 -.36 79 -.97 1 CUV 885.6 895 1.67 3 DB 781.11 833.11 CUV 837 1.38 91 1.8 36 NC 76-1.13 773-1.39 1 CUV 79.5 -.6 815. -.3 36 NB 83 1. 781-1.19 18 CUV 79.31 88.9 * DC 77 -.1 85 -.9 9 CUV 8 (<) 1.8 877 (<) 1. CUV 777. 88.9 56 CUV 73-1. 797 -.79 5 DB 875. 95. 81 CUV 85 (<1) 1.67 9 (<1) 1.79 56 NS 1733.8 1.65 X 1113.3 7.1 X 87 DC 79.31 8.9 66 NC 769 -.16 8.9 35 CUV 776. 838. 73 DC 751 -.57 817 -.9 39 EL 85 1.67 9.3 85 CUV 81.77 79 -.97 31 DD 75-1.16 795 -.8 89 XX 775 -.3 87 -. 31 DC 786. 8 -.16 93 CUV 769 -.16 83 -.1 33 CUV 78-1.9 8 -.61 97 DD 758 -.1 85 -.59 338 NS 733 -.97 85 -.59 99 CUV 765 -.5 8 -.1 31 ND 8 (<1).99 83 (<1). 13 NB 8 1.8 883 1.37 36 CUV 77 -.1 83. 17 XX 79.31 835.16 365 DD 68 (<1) -.8 77 (<1) -1.7 111 CUV 71-1.9 783-1.1 NS 7.5 -.76 787-1. 11 CUV 731-1. 86 -.56 31 NS 75-1.16 778-1.7 113 NS 769 -.16 8 -.1 66 CUV 765 -.5 8 -.1 1 ND 751 -.57 89 -.9 * 71 DC 8.5 8.9 1 CUV 78-1.5 789 -.99 7 NB 758 -.1 798 -.76 15 SE 18 (<5) 11.39 X 131 (<5) 11.85 X 76 NB 85..66 861.3.8 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted 19

NHN Del B / Part B z-score for NHN 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 365 (DD) 7 (NC) 111 (CUV) 1 (CUV) 36 (NC) 31 (NS) 31 (DD) 56 (CUV) (NS) 33 (CUV) 11 (CUV) 338 (NS) 9 (XX) 7 (NB) 1 (ND) 175 (CUV) 97 (DD) 1 (CUV) 73 (DC) 181 (CUV) 18 (ND) 18 (DC) 1 (NB) 99 (CUV) 66 (CUV) 113 (NS) 93 (CUV) (DC) 85 (CUV) 1 (NB) 36 (CUV) 89 (XX) 36 (NB) 31 (DC) 66 (NC) 3 (DB) 35 (CUV) 17 (XX) (CUV) 87 (DC) 18 (CUV) 1 (DD) 71 (DC) 31 (ND) 183 (NS) 7 (NB) 76 (NB) 1 (DC) 9 (CUV) 13 (NB) (CUV) 81 (CUV) 39 (EL) 1 (CUV) 5 (DB) 135 (DC) 15 (SE) 56 (NS) z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable

NON Nitritkväve / Nitrite nitrogen Del A Kommentarer: (1) Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. () Lab 56 informerar att de rapporterat in nitrit istället för nitritkväve. Korrekt rapporterade resultat hade varit inom varningsgränsen for prov A1 (6.6 mg/l, z=.85), och underkänd för prov A (7. mg/l, z = 3.77). Del B Kommentarer: (1) Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. () Lab 56 informerar att de rapporterat in nitrit istället för nitritkväve. Korrekt rapporterade resultat hade varit godkända (prov B1: 18.1 mg/l, z =.6; prov B: 187.9 mg/l, z = 1.). Part A Comments: (1) Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. () Lab 56 informs that values were reported for nitrite instead of nitrite nitrogen. Correctly reported results would have been questionable for A1 (6.6 mg/l, z=.85), and unsatisfactory for A (7. mg/l, z = 3.77). Part B Comments: (1) Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. () Lab 56 informs that values were reported for nitrite instead of nitrite nitrogen. Correctly reported results would have been satisfactory (B1: 18.1 mg/l, z =.6; B: 187.9 mg/l, z = 1.). Analyskoder & metoder NON-CUV Kyvettest. Enligt tillverkaren, bl.a Hach LCK-metoder. NON-DC Filtrerat. Diskret analysator. Sulfanilamid and naftyletylendiamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans mäts vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex D NON-DD Filtrerat. Bestämning med FIA. Reagens/Reagent: SS-EN ISO 13395; SS-EN 6777 NON-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 13 NON-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Sulfanilamid och naftyletylendiamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans mäts vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex D NON-NS Ofiltrerat. Direkt bestämning med spektrofotometer. SS-EN 6777 NON-NT Ofiltrerat. Bestämd med kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN 6777; SS-EN ISO 13395 NON-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods NON-CUV Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. NON-DC Filtered. Discrete analyzer. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex D NON-DD Filtered. Determination by FIA. Reagens/Reagent: SS-EN ISO 13395; SS-EN 6777 NON-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 13 NON-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex D NON-NS Unfiltered. Direct determination with spectrophotometer. SS-EN 6777 NON-NT Unfiltered. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/ TRAACS). SS-EN 6777; SS-EN ISO 13395 NON-XX Other method. Specify standard or describe the method. 1

NON Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests NO-N Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1.73.168.816.5 19.1 18 Eutrof recipient 17-3 A.1..68.6 15.8 18 Eutrophic recipient 17-3 B1 169.1 168..9 77. 1.38 3 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 16.9 16.. 73. 1. 3 Municipal wastewater 16-3 A1 [eb] 3.78 3.6.795 3. 1. 17 1 Eutrof recipient 16-3 A [eb] 3.986 3.9.87 3.3 1.6 17 1 Eutrophic recipient 16-3 A1 [b].11.1.9 1.8 1.6 8 Eutrof recipient 16-3 A [b].66.3.599. 6.5 9 1 Eutrophic recipient 16-3 B1 [eb].18 19.5.87 1. 1.1 3 Kommunalt avlopp 16-3 B [eb] 19.69 19..79 1.5 1.18 3 Municipal wastewater 16-3 B1 [b] 17.51 17..79 8. 15.9 7 Kommunalt avlopp 16-3 B [b] 16.9 16.68 1.7 5.6 1.7 7 Municipal wastewater 15-3 A1 5.893 5.9 1.151.3 19.53 5 1 Eutrof recipient 15-3 A 5.681 5.75 1.6 5. 1.9 Eutrophic recipient 15-3 B1.7 5..77 11.8 6.5 6 Kommunalt avlopp 15-3 B 6.38 6.8.87 13.6 6.19 7 3 Municipal wastewater 1- A1 1.3 1.. 1. 3.53 13 9 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A.95 1..16.56 16.87 13 9 Recipient, rural 1- B1 97.61 97.6 19.55 8.3.3 9 Kommunalt avloppsvatten 1- B 75.8 78. 1. 5.6 18.7 9 Municipal wastewater 13- A1 19.8 19..36 9. 1. 7 1 Recipient, eutrof 13- A 19.6 19.3.5 11. 1.97 7 1 Recipient, eutrof 13- B1 51.6 57. 83.9 36. 15.8 8 1 Kommunalt avlopp 13- B 59.5 593. 87.5 381. 1.7 8 1 Kommunalt avlopp 1- B1 857 8 16 636 18.7 3 Kommunalt avlopp 1- B 119 955 75 19.65 3 Kommunalt avlopp 1- A1 [b] 1.81 1.5 1.18 3. 1.89 6 Recipient 1- A [b] 9.53 9.35.86.5 9. 6 Recipient 1- A1 [eb] 1.5 13. 1. 6. 11.6 5 1 Recipient 1- A [eb] 11.3 1. 1.6 6.3 13.95 5 1 Recipient 11- A1 16.68 16. 3.5 1..66 3 1 Recipient 11- A 51. 5. 9.7 37.7 17.6 3 Recipient 11- B1 [eb] 151.1 15. 1.1. 9.3 6 Kommunalt avlopp 11- B [eb] 155. 161. 18.7 7. 1. 5 Kommunalt avlopp 11- B1 168.6 169.5 15.8 65. 9.39 3 1 Kommunalt avlopp 11- B 166.5 17. 17. 76. 1.18 3 1 Kommunalt avlopp 1- A1 utesluten / excluded Syntetisk vattenlösning 1- A utesluten / excluded Syntetisk vattenlösning 1- B1 187.9 175.1 7. 17.8 5. 8 Kommunalt avlopp 1- B 186.9 179.3 6. 151..71 8 Municipal wastewater 9- A1.657.636.63. 3.3 6 Recipient 9- A.357.3. 1.6 18.68 Recipient 9- B1 8.7 81. 13.7 63. 17.1 5 Kommunalt avlopp 9- B 68.8 68. 1.55 56. 18.3 5 Kommunalt avlopp Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

Sample A, <=.965 3.335 3.75.75.5.815 5.185 5.555 >5.555 Antal <=.965 3.3 3.675.3.385.7 5.95 5.5 >5.5 Antal NON Del A / Part A NON Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total.73.168.816.5 19.1 18 CUV 5. 1 1 DC 3.79 3.7.99 1.9 6.11 3 DD.35 1 NC.567.5.9 1.8 19.75 3 NS.5.5.36.9 1.6 NT.5.5.968.3 1. 5 1 XX 3. 1 NON Sample A1 5 3 1 NON Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total.1..68.6 15.8 18 CUV 5. 1 1 DC.17..76 1.8 18.16 3 DD.59 1 NC.5.7.6 1. 13.88 3 NS.5.. 1. 9.5 NT.7.5.76 1.6 16.11 5 1 XX 3. 1 NON Sample A 5 3 1 NON Part A Youdendiagram larger than normal systematic error 71% 6.8 6. 6. 5.6 5..8.. 3.6 3..8 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC DD NC NS NT XX.....8 3. 3.6...8 5. 5.6 6. 6. 6.8 Sample A1, 3

17 (XX) (DC) 71 (DC) 361 (NT) 39 (NC) 39 (NS) 1 (NT) 1 (NS) 3 (DD) 36 (NT) 1 (NS) 66 (NC) 66 (NS) 73 (DC) 5 (CUV) 36 (NC) 17 (NT) 7 (NT) 1 (NS) 56 (NS) 13 (NT) 11 (CUV) z-score for NON NON Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NT -.33 -.6 * 1 NS.1 -.1.3 -.18 3 DD.35 -.5.59 -. 36 NT.5 (<5).8.5 (<5).1 36 NC 5.5 1.5 5..85 * DC 3.7 -.98 3. -1.6 56 NS 1.6 1.3 X.9 7. X * 66 NS.9.77.5.1 66 NC.5.8.7.1 73 DC.9.77.9.7 13 NT < 38 - X < 38 - X 17 XX 3. -1.56 3. -.8 17 NT 5. 1.38 5.5 1.58 11 CUV <15 - X <15 - X 1 NS -.33 5.85 1 NS 8.57 X 8 5.3 X * 39 NS. -.33. -.6 * 39 NC 3.7 -.7 3.8 -.91 * 361 NT 3. -1.31.1 -.7 * 5 CUV 5.89 5.85 * 71 DC 3-1.56 -.6 7 NT 5.5 1.5 5.6 1.7 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method)

Sample B, <=17 137.5 18 158.5 169 179.5 19.5 >.5 Antal <=133 1 155 166 177 188 199 1 >1 Antal NON Del B / Part B NON Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 169.1 168..9 77. 1.38 3 CUV 181.8 183.5 7. 6. 1.85 6 DC 155.9 16. 11. 36. 7.31 7 DD 169. 169. 1...8 1 DJ.5.5 9. 13..5 NC 163. 1 NS 16.8 169. 17.8 5. 1.81 7 1 NT 165.6 16.1 3.3 5. 1.8 XX 168. 1 NON Sample B1 8 7 6 5 3 1 NON Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 16.9 16.. 73. 1. 3 CUV 176.9 188.5 6.8 61.5 15.1 6 DC 15.6 15. 11.9. 7.88 7 DD 166.5 166.5 7.8 11..67 1 DJ 187.8 187.8..5.19 NC 155. 1 NS 158. 163.3 16.9 5. 1.67 7 1 NT 157. 15.5 3.7 5. 15.8 XX 17. 1 NON Sample B 8 7 6 5 3 1 NON Part B Youdendiagram very large systematic error 8% 1 19 18 17 16 15 1 13 1 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC DD DJ NC NS NT XX 11 1 11 1 13 1 15 16 17 18 19 1 3 Sample B1, 5

31 (DD) 39 (NS) 31 (DC) 6 (CUV) 7 (NT) 76 (NT) 135 (DC) 87 (DC) (CUV) 71 (DC) 7 (NS) 1 (NS) 66 (NC) (DC) 36 (NC) 36 (NT) 97 (DD) 66 (NS) 1 (NS) 3 (DD) 17 (XX) 73 (DC) 1 (NS) 1 (NS) 15 (CUV) 33 (CUV) 18 (DJ) 1 (NT) 1 (DJ) 56 (CUV) 11 (CUV) 56 (NS) z-score for NON NON Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NT 197 1.3 19 1.3 7 NS 157 -.58 19 -.69 * 1 NS 169. 168.5 * 18 DJ 196 1.9 188 1. 3 DD 168 -.5 17.5 36 NC 163 -.9 155 -.39 36 NT 169. 159 -.19 * DC 161 -.38 15 -. 56 NS 598.1.51 X 617..5 X 66 NC 16 -.3 15 -. * 66 NS 169. 167. 73 DC 173.19 17.35 97 DD 17.5 161 -.9 17 XX 168 -.5 17.5 11 CUV 11. 1 1.89 1 NS 188.91 18.85 15 CUV 185 (<6).76 18 (<6) 1. 135 DC 15 -.91 15 -.6 1 NS 156 -.6 15 -.5 CUV 155 -.67 17 -.79 1 NS 18..5 163.3. 1 DJ 9. 1.91 187.5 1. 6 CUV 17-1.5 139.5-1.16 56 CUV 11. 197 1.69 87 DC 15 -.91 15 -.6 * 39 NS 13-1.68 18-1.73 31 DD 9-6.69 X -5.89 X 31 DC 137-1.53 13-1.63 33 CUV 18.6 193 1.9 * 71 DC 16 -.3 16 -.8 7 NT 15-1.15 1-1. 76 NT 151. -.85 137.8-1. * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 6

NO3N Nitratkväve / Nitrate nitrogen Del A Utgår. Del B Prov 1 och Prov : DJ ger ett signifikant högre medelvärde än BER. Prov 1: DJ BER = 37. ±3.8 Prov : DJ BER = 3.9 ±3.8 Part A Excluded. Part B Sample 1 and Sample : DJ gives a significantly higher mean than BER. Sample 1: DJ BER = 37. ±3.8 Sample : DJ BER = 3.9 ±3.8 Analyskoder & metoder NO3N-BER Beräknat. NO3N-CUV Ofiltrerat. Kyvettest, bl.a Hach LCK-metoder. NO3N-DC Filtrerat. Diskret analysator. Analys av nitrit+nitrat och nitrit. Sulfanilamid and naftyletylenediamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans mäts vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex C och D NO3N-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 13 NO3N-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Analys av nitrit+nitrat och nitrit. Sulfanilamid and naftyletylenediamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans mäts vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex C och D NO3N-NSS Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning efter uppslutning. Standard Methods NO3N-NT Ofiltrerat. Bestämd med kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS 8133 mod; SS-EN 6777; SS-EN ISO 13395 NO3N-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods NO3N-BER Calculated. NO3N-CUV Unfiltered. Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. NO3N-DC Filtered. Discrete analyzer. Analysis of nitrite+nitrite and nitrite. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex C och D NO3N-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 13 NO3N-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Analysis of nitrite+nitrite and nitrite. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex C och D NO3N-NSS Unfiltered. Spectrophotometric determination after digestion. Standard Methods NO3N-NT Unfiltered. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/ TRAACS). SS 8133 mod; SS-EN 6777; SS-EN ISO 13395 NO3N-XX Other method. Specify standard or describe the method. Del A / Part A UTGÅR / EXCLUDED 7

NO3N Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests NO3-N Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 B1 753.6 751. 7.7 11. 3.6 9 1 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 7731. 7778.3 75.7 136. 3.57 9 1 Municipal wastewater 16-3 A1 [s] 118.5 1. 7. 61..81 5 1 Eutrof recipient 16-3 A [s] 16.7 116.7.1 1. 15.89 5 1 Eutrophic recipient 16-3 A1 [u] 13. 1.9.9 1.8 3.55 6 3 Eutrof recipient 16-3 A [u] 1.19 1.5 3.1 8.8 5.6 5 Eutrophic recipient 16-3 B1 89 87 136 98.8 5 1 Kommunalt avlopp 16-3 B 931 99 16 96.9 5 1 Municipal wastewater 15-3 A1 153.5 17. 35.8 16. 3.31 17 3 Eutrof recipient 15-3 A 15.5 153. 3.1 16..76 17 3 Eutrophic recipient 15-3 B1 97 5 13 81.9 1 Kommunalt avlopp 15-3 B 511 5168 7 117. 1 Municipal wastewater 1- A1 utesluten / excluded Recipient, jordbrukspåverkad 1- A utesluten / excluded Recipient, rural 1- B1 7 735 196 779 7.16 1 1 Kommunalt avloppsvatten 1- B 3 336 183 675 6.6 1 1 Municipal wastewater 13- A1 53.8 531. 9. 19. 5.36 17 3 Recipient, eutrof 13- A 55.3 5..7 76..9 17 Recipient, eutrof 13- B1 636 637 88 119.57 8 Kommunalt avlopp 13- B 653 6 537 35 8.6 9 Kommunalt avlopp 1- A1 8.6 69.6 51.1 9. 18.7 1 Recipient 1- A 5.6 55.5 8.7 1. 11.8 3 Recipient 1- B1 3 35 115 7.51 6 1 Kommunalt avlopp 1- B 317 3173 67 1 8. 6 1 Kommunalt avlopp 11- A1 518. 51. 6. 1. 11.58 3 1 Recipient 11- A 75.3 77.5 61.3. 8.13 1 Recipient 11- B1 6173 6 91 3.59 5 Kommunalt avlopp 11- B 63 63 73 111.3 Kommunalt avlopp 1- A1 13 131 39 7183 19.19 19 Syntetisk vattenlösning 1- A 118 118 198 71 19.8 19 Syntetisk vattenlösning 1- B1 931 865 8 1157 5.77 Kommunalt avlopp 1- B 919 835 3 979.7 Municipal wastewater 9- A1 13.9 136. 5.7 83. 17.87 18 Recipient 9- A 13. 19.5 9.7 11..8 18 Recipient 9- B1 3891 3851 5 85 5.6 1 Kommunalt avlopp 9- B 3895 3893 197 86 5.5 1 Kommunalt avlopp 8-3 1 91.89 97. 9.8 76. 3.9 9 17 Recipient 8-3 91.3 98.5 6. 69. 8.96 1 16 Recipient 8-3 1 [<15] 6.78 7. 1.79 3.9 6.56 5 7 Recipient 8-3 [<15] 7.65 8.97.5.7 8. 5 1 Recipient 8-3 1 [>15] 133.3 13. 36.8 13. 7.63 7 7 Recipient 8-3 [>15] 113.1 11. 6.6 91. 3.8 8 6 Recipient 8-3 3 361 361 19 55 3.56 3 Kommunalt avlopp 8-3 378 375 16 59 3.38 3 Kommunalt avlopp Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 8

Sample B, <=75 7355 755 7655 785 7955 815 855 >855 Antal <=71 7155 73 75 759 7735 788 85 >85 Antal NO3N Del B / Part B NO3N Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 753 751 73 11 3.6 9 1 BER 7353 737 31 98. 7 CUV 756 751 159 58.1 1 DC 71 1 DJ 775 7866 81 71 3.6 7 NSS 773 1 XX 78 75 3 59 3.8 3 1 NO3N Sample B1 8 7 6 5 3 1 NO3N Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7731 7778 76 136 3.57 9 1 BER 756 75 3 136.5 7 CUV 778 7781 19 77.6 1 DC 737 1 DJ 797 785 7 3.3 7 NSS 79 1 XX 77 78 38 6 3.99 3 1 9 8 7 6 5 3 1 NO3N Sample B NO3N Part B Youdendiagram very large systematic error 81% 85 83 81 79 77 75 73 95% conf. Mean 1 Mean 5º BER CUV DC DJ NSS XX 71 69 67 69 71 73 75 77 79 81 83 Sample B1, 9

89 (XX) 97 (BER) 1 (BER) (DC) 17 (XX) 18 (CUV) 36 (BER) 76 (BER) 99 (DJ) 1 (BER) 31 (BER) 99 (CUV) 18 (DJ) 175 (CUV) 71 (XX) 56 (CUV) 15 (CUV) 56 (CUV) 11 (CUV) 39 (CUV) (CUV) 36 (DJ) 338 (NSS) 93 (XX) 66 (DJ) 33 (CUV) 1 (DJ) 1 (DJ) 76 (DJ) 31 (BER) z-score for NO3N NO3N Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 BER 7363 -.63 75 -.69 * 18 DJ 738 -.57 77.3 36 BER 73-1.1 75 -.8 36 DJ 765. 785.3 * DC 71-1.5 737-1.31 56 CUV 7586.7.19 7778.3.17 66 DJ 7866 1. 785. 89 XX 3.8-7.5 X 35.8-7.91 X 93 XX 7699.6 798.9 97 BER 7-1.88 7-1.85 99 DJ 73 -.79 75 -.77 17 XX 7-1.8 738-1.7 11 CUV 751 -.9 786.7 1 DJ 79 1.3 81 1.3 15 CUV 75 -.5 78.5 1 BER 7181-1.3 731-1.56 175 CUV 795 -.1 777.15 CUV 765. 777.1 1 DJ 796.8 1. 867. 1. 18 CUV 737 -.6 763-1.7 56 CUV 751 -.5 778.19 99 CUV 75 -. 765 -.9 39 CUV 761.8 781.9 31 BER 737 -.76 767 -. 31 BER 8 1.7 858 1.91 33 CUV 795 1.5 799.9 338 NSS 773.7 79.61 * 71 XX 75 -.13 78.5 76 BER 735 -.69 758 -.99 76 DJ 83 1.83 8 1.77 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 3

NO3N Nitrit-nitratkväve / Nitrite-nitrate nitrogen Del A Inga kommentarer. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A No comments. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal. Analyskoder & metoder NO3N-BER Beräknat. NO3N-DA Löst (.5 µm filter). Konserverat 1% M HSO. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN ISO 13395 NO3N-DC Filtrerat. Diskret analysator. Nitratreduktion. Sulfanilamid och naftyletylenediamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex C NO3N-DD Löst (.5 µm filter). Bestämning med FIA. Reagens/Reagent: SS 8133; SS-EN ISO 13395 NO3N-DT Löst (.5 µm filter). Bestämd med kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN 6777 NO3N-NA Ofiltrerat. Konserverat 1% M HSO. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN ISO 13395 NO3N-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Nitratreduktion. Sulfanilamid och naftyletylenediamin reagens. Röd färg producerad. Absorbans vid 5 nm. ISO 1593-1 Annex C NO3N-ND Ofiltrerat. Bestämning med FIA. Reagens/Reagent: SS 8133; SS-EN ISO 13395 NO3N-NT Ofiltrerat. Bestämd med kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS 8133 mod. NO3N-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods NO3N-BER Calculated. NO3N-DA Dissolved (.5 µm filter). Preserved with 1% M HSO. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN ISO 13395 NO3N-DC Filtered. Discrete analyzer. Nitrate reduction. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex C NO3N-DD Dissolved (.5 µm filter). Determination by FIA. Reagens/Reagent: SS 8133; SS-EN ISO 13395 NO3N-DT Dissolved (.5 µm filter). Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN 6777 NO3N-NA Unfiltered. Preserved with M HSO 1ml/1 ml sample. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS 8133 mod.; SS-EN ISO 13395 NO3N-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Nitrate reduction. Sulfanilamide and naphthyl ethylenediamine reagents. Red colour produced. Absorbance at 5 nm. ISO 1593-1 Annex C NO3N-ND Unfiltered. Determination by FIA. Reagens/Reagent: SS 8133; SS-EN ISO 13395 NO3N-NT Unfiltered. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/ TRAACS). SS 8133 mod. NO3N-XX Other method. Specify standard or describe the method. 31

NO3N Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests NO3-N Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 8.8 8.1.5 6.7 7.56 11 6 Eutrof recipient 17-3 A 8.89 8.6 1.913 6..53 9 8 Eutrophic recipient 17-3 B1 7593 7555 58 9 3. 6 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 785 7769 3 13 3.89 6 Municipal wastewater 16-3 A1 17.3 16.35 3.69 13. 1.3 1 6 Eutrof recipient 16-3 A 1.7 1. 3.38 13..9 13 7 Eutrophic recipient 16-3 B1 761 765 11 8 3.97 6 Kommunalt avlopp 16-3 B 873 879 95 5 3.3 6 Municipal wastewater 15-3 A1 18.5 15. 1.3 59.3 8.8 3 Eutrof recipient 15-3 A 153.6 15.5 15.6 61. 1.1 1 Eutrophic recipient 15-3 B1 916 93 33 171.73 Kommunalt avlopp 15-3 B 59 55 177 769 3.7 Municipal wastewater 1- A1 8.69 9. 1.638 5.76 19.3 13 6 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A 3.736 3. 1.58 3.6.37 7 1 Recipient, rural 1- B1 77 77 3 99 8.9 3 Kommunalt avloppsvatten 1- B 993 31 98 7.36 3 Municipal wastewater 13- A1 556. 56..1 81. 3.61 Recipient, eutrof 13- A 56.1 56.5 19. 7. 3.1 Recipient, eutrof 13- B1 687 68 59 95 3.79 5 Kommunalt avlopp 13- B 7159 73 3 1967 6.6 5 Kommunalt avlopp 1- A1 78.9 77.5 15. 66. 5.38 1 Recipient 1- A 6.8 61.5 19.5 93. 7. 1 Recipient 1- B1 39 386 81 11 7.1 Kommunalt avlopp 1- B 399 395 37 13 8.18 Kommunalt avlopp 11- A1 55. 58. 7.5 13. 5. 8 Recipient 11- A 79.3 799.5 3.5 119.1 3.8 6 1 Recipient 11- B1 6383 6381 15 597.37 6 Kommunalt avlopp 11- B 6519 65 11 9 3.3 5 Kommunalt avlopp 1- A1 157 1576 56 6 3.76 Syntetisk vattenlösning 1- A 13838 13885 6 17 3.3 Syntetisk vattenlösning 1- B1 5138 5153 183 666 3.57 6 1 Kommunalt avlopp 1- B 518 586 3 1.8 6 1 Municipal wastewater 9- A1 135.3 18.5.3 91. 16.8 3 Recipient 9- A 135.1 17.. 9. 18.7 3 Recipient 9- B1 399 399 139 673 3.9 8 1 Kommunalt avlopp 9- B 33 1 1 619 3.7 8 1 Kommunalt avlopp 8-3 1.8. 1.368 3.6 31.9 9 18 Recipient 8-3.678.91 1.1 3.5 3.3 8 Recipient 8-3 3 373 376 116 5.1 33 Kommunalt avlopp 8-3 387 387 5 167 6.5 33 Kommunalt avlopp 6-1 1 857.8 86. 8. 9. 5.6 1 Recipient 6-1 95.8 955.5 5. 5..73 1 Recipient 6-1 3 13171 1315 366 17.78 39 1 Kommunalt avlopp 6-1 137 133 53 196 3. Kommunalt avlopp Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 3

Sample A, <=5.9 6.9 7.9 8.9 9.9 1.9 11.9 >11.9 Antal <=5.9 7 8.1 9. 1.3 11. 1.5 >1.5 Antal NO3N Del A / Part A NO3N Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 8.8 8.1.5 6.7 7.56 11 6 DC 6. 1 DT 6. 1 NA 1.35 1.35 3.33.7 3.11 3 NC 9.7 1 1 ND 8.33 7..68.9 3.7 3 NT 1.1 11. 1.735 3.1 17.18 3 1 XX 1 5 3 1 NO3N Sample A1 NO3N Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 8.89 8.6 1.913 6..53 9 8 DC 1 DT 1. 1 NA 8.3 8.3 1.838.6.15 3 NC 8.6 1 1 ND 7.5 7.5.11 3. 8.8 1 NT 8.67 8. 1.81 3.6.33 3 1 XX 1 3 1 NO3N Sample A Enligt vår beräkningsmetod för Youdendiagrammet är andelen systematiskt fel 1%, vilket är mycket lågt, fast det är tydligt att spridningen är mer systematisk än slumpmässig. Resultaten för lab 3 (A1=6, A =1, metod DT) sticker ut och utslutning gör att andelen systematiskt fel blir 79%, vilket är stort. Här visas Youdendiagrammet för NO3N del A med samtliga resultat, inklusive outliers. NO3N Part A Youdendiagram 6 18 16 1 1 1 8 6 95% conf. Mean 1 Mean 5º DT NA NC ND NT DC XX 6 8 1 1 1 16 18 6 Sample A1, 33

1 (NA) 71 (DC) (ND) 1 (ND) 361 (NT) 1 (NA) 7 (NC) 7 (NT) 3 (DT) 1 (ND) 17 (NT) 66 (NA) 171 (NA) 17 (XX) 36 (NA) 39 (NC) 13 (NT) z-score for NO3N NO3N Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 8 -.33 7 -.78 1 NA 3 -.39 X 1-3.9 X * 7 NC 9.7.37 8.6.6 3 DT 6-1.15 1 1.8 36 NA <1 - X <1 - X 66 NA 1.7 1.61 9.6.58 13 NT <11 - X <11 - X 17 NT 11..99 9.9.7 17 XX 5. 6.68 X 3. 7.59 X 1 ND 11.91 9.7 1 ND 7 -.7 6-1.3 * 171 NA 15.56 X 16 3.93 X ND 6.1-1.11.7 (<5) -1.98 X * 39 NC <1 - X <1 - X * 361 NT 8.1 -.9 6.3-1.1 * 71 DC 6-1.15 -.35 X 7 NT 11.91 8 -.6 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 3

<=736 755 77 793 81 831 85 869 >869 Antal <=718 731 7 757 77 783 796 89 >89 Antal NO3N Del B / Part B NO3N Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7593 7555 58 9 3. 6 BER 757 1 DA 7685 1 DC 767 7558 3 81.6 6 DD 7567 777 7 839 5.6 3 DT 758 1 NA 7551 755 18 35 1.69 5 NC 7585 7585 5 63 5.87 ND 763 7 165 313.1 3 NT 7851 7851 35 59.13 XX 73 73 6.57 NO3N Sample B1 8 7 6 5 3 1 NO3N Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 785 7769 3 13 3.89 6 BER 793 1 DA 797 1 DC 781 781 3 916.35 6 DD 781 7778 61 919 5.89 3 DT 783 1 NA 7699 771 5 13.65 5 NC 7935 7935 76 39 3.8 ND 7671 7639 35 67 3.6 3 NT 83 83 535 757 6. XX 7635 7635 1 17 1.57 NO3N Sample B 8 7 6 5 3 1 35

Sample B, NO3N Del B / Part B NO3N Part B Youdendiagram large systematic error 75% 89 87 85 83 81 79 77 75 73 71 95% conf. Mean 1 Mean 5º BER DA DC DD DT NA NC ND NT XX 69 66 68 7 7 7 76 78 8 8 8 86 Sample B1, 36

97 (DD) 135 (DC) 1 (ND) 1 (DC) 17 (XX) 7 (NC) 36 (ND) 36 (NA) 76 (NA) 66 (XX) 3 (DD) 31 (DC) 1 (NA) 1 (NA) 3 (DT) (NA) 18 (BER) 71 (DC) 1 (ND) 7 (NT) 5 (DA) 66 (NC) 87 (DC) 31 (DD) 73 (DC) 7 (NT) z-score for NO3N NO3N Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 756 -.13 773 -.31 7 NC 77-1.5 77 -.8 7 NT 88 1.88 87.9 1 NA 755 -.17 776 -.1 * 18 BER 757 -.9 793.3 3 DT 758 -.5 783. 36 NA 7 -.75 766 -.5 NA 775.61 771 -.38 5 DA 7685.35 797.8 66 NC 79 1.19 813 1. 73 DC 811.1 896 1.55 97 DD 719-1.56 7383-1.5 17 XX 7 -.75 755 -.9 1 ND 765. 79.31 135 DC 73-1.1 738-1.6 1 ND 7337 -.99 753-1. 1 DC 73 -.63 751-1. 87 DC 86 1.81 86.77 31 DC 76 -.5 78 -.8 31 DD 831 1.69 83 1.57 36 ND 7 -.7 7639 -.61 3 DD 777 -.5 7778 -.15 66 XX 76 -.5 77 -.35 * 71 DC 765.3 788.19 7 NT 761.11 7963.5 76 NA 797 -.37 7637 -.6 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 37

Ntot Totalkväve / Total nitrogen Del A Inga kommentarer. Del B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. CUV, NSU och XX ger ett signifikant högre medelvärde än TK. CUV TK = 33.1 ±39. NSU TK = 575.1 ±379. XX TK = 51.6 ±61. Prov : CUV, NAD och NSU ger ett signifikant högre medelvärde än TK. CUV TK = 81. ±35. NAD TK = 5.1 ±371.1 NSU TK = 58.9 ±375.5 Part A No comments. Part B Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. CUV, NSU and XX give significantly higher means than TK. CUV TK = 33.1 ±39. NSU TK = 575.1 ±379. XX TK = 51.6 ±61. Sample : CUV, NAD and NSU give significantly higher means than TK. CUV TK = 81. ±35. NAD TK = 5.1 ±371.1 NSU TK = 58.9 ±375.5 38

Ntot Analyskoder & metoder NTOT-CUV Ofiltrerat. Kyvettest, bl.a Hach LCK-metoder. NTOT-NA Ofiltrerat. Konserverat med 1% M HSO. Persulfatuppslutning. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 mod. (upphävd) NTOT-NAD Ofiltrerat. Persulfatuppslutning. Bestämning med FIA. SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 (upphävd) NTOT-NDK Ofiltrerat. Reduktion av nitrit och nitrat med Devardas legering. Syrauppslutning, destillation och titrimetrisk bestämning enligt Kjeldahl. SS 811 NTOT-NS Ofiltrerat. Konserverat med 1% M HSO. Persulfatuppslutning. Bestämning med spektrofotometer. SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 (upphävd) NTOT-NSS Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning efter uppslutning. Standard Methods NTOT-NSU Ofiltrerat. Uppslutning (SS 8131). Spektrofotometrisk bestämning (Std. Methods). SS 8131; Standard Methods NTOT-NT Ofiltrerat. Persulfatuppslutning. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 mod. (upphävd) NTOT-NU Ofiltrerat. UV uppslutning. Kontinuerligt flöde (CFA). ISO 91:1 NTOT-TK Totalhalten bundet kväve (TNb). Oxidation till kväveoxider genom katalytisk förbränning. Kemiluminiscens detektion. SS-EN 16 NTOT-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods NTOT-CUV Unfiltered. Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. NTOT-NA Unfiltered. Preserved with 1% M HSO. Persulphate oxidation. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 mod. (upphävd) NTOT-NAD Unfiltered. Persulphate oxidation. Determination by FIA. SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 (upphävd) NTOT-NDK Unfiltered. Reduction of nitrite and nitrate with Devardas alloy. Acid combustion, distillation and titrimetric detection acc. to Kjeldahl. SS 811 NTOT-NS Unfiltered. Preserved with 1% M HSO. Persulphate oxidation. Determination by spectrophotometer. SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 (upphävd) NTOT-NSS Unfiltered. Spectrophotometric detection after digestion. Standard Methods NTOT-NSU Unfiltered. Digestion (SS 8131). Spectrophotemetric determination (Std. Metods). SS 8131; Standard Methods NTOT-NT Unfiltered. Persulphate oxidation. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS-EN ISO 1195-1; SS 8131 mod. (upphävd) NTOT-NU Unfiltered. UV oxidation. Continuous flow analysis. ISO 91:1 NTOT-TK Bound nitrogen (TNb). Oxidation to nitrogen oxides by catalytic combustion. Chemiluminescence detection. SS-EN 16 NTOT-XX Other method. Specify standard or describe the method. 39

Ntot Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Ntot Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 88.8 86. 8.8 38. 9.99 31 1 Eutrof recipient 17-3 A 85.8 86. 16.6 58. 1.53 31 1 Eutrophic recipient 17-3 B1 918 9 31.69 59 6 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 999 96 3 187.53 59 6 Municipal wastewater 16-5 B1 38 3918 57 175 1.3 7 Skogsindustriellt avloppsvatten 16-5 B 66 73 56 195 17.37 7 Paper industry wastewater 16-3 A1 78.3 8.9 11. 3. 1.95 37 1 Eutrof recipient 16-3 A 786. 81. 97. 5. 1.3 37 1 Eutrophic recipient 16-3 B1 36 3615 55 1187 7.9 6 3 Kommunalt avlopp 16-3 B 3656 368 35 889 6. 63 Municipal wastewater 15-3 A1 981.6 987.5 85.3. 8.69 38 Eutrof recipient 15-3 A 985.3 1. 86. 1. 8.77 37 1 Eutrophic recipient 15-3 B1 6179 6 39 1 5.3 61 1 Kommunalt avlopp 15-3 B 638 6355 9 15.59 6 Municipal wastewater 1- A1 78.5 7. 1.1 63. 16.31 8 1 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A 751.6 751.5 78.8 3. 1.9 6 3 Recipient, rural 1- B1 389 389 337 17 8.7 6 Kommunalt avloppsvatten 1- B 399 395 369 178 9. 59 3 Municipal wastewater 13- A1 1 1 13 68 6.9 35 1 Eutrof recipient 13- A 15 15 111 6 5.15 35 1 Eutrophic recipient 13- B1 1369 1376 716 5.3 7 5 Kommunalt avloppsvatten 13- B 1399 135 737 388 5.9 7 5 Municipal wastewater 1- A1 81. 83.1 17.3 93. 13.7 Recipient 1- A 783. 785.9 77. 355. 9.8 1 1 Recipient 1- B1 9893 985 1 178.16 63 3 Kommunalt avloppsvatten 1- B 9791 986 8 3.9 6 Municipal wastewater 11- A1 959.6 95.5 1.8 61. 13.1 Recipient 11- A 171 198 166 83 13.9 3 Recipient 11- B1 9 95 3 6.69 68 Kommunalt avloppsvatten 11- B 9197 9 571 36 6. 69 Municipal wastewater 1- A1 5987 5337 3183 186 6.1 5 1 Syntetisk vattenlösning 1- A 551 5517 3659 188 6.6 5 1 Syntetisk vattenlösning 1- B1 6677 669 375 185 5.61 65 1 Kommunalt avloppsvatten 1- B 668 665 379 5.7 65 1 Municipal wastewater 9- A1 51. 535. 8.7 6. 16.8 3 Recipient 9- A 5.5 55. 73.8 33. 1.69 5 Recipient 9- B1 815 83 36 173 6.78 7 Kommunalt avloppsvatten 9- B 85 865 65 1185 5.5 7 Municipal wastewater 8-3 1 7.1 73.5 89.7 8. 1.81 7 7 Recipient 8-3 719.1 715.5 11.3 75. 1.9 7 5 Recipient 8-3 3 519 5166 396 3 7.6 86 3 Kommunalt avloppsvatten 8-3 587 575 3 6.7 8 5 Municipal wastewater Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values

<=59.5 668 73.5 819 89.5 97 15.5 111 >111 Antal <=65 69.5 7 793.5 83 89.5 9 991.5 >991.5 Antal Ntot Del A / Part A NTOT Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 88.8 86. 8.8 38. 9.99 31 1 CUV 835. 1 NA 8.5 8.5 31.8 5. 3.78 NAD 76.5 763. 3. 7. 3.9 NDK 998. 1 NSS 8. 1 NSU 831.5 831.5 53. 75. 6.38 NT 869. 89. 83.7 3. 9.63 5 NU 87. 1 TK 81.8 81. 97. 3. 11.91 13 XX 86. 1 1 1 9 8 7 6 5 3 1 NTOT Sample A1 NTOT Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 85.8 86. 16.6 58. 1.53 31 1 CUV 6. 1 NA 88. 88. 9.9 1. 1.17 NAD 855.5 835. 81. 18. 9.51 NDK 13. 1 NSS 85. 1 NSU 858. 858. 6.8 86. 7.9 NT 9.6 89. 1. 313. 13.6 5 NU 751. 1 TK 833.9 865. 1. 36. 1.3 13 XX 861.5 1 1 11 1 9 8 7 6 5 3 1 NTOT Sample A 1

Sample A, Ntot Del A / Part A NTOT Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 6% 115 11 15 1 95 9 85 8 75 7 65 6 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV NA NAD NDK NSS NSU NT NU TK XX 55 55 6 65 7 75 8 85 9 95 1 15 11 115 Sample A1,

89 (XX) 11 (TK) 18 (TK) 3 (CUV) 73 (TK) 5 (TK) 1 (NAD) 1 (NAD) 171 (NT) (TK) 111 (NSU) 18 (NAD) 3 (TK) 17 (NU) 7 (NA) 338 (NSS) 7 (TK) 183 (XX) 361 (NT) 1 (NT) 1 (NA) 131 (TK) (NAD) 66 (TK) 39 (NSU) 71 (TK) 36 (NT) (TK) 36 (TK) 5 (TK) 58 (NDK) 13 (NT) z-score for NTOT Ntot Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 865. 855. 1 NT 89. 875.3 18 TK 678-1.8 69-1.51 18 NAD 77 -.71 86.9 7 TK 81. -. 866.7.15 36 NT 89.79 895.1 36 TK 898.8 91.56 TK 769 -.7 837 -.13 TK 891.75 9.6 5 TK 99. 11 1.9 66 TK 889.73 865.13 73 TK 73-1. 7-1. 89 XX.9-1. X.81-7.97 X 13 NT 998. 118.6 17 NU 87.5 751 -.9 111 NSU 79 -. 815 -.3 11 TK 65 -.16 65-1.88 1 NAD 73-1.19 81 -.38 131 TK 853.9 91.7 1 NAD 756 -.88 78 -.63 171 NT 775 -.65 815 -.3 183 XX 86. -.3 861.5.1 NAD 8 -.3 968 1.1 5 TK 71-1.6 78 -.96 3 CUV 835.7 6 -.35 39 NSU 869.9 91.7 338 NSS 8 -.11 85 -.1 3 TK 89.6 -.3 81. -.36 361 NT 83.1 89.37 58 NDK 998. 13 1.7 71 TK 865. 911.56 7 NA 8 -.11 81 -.9 z-score Sample 1 z-score Sample Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 3

<=85 866 887 98 99 95 971 99 113 13 >13 Antal <=7895 81 835 857 8795 9 95 97 9695 99 >99 Antal Ntot Del B / Part B NTOT Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 918 9 31.69 59 6 CUV 981 938 86 1877 5.3 13 1 NA 93 9198 186 37. 3 NAD 9171 98 35 97 3.85 6 1 NDK 95 1 NS 9511 1 NSS 9 1 NSU 93 939 35 11 3.66 6 NT 96 95 6 558.56 1 NU 9 1 TK 888 898 9 15.6 18 XX 999 91 173 336 1.86 5 1 18 16 1 1 1 8 6 NTOT Sample B1 NTOT Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 999 96 3 187.53 59 6 CUV 9635 97 5 16.69 13 1 NA 93 938 173 3 1.83 3 NAD 9599 9611 33 17 3.6 6 1 NDK 989 1 NS 985 1 NSS 963 1 NSU 9613 971 337 9 3.51 6 NT 9915 9815 89 69.91 1 NU 956 1 TK 915 9 6 15.66 18 XX 9661 973 173 1 1.79 5 1 NTOT Sample B 16 1 1 1 8 6

Sample B, Ntot Del B / Part B NTOT Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 73% 18 15 1 99 96 93 9 87 8 81 78 76 79 8 85 88 91 9 97 1 13 16 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV NA NAD NDK NS NSS NSU NT NU TK XX Sample B1, 5

Ntot Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 95 -.3 93 -.6 183 XX 935.9.59 973..57 7 XX 93.58 981.7 191 TK 91 -.9 98 -. 7 NT 95.79 98.75 CUV 91.53 87-1.76 1 NT 9.51 969. 1 CUV 9 -.3 91 -.1 18 TK 8-1.76 863 -. 1 TK 91 -.39 963.31 18 NAD 88 -.8 959.1 6 CUV 9185.1 9855.83 36 NT 95.79 981.7 9 CUV 979 1. 99.93 36 TK 957.91 999 1.1 5 TK 911 -.18 983 -.5 TK 1. -1.3 X 1.6 -.6 X 56 CUV 938 -.33 983 -.5 TK 1. -1.3 X 1.6 -.6 X 66 XX 91 -.1 957.17 NA 9198. 938 -.35 81 XX 91 -.19 9 -.3 5 CUV 91 -.19 98 -. 87 NAD 979 1. 11 1. 56 NS 951.6.77 985..76 99 TK 8565-1.3 895-1.38 66 TK 83 -. 85 -.3 35 NSU 9.6 991.96 73 TK 911 -.39 9359 -.3 39 NSU 937.6 969.35 85 NSU 99 1.67 98.7 31 NAD 99 -.1 967.3 89 XX 695-5.18 X 731-5.9 X 31 TK 9369. 9669. 93 NSU 9637 1.6 9779.65 31 XX 91.53 978.65 97 NAD 935. 96.9 3 CUV 9.6 97.7 99 TK 839-1.83 886-1.9 33 CUV 95.7 98.79 13 NT 113 5. X 13 11.6 X 33 CUV 938.7 11 1.9 17 NU 9.5 956.1 338 NSS 9.56 963.31 111 NSU 93.1 9567.16 31 TK 87-1.7 897-1.3 11 TK 8-1.81 87-1.86 37 CUV 9713 1. 13 1.96 113 NSU 889 -.67 897-1.3 36 TK 81 -.6 87 -.39 1 NAD 97 -.5 96. 365 NAD 913-19. X 917-19.96 X 1 TK 9.9 95 -.11 37 TK 91 -.19 93 -.6 137 TK 8957 -.5 91 -.87 58 NDK 95.6 989.91 1 NAD 897 -.63 953-1. 66 CUV 93.37 965.35 1 TK 915 -.7 93 -.16 71 TK 871-1.9 897-1.3 175 CUV 9795 1.3 99 1.3 7 NA 9.56 96.8 181 CUV 7918 -.93 8975-1. 76 NT 9958 1.81 1339 1.95 18 CUV 93-19.13 X 959-19.86 X 6

Ntot Del B / Part B z-score for NTOT 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) (TK) (TK) 365 (NAD) 18 (CUV) 89 (XX) 36 (TK) 66 (TK) 181 (CUV) 18 (TK) 11 (TK) 99 (TK) 99 (TK) 71 (TK) 31 (TK) 113 (NSU) 1 (NAD) 137 (TK) (CUV) 56 (CUV) 1 (NA) 73 (TK) 5 (TK) 37 (TK) 18 (NAD) 1 (CUV) 81 (XX) (NA) 1 (TK) 5 (CUV) 191 (TK) 1 (TK) 1 (TK) 1 (NAD) 66 (XX) 31 (NAD) 17 (NU) 111 (NSU) 97 (NAD) 66 (CUV) 31 (TK) 7 (NA) 6 (CUV) 338 (NSS) 39 (NSU) 1 (NT) 3 (CUV) 183 (XX) 31 (XX) 7 (XX) 36 (NT) 58 (NDK) 56 (NS) 7 (NT) 33 (CUV) 35 (NSU) 93 (NSU) 33 (CUV) 36 (TK) 9 (CUV) 85 (NSU) 175 (CUV) 87 (NAD) 37 (CUV) 76 (NT) 13 (NT) z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 7

POP Fosfatfosfor / Phosphate phosphorus Del A Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Del B Kommentar: Lab 66 informerar att de analyserat på ofiltrerade prover. Analyskoden har därför ändrats från DC till NC vilket medför ändringar i statistiken för dessa metoder. Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. CUV ger ett signifikant högre medelvärde än DC (CUV DC = 6.17 ±.98). Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. CUV ger ett signifikant högre medelvärde än DC (CUV DC =.897 ±3.716). Part A Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Part B Comment: Lab 66 informs that the analysis was performed on unfiltered samples. The analysis code has therefore been changed from DC to NC resulting in changes in the statistics for these methods. Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards higher values. CUV gives a significantly higher mean than DC (CUV DC = 6.171 ±.98). Sample : Narrower than normal distribution. CUV gives a significantly higher mean than DC (CUV DC =.897 ±3.716). 8

POP Analyskoder & metoder POP-CUV Kyvettest, bl.a Hach LCK-metoder. POP-DC Filtrerat. Diskret analysator. Molybdat och kaliumantimontartrat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 88 nm. ISO 1593-1 Annex F POP-DD Filtrerat. Bestämning med FIA. SS-EN ISO 6878; SS-EN ISO 15681-1 POP-DJ Löst (.5 µm filter). Jonkromatografisk bestämning. SS-EN ISO 13-1 POP-DS Löst (.5 µm filter). Konserverat. Spektrofotometrisk bestämning. SS-EN ISO 6878 POP-NA Ofiltrerat. Konserverat. Bestämd med kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN ISO 15681- POP-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Molybdat och kaliumantimontartrat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 88 nm. ISO 1593-1 Annex F POP-ND Ofiltrerat. Reagens enl SS analys på FIA. SS-EN ISO 6878; SS-EN ISO 15681-1 POP-NS Ofiltrerat. Konserverat. Spektrofotometrisk bestämning. SS-EN ISO 6878 POP-NT Ofiltrerat. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN ISO 15681- POP-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods POP-CUV Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. POP-DC Filtered. Discrete analyzer. Molybdate and antimony potassium tartrate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 88 nm. ISO 1593-1 Annex F POP-DD Filtered. Determination with FIA. SS-EN ISO 6878; SS-EN ISO 15681-1 POP-DJ Dissolved (.5 µm filter). Ion chromatographic determination. SS-EN ISO 13-1 POP-DS Dissolved (.5 µm filter). Preservation. Spectrophotometric determination. SS-EN ISO 6878 POP-NA Unfiltered. Preserved. Continuous flow analysis (autoanalyzer/traacs). SS-EN ISO 15681- POP-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Molybdate and antimony potassium tartrate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 88 nm. ISO 1593-1 Annex F POP-ND Unfiltered. Determination with FIA. SS-EN ISO 6878; SS-EN ISO 15681-1 POP-NS Unfiltered. Preservation. Spectrophotometric determination. SS-EN ISO 6878 POP-NT Unfiltered. Continuous flow (autoanalyzer/traacs). SS-EN ISO 15681- POP-XX Other method. Specify standard or describe the method. 9

POP Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests PO-P Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 13.8 1.9.16 1. 3.9 1 Eutrof recipient 17-3 A 1. 1..7 1.66 33.59 5 Eutrophic recipient 17-3 B1 5.17 5. 7.7 37. 1.76 39 1 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 51. 51. 5.78 31. 11.9 37 3 Municipal wastewater 16-3 A1 17.1 15.6.3 1. 5.3 9 Eutrof recipient 16-3 A 18.96 18..3 15..87 8 5 Eutrophic recipient 16-3 B1 [b] 86.87 85.9 3.63 11..18 7 Kommunalt avlopp 16-3 B [b] 91.7 9.1.9 1..9 7 Municipal wastewater 16-3 B1 [eb] 91.5 91. 5.31 5.1 5.8 31 Kommunalt avlopp 16-3 B [eb] 9.9 9..9 1.9 5. 31 Municipal wastewater 15-3 B1 1.3 11.5.6.1.59 6 Kommunalt avlopp 15-3 B 1.7 1..8 1.9.63 6 Municipal wastewater 15-3 A1 [b].37.35 3.66 1.7 17.96 1 Eutrof recipient 15-3 A [b].8..9 1.9 17.95 1 Eutrophic recipient 15-3 A1 [eb] 8.31 6.5 7.9 3.69 5.77 18 1 Eutrof recipient 15-3 A [eb] 7.5 5.7 6. 1.76 3.3 17 Eutrophic recipient 1- A1 3.35 3..816 3.3.36 17 3 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A 5.56 5.15 1.353 5.8.79 16 Recipient, rural 1- B1.81. 6.8 3. 16.71 7 3 Kommunalt avloppsvatten 1- B 1.99 1. 7.671 7. 18.7 7 3 Municipal wastewater 13- A1 19.8 11.5 13.9 5.8 1.63 6 Recipient, eutrof 13- A 115.8 1. 17.1 57. 1.76 6 Recipient, eutrof 13- B1 71.9 7.95 8.79 38. 1.165 36 Kommunalt avlopp 13- B 71.16 7. 9.9 5. 13.6 36 Kommunalt avlopp 1- A1 77.16 78. 9.56 8.6 1.35 33 Recipient 1- A 79.58 8.5 1.5 55.7 13.5 33 Recipient 1- B1 51.65 5.95.559. 8.87 38 1 Kommunalt avlopp 1- B 5. 51. 6.86 33. 11.66 37 Kommunalt avlopp 11- A1 [b] 9.986 1..793.6 7.9 1 Recipient 11- A [b] 9.83 1. 1.9.5 1.51 11 Recipient 11- A1 [eb] 11.3 11.65 1.73 6.51 15. 1 Recipient 11- A [eb] 11.3 11.1 1.99 7.9 17.7 1 Recipient 11- B1 [b] 1.8 9.9 1.5.3 1.99 6 Kommunalt avlopp 11- B [b] 1.7 1.3. 5.9 18.6 7 1 Kommunalt avlopp 11- B1 [eb] 1.56 13..3 8. 16.16 19 6 Kommunalt avlopp 11- B [eb] 1.15 13..9 8.5 18.88 5 Kommunalt avlopp 1- A1 33 3363 37 1 7.8 3 1 Syntetisk vattenlösning 1- A 399 3 16 187 11.9 3 1 Syntetisk vattenlösning 1- B1 56.56 56. 6.56 31. 11.6 3 3 Kommunalt avlopp 1- B 56.57 56. 5.1 6. 9.9 3 3 Municipal wastewater 9- A1 5.38 5. 1..9 6.3 1 Recipient 9- A.8.1 1.7.1 6. 1 11 Recipient 9- B1 7.1 7.7.1 19. 15. 3 Kommunalt avlopp 9- B 9. 9..6 1.1 16.3 3 Kommunalt avlopp Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 5

<=8.15 1.5 1.35 1.5 16.55 18.65.75.85 >.85 Antal <=7.8 9.8 11.8 13.8 15.8 17.8 19.8 1.8 >1.8 Antal POP Del A / Part A POP Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 13.8 1.9.16 1. 3.9 1 CUV 8. 1 DC 11.8 1 DJ 19. 1 DS 11. 1 1 NA 1.7 1 1 NC 1.35 1.55 1.73.1 1. ND 8.59 1 NS 15.6 1.3 5. 1.5 3.31 5 NT 1. 1.5 3.3 7.1.7 XX 17.5 17.5 6.36 9. 36.37 POP Sample A1 8 7 6 5 3 1 POP Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 1. 1..7 1.66 33.59 5 CUV 9. 1 DC 1. 1 DJ 19.1 1 DS 9. 1 1 NA 15.8 1 1 NC 11.77 1..6.1 17.51 3 1 ND 8.3 1 NS 16.38 18.9 6.5 13.9 36.9 5 NT 13.63 1. 3.7 8.1 7.1 XX 17.5 17.5 6.36 9. 36.37 POP Sample A 7 6 5 3 1 51

Sample A, POP Del A / Part A POP Part A Youdendiagram very large systematic error 85% 6 18 16 1 1 1 8 6 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC DJ DS NA NC ND NS NT XX 6 8 1 1 1 16 18 6 Sample A1, 5

9 (CUV) 71 (ND) 11 (NS) 7 (NC) 39 (DS) 36 (NT) 1 (NS) (DC) 361 (NT) 39 (NC) 17 (NT) 17 (XX) 36 (NC) 7 (NA) 66 (NS) 66 (NC) 1 (NT) 18 (DJ) 1 (NS) 338 (NS) 89 (XX) 13 (DS) (NS) 56 (NS) 1 (NA) z-score for POP POP Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NT 19.1 1.7 19.1 1.9 1 NA 6.93 X 8.98 X * 1 NS 1.5 -.3 1.9 -.66 * 18 DJ 19. 1.3 19.1 1.9 * 7 NC 1.1 -.89 9.6 -.9 36 NT 1 (<5) -. 11 (<5) -.6 36 NC 1..9 13.7 -.6 * DC 11.8 -.9 1. -. 56 NS 6..98 X 6..6 X * 66 NS 1.3.1 18.9 1. 66 NC 13. -. 5.7.9 X 89 XX 1.97 1.7 9 CUV 8-1. 9-1.6 13 DS..5 X.6.6 X * 17 NT 1.9 -. 1. -.3 17 XX 13. -. 13. -.1 11 NS 8.5-1.8 9.1-1. 1 NS 1.9 1.8 NS.5.57 X 5..3 X 39 DS 11 -.68 9. -1.6 * 39 NC 1.1 -.1 1. -. 338 NS 1 1.73 3 1.9 * 361 NT 1 -. 1 -. * 71 ND 8.59-1.6 8.3-1. 7 NA 1.7.1 15.8.38 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 53

<=37.6 1.5 5. 9.3 53. 57.1 61 6.9 68.8 >68.8 Antal <=36.55 1.15 5.75 5.35 5.95 59.55 6.15 68.75 73.35 >73.35 Antal POP Del B / Part B POP Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 5.17 5. 7.7 37. 1.76 39 1 CUV 53.55 53..7 9.3 7.6 6 DC 7. 7..1 1.7 8.6 7 DD 66. 1 DJ 59.7 59.7 11.7 16.6 19.66 DS 53.38 51.5 1.1 37..7 6 NA 6. 6. 1.1. 3.57 NC 5.15 5.15 1. 1.7.66 NS 5.5 5..39 1.9 8.77 8 1 NT 5.67 51. 7.6 1.6 1.91 3 XX 5.5 5.5.71 1. 1. 16 1 1 1 8 6 POP Sample B1 POP Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 51. 51. 5.78 31. 11.9 37 3 CUV 5.61 53..33 5.67. 6 DC 7.71 6.6 3.51 1. 7.36 7 DD 1 DJ 57.1 1 1 DS 51.85 5. 7.59 1.8 1.6 6 NA 6. 6. 1.73 18. 1.1 NC 3.55 3.55 3.61 5.1 8.8 NS 5.1 5.5 3.5 9.8 7.5 8 1 NT 55.83 53. 5.98 1.9 1.7 3 XX 5.5 5.5.71 1. 1. POP Sample B 1 1 8 6 5

39 (DS) 36 (NC) 73 (DC) 1 (NS) 11 (NS) (DC) (DC) 31 (DC) 66 (NC) 71 (DC) (NS) 87 (DC) 19 (DS) 1 (NS) 97 (CUV) 175 (CUV) 89 (XX) 7 (NA) 135 (NS) 17 (XX) 76 (NT) 66 (CUV) 36 (NT) 56 (DS) 5 (DS) 338 (NS) 7 (NS) 66 (NS) 18 (DJ) 99 (CUV) 36 (CUV) 18 (DC) 18 (CUV) 13 (DS) 1 (NT) 93 (DS) 1 (NA) 31 (DD) 1 (DJ) 3 (NS) z-score for POP Sample B, POP Del B / Part B POP Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 7% 78 7 7 66 6 58 5 5 6 38 3 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC DJ DS NA NC NS NT XX 3 3 3 38 6 5 5 58 6 66 7 7 78 Sample B1, z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 55

POP Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NT 6.8 1.38 6.7 1.99 1 NA 7.31 69 3.8 7 NS 5..9 53.8.5 * 1 NS. -1.1 5. -1. * 18 DC 5.8.3 55..69 * 18 DJ 51. -.1 57.1 1. 36 NC.3-1. 1. -1.77 36 NT 51 -.15 53.31 * DC 5. -.91 6.6 -.8 NS 8.3 -.5 8.3 -.51 5 DS 51.9 -. 5..8 66 NC 6. -.8 6.1 -.89 * 66 NS 57.3.67 5.. 73 DC.1-1.31 5. -1. 89 XX 5 -.8 5 -.1 93 DS 7.83 56.83 97 CUV 5 -.8 5 -.1 99 CUV 56.5 5.8 13 DS 57..68 59.8 1.8 17 XX 51. -.15 51. -. 11 NS 5 -.93 6 -.9 1 DJ 68.6 89 6.53 X 135 NS 51 -.15 51 -. 1 NS 9 -.1 5 -.1 175 CUV 5 -.8 5 -.1 * 19 DS 9. -.1 9.3 -.33 DC 7 -.67 5-1.8 18 CUV 59.3.93 55.67.77 56 DS 51 -.15 5.8 87 DC 5 -.8 8 -.56 39 DS 37-1.97 38 -.9 31 DC 6 -.8 6 -.9 31 DD 66 1.8 79.8 X 338 NS 51 -.15 55.65 36 CUV 56.5 5.8 3 NS <1 - X <1 - X 66 CUV 5 -.8 5.13 * 71 DC 7 -.67 8 -.56 7 NA 5 -.8 51 -. 76 NT 5. -.6 51.8.1 * Egenfärg bortdragen / Inherent color deducted 56

Ptot Totalfosfor / Total phosphorus Del A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Del B Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. NS ger signifikant högre medelvärde än CUV (NS CUV = 6.3 ±5.59). Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Part A Sample 1: The distribution is significantly skew, tailing towards lower values. Part B Sample 1: Narrower than normal distribution. NS gives a significantly higher mean than CUV (NS CUV = 6.3 ±5.59). Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Analyskoder & metoder PTOT-CUV Kyvettest, bl.a Hach LCK-metoder. PTOT-DC Filtrerat. Diskret analysator. Uppslutning. Molybdat och kaliumantimontartrat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 88 nm. ISO 1593-1 Annex F PTOT-NA Ofiltrerat. Persulfatuppslutning. Kontinuerligt flöde (autoanalyzer eller TRAACS). SS-EN ISO 15681- PTOT-NC Ofiltrerat. Diskret analysator. Uppslutning. Molybdat och kaliumantimontartrat reagens. Blå färg producerad. Absorbans mäts vid 88 nm. ISO 1593-1 Annex F PTOT-ND Ofiltrerat. Persulfatuppslutning. Bestämning med FIA. SS-EN ISO 15681-1; SS-EN ISO 6878 PTOT-NI Ofiltrerat. Bestämning med ICP-AES (OES). PTOT-NK Ofiltrerat. Bestämning med ICP-MS. PTOT-NS Ofiltrerat. Persulfatuppslutning. Spektrofotometrisk bestämning. SS 81; SS-EN ISO 6878 PTOT-NU Ofiltrerat. UV uppslutning. Kontinuerligt flöde (CFA). ISO 15681- PTOT-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods PTOT-CUV Cuvette test, e.g. Hach LCK methods. PTOT-DC Filtered. Discrete analyzer. Digestion. Molybdate and antimony potassium tartrate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 88 nm. ISO 1593-1 Annex F PTOT-NA Unfiltered. Persulphate oxidation. Continuous flow analysis (Autoanalyzer/TRAACS). SS-EN ISO 15681- PTOT-NC Unfiltered. Discrete analyzer. Digestion. Molybdate and antimony potassium tartrate reagents. Blue colour produced. Absorbance at 88 nm. ISO 1593-1 Annex F PTOT-ND Unfiltered. Persulphate oxidation. Determination with FIA. SS-EN ISO 15681-1; SS-EN ISO 6878 PTOT-NI Unfiltered. Determination by ICP-AES (OES). PTOT-NK Unfiltered. Determination by ICP-MS. PTOT-NS Unfiltered. Persulphate oxidation. Spectrophotometrisk determination. SS 81; SS-EN ISO 6878 PTOT-NU Unfiltered. UV oxidation. Continuous flow analysis. ISO 15681- PTOT-XX Other method. Specify standard or describe the method. 57

Ptot Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Ptot Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 63.3 65.35 9.5 33.7 15.5 3 1 Eutrof recipient 17-3 A 66.81 68. 1.6. 15.65 3 1 Eutrophic recipient 17-3 B1 116. 116.5 9. 53.7 7.71 6 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 115.1 116.3 1.3 53.7 8.96 6 Municipal wastewater 16-5 B1 176.5 171.5 1.5 81. 1.19 5 Skogsindustriellt avloppsvatten 16-5 B 16.7 16. 15. 66. 9.9 3 Paper industry wastewater 16-3 A1 6.8 61. 7.77 3. 1.78 Eutrof recipient 16-3 A 61.81 61. 8. 33. 13.59 Eutrophic recipient 16-3 B1 18.1 18.9 8. 7. 6.38 69 1 Kommunalt avlopp 16-3 B 13. 13.5 6.7 38.6 5.17 68 Municipal wastewater 15-3 A1 68.1 69. 9.7 8. 1.3 37 Eutrof recipient 15-3 A 69.5 7. 8.7 1. 1.63 37 Eutrophic recipient 15-3 B1 15. 1. 1.9 76. 8.88 6 Kommunalt avlopp 15-3 B 17. 17. 1.7 65. 7.8 61 1 Municipal wastewater 1- A1 19.59.11. 9.1 1.7 6 3 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A..6.8 1. 1.1 7 Recipient, rural 1- B1 8. 79.3 7.65 37. 9.56 5 5 Kommunalt avloppsvatten 1- B 87.8 87.33 9.97 53. 11. 56 3 Municipal wastewater 13- A1 151. 153. 1.1 58. 8. 35 1 Recipient, eutrof 13- A 165.7 16. 11.6 65. 7. 3 Recipient, eutrof 13- B1 18. 18. 8.9 9. 6.98 75 3 Kommunalt avlopp 13- B 16.3 16. 9. 56. 7.1 75 3 Kommunalt avlopp 1- A1 98.3 99.5 7.59. 7.7 1 Recipient 1- A 1.5 1.5 8. 1. 8. 5 Recipient 1- B1 85.7 86.1 7.15 38. 8.37 71 3 Kommunalt avlopp 1- B 87.9 88. 7.71 6. 8.86 73 Kommunalt avlopp 11- A1.7.6 3.78 18. 18.7 1 1 Recipient 11- A 1.53.1 3.9 17. 16. 1 Recipient 11- B1 59.9 58.87 8. 39. 13.53 71 Kommunalt avlopp 11- B 63.7 6. 8.67 1. 13.75 71 5 Kommunalt avlopp 1- A1 577 5515 75 16 5.3 59 Syntetisk vattenlösning 1- A 586 58 9 117 3.81 58 3 Syntetisk vattenlösning 1- B1 8. 83.6 7.9 5. 9.63 7 3 Kommunalt avlopp 1- B 8.5 8. 8.1. 1.1 73 Municipal wastewater 9- A1 1. 1.5 1.8 8.8 1.65 38 11 Recipient 9- A 1.31 1.3 1.96 1. 15.9 39 1 Recipient 9- B1 7.83 7.5 5.61 33. 11.7 65 7 Kommunalt avlopp 9- B 8.3 8.1 5. 9. 11.6 66 6 Kommunalt avlopp 8-3 1 7.8 7..8 5. 17.6 73 17 Recipient 8-3 7.1 7..5 5. 16.7 7 16 Recipient 8-3 3 63.18 63. 8.76 5. 13.87 88 7 Kommunalt avlopp 8-3 6.31 65. 8.6 9. 13.1 87 8 Kommunalt avlopp 6-1 1 18.6 17.3.5 19. 3.6 9 18 Recipient 6-1 17.9 17.3.1 19..66 9 16 Recipient Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 58

Sample A, <=1.35 7.65 53.95 6.5 66.55 7.85 79.15 85.5 >85.5 Antal <=1.3 6.1 5.9 55.7 6.5 65.3 7.1 7.9 >7.9 Antal Ptot Del A / Part A PTOT Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 63.3 65.35 9.5 33.7 15.5 3 1 CUV 6.67 65. 5.85 16. 9.5 6 DC 63.55 63.55 3.6.9 5.5 NA 67.6 68.8.51 1. 6.67 5 NC 6.7 65.7 3. 5.7.7 3 NK 1.8 1 NS 67.39 71. 9.6 31.1 1. 1 1 NU 7.8 7.8.8..59 XX 5. 1 9 8 7 6 5 3 1 PTOT Sample A1 PTOT Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 66.81 68. 1.6. 15.65 3 1 CUV 69.67 68.5 6.68 19. 9.59 6 DC 6.5 6.5.71 1. 1.1 NA 71.93 68. 8.7 1. 1.1 5 NC 68.6 68.1 1.9 3.7.77 3 NK.7 1 NS 69.5 73. 11.1 38. 16.3 1 1 NU 5.35 5.35.7 6.7 8.7 XX 8. 1 1 9 8 7 6 5 3 1 PTOT Sample A PTOT Part A Youdendiagram large systematic error 75% 95 9 85 8 75 7 65 6 55 5 5 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC NA NC NK NS NU XX 35 35 5 5 55 6 65 7 75 8 85 9 95 Sample A1, 59

11 (NS) 33 (NK) 13 (NS) 89 (XX) 71 (NU) 17 (NU) 357 (CUV) 3 (CUV) (DC) 7 (NA) 66 (NC) 1 (NS) 18 (DC) 5 (CUV) 361 (NA) 183 (NS) 73 (NC) 5 (CUV) 171 (NA) 338 (NS) 36 (NC) 3 (CUV) 1 (NS) 7 (NA) (NS) 39 (NS) 111 (NS) 18 (NS) 1 (NS) 131 (CUV) 1 (NA) z-score for PTOT Ptot Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 7 1.11 86 1.83 1 NS 63. -. 6.9 -.18 18 DC 66.7 6 -.7 18 NS 75 1.1 76.88 7 NA 68.8.9 7.66.75 36 NC 65.7. 7.7.37 DC 61.1 -. 65. -.17 5 CUV 67.37 68.11 66 NC 61 -.5 67. 73 NC 66.7.3 68.1.1 89 XX 5-1.93 8-1.8 13 NS. -1.99. -.37 17 NU 7.6-1.66 57.7 -.87 111 NS 73 1. 75.78 11 NS -.13 X -.9 X 1 NS 75.5 1.6 6.8 -.57 131 CUV 7 1.11 8 1.5 1 NS 7 1.11 8 1.6 171 NA 69.58 66 -.8 183 NS 63. -. 71.8.8 33 NK 1.8 -.7.7 -.31 NS 7..69 7..69 5 CUV 6.6 69.1 3 CUV 66.7 71. 39 NS 7.9 76.88 338 NS 6.6 7.5 3 CUV 58 -.57 65 -.17 357 CUV 59 -.6 63 -.36 361 NA 65.16 68.11 71 NU 8-1.6 51-1.51 7 NA 6 -.15 65 -.17 z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 6

<=79. 85.35 91.3 97.5 13. 19.15 115.1 11.5 17 13.95 >13.95 Antal <=83. 89.35 95.3 11.5 17. 113.15 119.1 15.5 131 136.95 >136.95 Antal Ptot Del B / Part B PTOT Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 116. 116.5 9. 53.7 7.71 6 CUV 11. 111.5 9. 1.7 8.35 1 1 DC 115. 11. 6.1 11. 5.9 3 NA 11. 1. 8.8 17.6 7.8 3 NC 116.5 115. 9.3. 7.98 ND 116. 1 NI 1 NK 17.9 1 NS 118. 119.5 8.7 8. 7.38 31 1 NU 19. 19. 1.. 1.3 XX 18. 18. 7.1 1. 5.5 1 18 16 1 1 1 8 6 PTOT Sample B1 PTOT Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 115.1 116.3 1.3 53.7 8.96 6 CUV 113. 111. 8.3 31.7 7.3 1 1 DC 116.7 11. 9. 16. 7.68 3 NA 118.8 1. 7.7 1.3 6.7 3 NC 116.5 115.9 6.6 1. 5.6 ND 117. 1 NI 1 NK 17.3 1 NS 116.5 118.5 1.7 53. 9.15 3 NU 11.5 11.5.1 3. 1.9 XX 11.3 118. 7.3 53..76 3 18 16 1 1 1 8 6 PTOT Sample B 61

Sample B, Ptot Del B / Part B PTOT Part B Youdendiagram large systematic error 79% 15 1 135 13 15 1 115 11 15 1 95 9 85 95% conf. Mean 1 Mean 5º CUV DC NA NC ND NK NS NU XX 8 8 85 9 95 1 15 11 115 1 15 13 135 1 15 Sample B1, 6

Ptot Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NA 1.6 1.66 183 NS 117.1.1 119.5. 7 NS 1. 118.8 191 NS 113 -.36 117.18 1 NS 113 -.36 11 -.11 1 NS 11.53 11.57 18 DC 111 -.58 111 -. NS 117.9 119.37 18 NS 1. 1.7 1 CUV 118. 13.76 36 NC 116.9.7 119.8.5 18 CUV 137.667.39 133.667 1.79 DC 11 -.7 11 -.3 33 NK 17.9 -.93 17.3 -.76 NS 119.5.36 11.9 -. 37 CUV 115 -.1 15 -.98 5 NS 13..75 11..59 6 NS 117.5.1 116.5.13 56 NS 19.3 1.6 119.5.3 9 18 -.9 19 -.6 66 NC 17-1.3 11 -.5 5 CUV 11 -.7 11.57 73 NC 113 -.36 11 -.3 56 NS 118. 11.57 85 NS 113 -.36 11 -.5 66 XX 133 1.87 133 1.73 89 XX 8 -. X 8-3.1 81 NS 11 -.7 11 -.5 93 NS 1. 119.37 87 NC 19 1. 1.86 97 XX 13.75 118.8 99 CUV 16-1.1 19 -.6 99 CUV 115 -.1 116.8 35 NS 18 1.31 16 1.5 11 NI 13.7-11. X 59. -5. X 39 NS 1. 1.7 13 NS 11.5-1.6 1.8-1. 31 NS 81-3.93 X 8-3.1 17 NU 18 -.9 19 -.6 31 ND 116 -.3 117.18 111 NS 1. 118.8 3 CUV 111 -.58 11 -.11 11 NS 8-3.6 85 -.9 33 CUV 115 -.1 11 -.5 113 NS 116 -.3 115 -.1 338 NS 116 -.3 118.8 1 NS 1.87 13 1. 31 CUV 111 -.58 11 -.3 1 CUV 96 -.6 1-1.7 37 CUV 13-1.8 111 -. 15 NS 118. 115 -.1 35 NS 11.3.58 119.9.6 135 DC 1.6 17 1.15 36 CUV 11 -.7 16 -.89 137 CUV 1 13.13 X 119 1.1 X 365 NS 118. 115 -.1 1 NS 13 1.76 133 1.73 3 NS 19 1. 18 1.5 1 NS 1. 1.66 66 NS 1.87 15.95 175 CUV 11 -.7 111 -. 71 NU 11 -.7 11 -.3 181 NS 115 -.1 116.8 7 NA 11 -.7 11 -.5 18 CUV 16-1.1 19 -.6 76 NA 19.6 1.9 1.3.89 63

Ptot Del B / Part B z-score for PTOT 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 11 (NI) 89 (XX) 31 (NS) 11 (NS) 1 (CUV) 13 (NS) 37 (CUV) 18 (CUV) 99 (CUV) 33 (NK) 36 (CUV) 66 (NC) 17 (NU) 9 () 81 (NS) 37 (CUV) 71 (NU) 18 (DC) 7 (NA) 31 (CUV) 175 (CUV) 85 (NS) (DC) 3 (CUV) 73 (NC) 33 (CUV) 1 (NS) 191 (NS) 99 (CUV) 181 (NS) 113 (NS) 5 (CUV) 31 (ND) 15 (NS) 365 (NS) 338 (NS) 6 (NS) (NS) (NS) 183 (NS) 36 (NC) 7 (NS) 111 (NS) 56 (NS) 93 (NS) 18 (NS) 39 (NS) 1 (CUV) 97 (XX) 35 (NS) 1 (NS) 1 (NS) 1 (NA) 5 (NS) 135 (DC) 66 (NS) 56 (NS) 87 (NC) 1 (NS) 35 (NS) 76 (NA) 3 (NS) 1 (NS) 66 (XX) 18 (CUV) 137 (CUV) z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 6

Si Kisel / Silicon Del A Inga kommentarer. Del B Inga kommentarer. Part A No comments. Part B No comments. Analyskoder & metoder SI-AI Syralösligt. Uppslutning med HNO3. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 11885 SI-AK Syralösligt. ICP-MS. Uppslutning med HNO3. Direkt injicering. SI-DNS Ofiltrerat. Reaktivt. Fotometrisk bestämning av molybdatreaktivt kisel. SS-EN ISO 166:; SNV (SEPA) SI-NI Ofiltrerat. ICP-AES. Direkt injicering. Deutsche Einheitsverfahren SI-NK Ofiltrerat. ICP-MS. Direkt injicering. EPA.8 Analysis codes & methods SI-AI Acid soluable. Digestion in 7M HNO3. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren; SS-EN ISO 11885 SI-AK Acid soluable. ICP-MS. Digestion in HNO3. Direct injection. SI-DNS Unfiltered. Reactive. Photometric determination of molybdate -reacting silicon. SS-EN ISO 166:; SNV (SEPA) SI-NI Unfiltered. ICP-AES. Direct injection. Deutsche Einheitsverfahren SI-NK Unfiltered. ICP-MS. Direct injection. EPA.8 65

Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Si Si Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 36 16 36 5.3 11 Eutrof recipient 17-3 A 395 57 1 6. 1 1 Eutrophic recipient 17-3 B1 588 61 11 3.3 6 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B 65 6 1 8 3.9 6 Municipal wastewater 17-1 A1 66.1 663. 1.5 1. 6.8 8 1 Recipient 17-1 A 66.5 667.3 56. 153.1 8.5 7 Recipient 17-1 B1 56 53 83 3.9 8 Kommunalt avlopp 17-1 B 635 595 111 31. 8 Municipal wastewater 16-3 A1 115 1 98 37.6 11 1 Eutrof recipient 16-3 A 16 157 63 8.93 11 1 Eutrophic recipient 16-3 B1 663 66 156 51 5.8 7 1 Kommunalt avlopp 16-3 B 696 68 17 38.73 7 1 Municipal wastewater 16-1 A1 158 167 1 13.6 6 Recipient, spikad 16-1 A 165 17 13 36 1.5 6 Recipient, spiked 16-1 B1 758 675 1 6 7.67 Kommunalt avlopp, spikad 16-1 B 83 77 9 5 7.3 Municipal wastewater, spiked 15-3 A1 157 151 13.86 11 3 Eutrof recipient 15-3 A 156 157 8 1 3.1 11 3 Eutrophic recipient 15-3 B1 366 39 85 1.78 6 Kommunalt avlopp 15-3 B 316 317 17 68 5.5 6 Municipal wastewater 15-1 A1 155 167 76 75 17.81 6 1 Recipient, spikad 15-1 A 1653 1739 99 756 18.1 6 1 Recipient, spiked 15-1 B1 396 3859 16 9.1 5 1 Kommunalt avlopp, spikad 15-1 B 396 178 56.5 5 1 Municipal wastewater, spiked 1- A1 961 97 171 63 17.8 11 1 Recipient, jordbrukspårverkad 1- A 15 99 56 173 5.56 1 Recipient, rural 1- B1 838 795 1 3 3.58 8 Kommunalt avlopp 1- B1 91 85 195 585 6.7 8 Municipal wastewater 1-1 A1 187 158 151 1.15 8 Recipient 1-1 A 1531 157 16 3 1.61 8 Recipient 1-1 B1 316 3167 18 5 5.68 6 1 Kommunalt avlopp 1-1 B1 317 315 7 63 6. 6 1 Municipal wastewater 13-1 A1 15 1 135 9 1.73 5 1 Recipient 13-1 A 1333 137 179 397 13.3 5 1 Recipient 13-1 B1 för få resultat / too few results Kommunalt avlopp 13-1 B1 för få resultat / too few results Municipal wastewater 1-1 A1 116 119 15 35 13.8 6 1 Sjövatten, dricksvattenlikt 1-1 A 1177 116 18 3 1.61 6 1 Potable lake water 1-1 B1 för få resultat / too few results Kommunalt avlopp 1-1 B1 för få resultat / too few results Municipal wastewater 11-1 A1 93. 9. 38.7 637. 5.6 8 Sjövatten, dricksvattenlikt 11-1 A 939. 96.5 8.5 599..3 8 Potable lake water 11-1 B1 18 1 1761 585 1.16 6 Skogsindustriellt avloppsvatten 11-1 B1 13911 138 131 3798 9. 6 Paper industry wastewater Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 66

Sample A, <=19 7 35 3 51 59 >59 Antal <=13 195 67 339 11 83 >83 Antal Si Del A / Part A Si Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 36 16 36 5.3 11 AI 9 1 AK 3 1 DNS 366 67 17.83 6 NI 155 155 35 5 1.6 NK 15 1 6 5 3 1 Si Sample A1 Si Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 395 57 1 6. 1 1 AI 1 AK 6 1 DNS 9 8 81 1 3.31 6 NI 15 15 1 3.96 NK 3 1 6 5 3 1 Si Sample A Si Part A Youdendiagram very large systematic error 83% 8 7 6 5 95% conf. Mean 1 Mean 5º AK 3 DNS NI NK 1 19 1 3 5 6 7 Sample A1, 67

89 (AI) 17 (NI) 7 (NK) 33 (NI) 17 (DNS) 1 (DNS) 1 (DNS) 81 (DNS) 361 (DNS) 71 (DNS) 36 (AK) z-score for Si Si Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 DNS 3.11 9.66 1 DNS 1.67.3 7 NK 153.9-1.36.5-1.19 36 AK 3.83 6 1. 89 AI 9 1.3.58-16.58 X 17 NI 13-1.55-1.35 17 DNS -.68 9 -.7 33 NI 18-1.15 3-1.1 361 DNS.59 5.73 71 DNS.59 5.73 81 DNS 7.65 73.5 z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 68

Sample B, <=3 93 563 633 73 >73 Antal <=37 5 53 61 69 >69 Antal Si Del B / Part B Si Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 588 61 11 3.3 6 AI 63 1 DNS 65 65 9 7 1.89 NI 55 57 161 3 6.31 3 3 1 Si Sample B1 Si Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 65 6 1 8 3.9 6 AI 69 1 DNS 66 66 71 1.66 NI 5 56 11. 3 3 1 Si Sample B Si Part B Youdendiagram large systematic error 76% 3 9 8 7 6 5 95% conf. Mean 1 Mean 5º AI DNS NI 3 3 5 6 7 8 9 3 Sample B1, 69

33 (NI) 99 (NI) 1 (DNS) 89 (AI) 17 (NI) 1 (DNS) z-score for Si Si Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 DNS 59.1 61.5 1 DNS 66.6 71 1.3 89 AI 63.37 69.8 99 NI 57 -.16 56 -. 17 NI 7.99 63.5 33 NI 38-1.85 3-1.7 z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 7

Color Färg (Pt) / Color (Hazen units) Del A Inga kommentarer. Del B Kommentar: Lab 1 analyserade på ofiltrerade prover men uppgav vid rapporteringen analyskod DK, som gäller för filtrerade prover. Analyskoden har ändrats till NK vilket innebär små ändringar i statistiken. Filtrerad Ingen beräkning av z-scores på grund av få deltagare. Ofiltrerad Prov : Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Part A No comments. Part B Comment: Lab 1 analyzed unfiltered samples but used the analysis code DK, which applies to filtered samples. The analysis code has been changed to NK resulting in minor changes to the statistics. True (filtered) No calculation of z-scores because of too few participants. Apparent (unfiltered) Sample : The distribution is narrower than normal. Analyskoder & metoder COLOR-DFB Filtrerat. Fotometrisk bestämning. Våglängd -7 nm. COLOR-DK Filtrerat eller centrifugerat delprov. Komparator. Visuell jämförelse av den klara lösningen i Nessler-rör eller liknande med färgade glasplattor som kalibrerats mot standardlösning. COLOR-NF Ofiltrerat. Fotometrisk bestämning. Våglängd -7 nm. SS-EN ISO 7887 COLOR-NK Ofiltrerat. Komparator. Visuell jämförelse i Nessler-rör eller liknande med färgade glasplattor som kalibrerats mot standardlösning. SS-EN ISO 7887 COLOR-XXN Ofiltrerat. Annan metod. Analysis codes & methods COLOR-DFB Filtrered. Photometric determination. Wavelength -7 nm. SS-EN ISO 7887; HACH 85 COLOR-DK Filtered. Comparator. Filtered or centrifuged subsample. Clear solution transferred to Nessler or similar tubes. Visual comparison with calibrated colored glass plates. COLOR-NF Unfiltered. Photometric determination. Wavelength -7 nm. SS-EN ISO 7887 COLOR-NK Unfiltered. Comparator. Subsample transferred to Nessler or similar tubes. Visual comparison with calibrated colored glass plates. SS-EN ISO 7887 COLOR-XXN Unfiltered. Other method. 71

Färg (mg Pt/l) / Color (Hazen units) Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Color Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 [f] mg Pt/l 15.68 16. 1.6 5.1 1.6 13 1 Eutrof recipient 17-3 A [f] mg Pt/l 15.68 16. 1.5 5.1 9.68 13 1 Eutrophic recipient 17-3 A1 [of] mg Pt/l 6.3 5. 5.1.7.56 19 1 Eutrof recipient 17-3 A [of] mg Pt/l 6.57 5.8 5. 1.9 18.9 19 1 Eutrophic recipient 17-3 B1 [f] mg Pt/l 1.8..36.5 11. 3 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B [f] mg Pt/l.18 3..5.7 11.37 3 Municipal wastewater 17-3 B1 [of] mg Pt/l 7.3 6. 3.9 17. 1.3 19 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B [of] mg Pt/l 6.96 6..56 19.6 16.91 19 Municipal wastewater 16- A1 [f] mg Pt/l 15.35 16..55 8.33 16.6 13 Dricksvattenlik recipient 16- A [f] mg Pt/l 15.51 16.6.91 1. 18.76 13 Potable recipient 16- A1 [of] mg Pt/l 16.36 16.8.5 1. 15.37 1 Dricksvattenlik recipient 16- A [of] mg Pt/l 16.78 16.8.18 8. 13. 1 Potable recipient 16- B1 [f] mg Pt/l 51.7 5. 6.75 19.9 13. 9 Humös recipient 16- B [f] mg Pt/l 5.11 55. 7.71 3. 1.5 9 Humic recipient 16- B1 [of] mg Pt/l 53.86 55. 6.7 1.6 1.51 18 Humös recipient 16- B [of] mg Pt/l 55.1 55. 6.55 3.51 11.91 18 Humic recipient 16-3 A1 [f] mg Pt/l 1.89 15. 1.97 8.8 13. 17 Eutrof recipient 16-3 A [f] mg Pt/l 1.9 15..11 8. 1.16 17 Eutrophic recipient 16-3 A1 [of] mg Pt/l 5.36 5. 3.9 11. 1.97 18 Eutrof recipient 16-3 A [of] mg Pt/l 6. 5. 3.8 1.9 13.37 18 Eutrophic recipient 16-3 B1 [f] mg Pt/l.6. 3.93 9.9 17.6 5 Kommunalt avlopp 16-3 B [f] mg Pt/l.3. 3.76 9.3 16.85 5 Municipal wastewater 16-3 B1 [of] mg Pt/l 8.39 9.6.97 1. 1.5 15 1 Kommunalt avlopp 16-3 B [of] mg Pt/l 7.19 5..61 6.9 9.6 15 1 Municipal wastewater 15-5 A1 [f] mg Pt/l 6.16 65..98 1.13.65 9 Recipient, humös 15-5 A [f] mg Pt/l 67.6 7. 5.1 13.6 7.55 9 Recipient, humic 15-5 A1 [of] mg Pt/l 6.76 65. 6.85 3. 1.57 1 Recipient, humös 15-5 A [of] mg Pt/l 67. 65.5 7.5 31.7 11. 1 Recipient, humic 15-5 B1 [f] mg Pt/l 6.7 6.65 3.3 1. 1. 1 Recipient, eutrof 15-5 B [f] mg Pt/l 5.58 5.35 3.13 13. 1.3 1 Recipient, eutrophic 15-5 B1 [of] mg Pt/l 33.7 3.7 5.31. 15.96 17 Recipient, eutrof 15-5 B [of] mg Pt/l 3.6 3.9.58 15. 1. 17 Recipient, eutrophic 15-3 A1 [f] mg Pt/l 17.87 17.8.81 11.1 15.7 1 1 Eutrof recipient 15-3 A [f] mg Pt/l 18.38 18.5 3. 13. 17.6 1 1 Eutrophic recipient 15-3 A1 [of] mg Pt/l.95 5. 3.8 15. 15.16 Eutrof recipient 15-3 A [of] mg Pt/l.31 5. 3.5 1. 13.37 Eutrophic recipient 15-3 B1 [f] mg Pt/l 6.61 6.1.66 7.35 9.98 5 Kommunalt avlopp 15-3 B [f] mg Pt/l 7. 7..3 6.8 8.7 5 Municipal wastewater 15-3 B1 [of] mg Pt/l 6.8 5..9 13. 11.1 Kommunalt avlopp 15-3 B [of] mg Pt/l 7.8 5.5.9 11.7 1.7 Syntetisk vattenlösning 1-5 A1 mg Pt/l 6.7 65. 7. 33.6 1.8 33 1 Recipient, humös 1-5 A mg Pt/l 63.75 63. 7.3 31. 11.5 33 1 Recipient, humic 1-5 B3 mg Pt/l.87.8 3.17 15.5 13.8 3 Recipient, dricksvattenlik 1-5 B mg Pt/l 3.1 3.75 3.7 16.7 1.16 3 Recipient, potable f = filtrerat, sann färg / filtered, true color of = ofiltrerat, skenbar färg / unfiltered, apparent color Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 7

Sample A, mg Pt/l <=1.815 13.665 1.515 15.365 16.15 17.65 17.915 >17.915 Antal <=1.915 13.765 1.615 15.65 16.315 17.165 18.15 >18.15 Antal Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del A / Part A FÄRG_f Sample A1 mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 15.68 16. 1.6 5.1 1.6 13 1 DFB 16.8 16. 1.58 5. 9.8 1 1 DK 1.33 15. 1.15. 8.6 3 5 3 1 FÄRG_f Sample A1 FÄRG_f Sample A mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 15.68 16. 1.5 5.1 9.68 13 1 DFB 16.8 16. 1.1 5.1 8.78 1 1 DK 1.33 15. 1.15. 8.6 3 5 3 1 mg Pt/l FÄRG_f Sample A mg Pt/l FÄRG_f Part A Youdendiagram very large systematic error 88% 19 18 17 16 15 1 95% conf. Mean 1 Mean 5º DFB DK 13 1 11 11 1 13 1 15 16 17 18 19 Sample A1, mg Pt/l 73

73 (DFB) 361 (DK) 3 (DFB) 1 (DK) (DK) 356 (DFB) 7 (DFB) 36 (DFB) 171 (DFB) 171 (DFB) 7 (DFB) 131 (DFB) 357 (DFB) 5 (DFB) z-score for FÄRG_f Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 DK 15 -.1 15 -.5 7 DFB 16. 16.1 3 DFB 1.1 -.95 1.9 -.5 36 DFB 16. 16.1 DK 15 -.1 15 -.5 73 DFB 13.1-1.57 1.9-1.83 131 DFB 18.1 1.8 17.1.9 171 DFB 16. 16.1 171 DFB 17.81 17.87 356 DFB 15.5 -.11 15.9.15 357 DFB 18 1. 18 1.53 361 DK 13-1.63 13-1.76 5 DFB 33 1.56 X 3 9.3 X 7 DFB 17.81 17.87 z-score A1 z-score A Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 7

Sample A, mg Pt/l <=18.5 1.75 5.5 8.75 3.5 35.75 39.5 >39.5 Antal <=1.65 18.1 1.55 5 8.5 31.9 35.35 >35.35 Antal Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del A / Part A FÄRG_of Sample A1 mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 6.3 5. 5.1.7.56 19 1 NF 3.18 3.35 5.77 11.98.91 1 NK 6.31 5..89. 18.58 13 XXN 3.85 3.85.3 5.7 1.7 8 7 6 5 3 1 FÄRG_of Sample A1 FÄRG_of Sample A mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 6.57 5.8 5. 1.9 18.9 19 1 NF.5 3.7 5.5 11.59.99 1 NK 6.8 5. 3.71 1. 1. 13 XXN 3.85 3.85 6.86 9.7 19.68 8 7 6 5 3 1 mg Pt/l FÄRG_of Sample A mg Pt/l FÄRG_of Part A Youdendiagram small systematic error 56% 38 36 3 3 3 8 6 18 16 1 1 1 8 8 1 1 1 16 18 6 8 3 3 3 36 38 Sample A1, mg Pt/l 95% conf. Mean 1 Mean 5º NF NK XXN 75

7 (NK) 71 (NF) 73 (NF) 18 (NK) 56 (NK) 11 (NK) 1 (NK) 75 (NK) 66 (NK) 5 (NK) 17 (NF) 39 (NK) 18 (NF) 36 (NK) (NK) 1 (NK) 39 (NK) 71 (XXN) 18 (XXN) 357 (NF) z-score for FÄRG_of Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 18 NK -.8 3 -.71 18 NF 7.1.1 3..7 18 XXN 35.7 1.73 39.7.61 36 NK 3.68 3.68 NK 3.68 3.68 5 NK 35 1.6-1.31 56 NK 5 -.5 5 -.31 66 NK 5 -.5 6 -.11 73 NF 19.6-1. 1.6 -.99 17 NF 9..9 5.8 -.15 11 NK 5. -.5 5. -.31 1 NK 5 -.5 5 -.31 1 NK 3.68 3.68 75 NK 5 -.5 5 -.31 39 NK 3.68 3.68 39 NK 5 -.5 3.68 357 NF.89 X 6 3.87 X 71 NF 17. -1.7 18.61-1.59 71 XXN 3..68 3..68 7 NK 15 -.9-1.31 z-score Sample 1 z-score Sample Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 76

Sample B, mg Pt/l Färg, filtrerad (mg Pt/l) / Color, true (Hazen units) Del B / Part B FÄRG_f Sample B1 mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 1.8..36.5 11. 3 DFB 1.8..36.5 11. 3 FÄRG_f Sample B mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total.18 3..5.7 11.37 3 DFB.18 3..5.7 11.37 3 FÄRG_f Part B Youdendiagram very large systematic error 83% 6 5 3 1 Mean 1 Mean 5º DFB 19 18 17 16 16 17 18 19 1 3 5 6 Sample B1, mg Pt/l Lab Method Sample 1 Z-score 1* Excl. Sample Z-score * Excl. 3 DFB.85 3. 73 DFB 18. 19.3 137 DFB * Ingen beräkning av z-scores / No calculation of z-scores : n=3 77

Sample B, mg Pt/l <=19.65.9 6.15 9. 3.65 35.9 39.15 >39.15 Antal <=19.7.55 5. 8.5 31.1 33.95 36.8 >36.8 Antal Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del B / Part B FÄRG_of Sample B1 mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7.3 6. 3.9 17. 1.3 19 NF 8. 3. 3.93 9. 1. 5 NK 6.31 5..95 1. 11.3 13 XXN 37. 1 7 6 5 3 1 FÄRG_of Sample B1 FÄRG_of Sample B mg Pt/l Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 6.96 6..56 19.6 16.91 19 NF 8.11 8.9 3.8 1.3 13.57 5 NK 5.5 5. 3. 1. 1.55 13 XXN 39.6 1 9 8 7 6 5 3 1 mg Pt/l FÄRG_of Sample B mg Pt/l FÄRG_of Part B Youdendiagram large systematic error 78% 38 36 3 3 3 8 6 18 16 1 1 1 16 18 6 8 3 3 3 36 38 Sample B1, mg Pt/l 95% conf. Mean 1 Mean 5º NF NK XXN 78

85 (NK) 73 (NF) 35 (NK) 11 (NK) 1 (NK) 1 (NK) 175 (NK) 39 (NK) 18 (NK) 66 (NK) 71 (NF) 7 (NK) 17 (NF) 1 (NK) (NK) 99 (NK) 18 (NF) 76 (NF) 18 (XXN) z-score for FÄRG_of Färg, ofiltrerad (mg Pt/l) / Color, apparent (Hazen units) Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 NK 3.68 3.67 18 NK 6 -.3 6 -.1 18 NF 3.6.8 9.7.6 18 XXN 37..7 39.6.77 NK 3.68 3.67 66 NK 6 -.3 6 -.1 73 NF. -1.36. -1.9 85 NK -1.87-1.53 99 NK 3.68 3.67 17 NF 3..68 8.9.3 11 NK 5. -.59 5. -.3 1 NK 5 -.59 5 -.3 1 NK 5 -.59 5 -.3 175 NK 5 -.59 5 -.3 39 NK 5 -.59 5 -.3 35 NK 5 -.59-1.53 71 NF 6.1 -.31 7.67.16 7 NK 3.68 5 -.3 76 NF 31. 1. 3.3 1.17 z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 79

Kond Konduktivitet / Conductivity Del A Prov 1 och Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Del B Kommentar: Lab 71 informerar att de rapporterat in fel värden. Korrekt rapporterade resultat hade varit underkända (prov B1: 6.56 mg/l, z = -3.51; prov B: 59.81 mg/l, z = -3.61). Prov 1 och Prov : Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Part A Sample 1 and Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards lower values and narrower than normal. Part B Comment: Lab 71 informs that the wrong values were reported. Correctly reported results would have been unsatisfactory (B1: 6.56 mg/l, z = -3.51; B: 59.81 mg/l, z = -3.61). Sample 1 and Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Analyskoder & metoder KOND- Mätning vid grader C. SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-5 Mätning vid 5 grader C. SIS 813; SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-5T Mätning med titroprocessor vid 5 grader C. SIS 813; SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-F Direkt mätning (ofta mätt i fält) utan temperaturkorrigering. KOND-K Kontinuerlig mätning med temperaturkorrigering. Analysis codes & methods KOND- Measured at degrees C. SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-5 Measured at 5 degrees C. SIS 813; SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-5T Measured with titroprocessor at 5 degrees C. SIS 813; SS-EN 7888; ISO 7888:1985 KOND-F Direct determination without temperature correction. KOND-K Continuous determination with temperature correction. 8

Konduktivitet / Conductivity Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Kond Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1 ms/m 87.9 87.7 1.36 8.13 1.56 36 1 Eutrof recipient 17-3 A ms/m 89.59 9. 1.6 8.33 1.63 36 1 Eutrophic recipient 17-3 B1 ms/m 63.9 63.6.8.8 1.3 3 1 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B ms/m 6.61 6.63.78. 1. 3 1 Municipal wastewater 16-5 A1 ms/m 159.8 16..6 13.3 1.65 31 3 Kommunalt avlopp 16-5 A ms/m 163.1 163.9.7 1.7 1.65 31 3 Municipal wastewater 16-5 B1 ms/m.6. 5.1 3.7.8 38 Skogsindustriellt avloppsvatten 16-5 B ms/m 5. 6.1 5..7.3 38 Paper industry wastewater 16- A1 ms/m 19.8 19.85.39. 1.96 7 1 Dricksvattenlik recipient 16- A ms/m..1.8 1.3 1.38 6 Potable recipient 16- B1 ms/m 11.57 11.57.6 1.38. 39 Humös recipient 16- B ms/m 11.3 11.3.8 1.63.53 1 Humic recipient 16-3 A1 ms/m 78.3 78.1.9. 1.17 3 Eutrof recipient 16-3 A ms/m 79.6 79. 1. 5.1 1.6 1 Eutrophic recipient 16-3 B1 ms/m 58.3 58.5.86 3.9 1.7 8 Kommunalt avlopp 16-3 B ms/m 57.5 57.7.9.8 1.63 8 Municipal wastewater 15-5 A1 ms/m 11.7 11.1.18.89 1.65 39 3 Recipient, humös 15-5 A ms/m 1.81 1.81.17.9 1.59 Recipient, humic 15-5 B1 ms/m 53.86 53.87.67 3.7 1. 39 Recipient, eutrof 15-5 B ms/m 55.3 55.3.5.5.91 39 Recipient, eutrophic 15- A1 ms/m 1.5 13.6. 5..93 31 Municipal wastewater 15- A ms/m 15.8 17..6 6.1 3.13 31 Kommunalt avlopp 15- B1 ms/m 81.3 83. 8.9 1.5 3.15 36 1 Paper industry wastewater 15- B ms/m 8.3 87.3 1.7 63.8.5 36 1 Skogsindustriellt avlopp 15-3 A1 ms/m 7.77 7.7 1.1 8.66 1.99 6 Eutrof recipient 15-3 A ms/m 7.69 7.8 1. 7.69 1.6 5 3 Eutrophic recipient 15-3 B1 ms/m 58. 58. 1.17 7.5.1 8 3 Kommunalt avlopp 15-3 B ms/m 57.76 57.85 1.16 6.8. 8 3 Municipal wastewater 1-5 A1 ms/m 1.8 1.8.1 1..5 Recipient, humös 1-5 A ms/m 1.87 1.89.17 1.1 1.55 Recipient, humic 1-5 B1 ms/m.19..9 1. 1.6 39 1 Recipient, dricksvattenlik 1-5 B ms/m.3.1.5 1. 1.5 38 Recipient, potable 1- A1 ms/m 58.31 58.51 1.16.5 1.98 3 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A ms/m 59.6 6. 1.5 7.68.55 31 1 Recipient, agricultural area 1- B1 ms/m 51.39 51. 1. 5. 1.9 Kommunalt avloppsvatten 1- B ms/m 5.85 51..76 3.3 1.9 Municipal wastewater 1-3 A1 ms/m 1. 1.5 1.6 7.1 1.33 39 Kommunalt avloppsvatten 1-3 A ms/m 1.3 1.5 1.7 7.6 1. 39 Municipal wastewater 1-3 B1 ms/m 83.9 85. 6. 33.5.17 3 3 Skogsindustriellt avloppsvatten 1-3 B ms/m 88.1 88. 6.8.8.3 3 Pulp and paper industry wastewater 13- A1 ms/m 15.8 15.5. 1.6 1.8 Kommunalt avlopp 13- A ms/m 153.9 153.7. 9. 1.9 Kommunalt avlopp 13- B1 ms/m 58. 59. 3. 15. 1.16 37 3 Skogsindustriellt avloppsvatten 13- B ms/m 6.5 61...5 1.68 37 3 Skogsindustriellt avloppsvatten Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 81

Sample A, ms/m <=8.5 85.1 86.15 87. 88.5 89.3 9.35 91. 9.5 >9.5 Antal <=81.5 8.5 83.5 8.5 85.5 86.5 87.5 88.5 89.5 >89.5 Antal Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A KOND Sample A1 ms/m Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 87.9 87.7 1.36 8.13 1.56 36 1 89. 1 5 87.81 87.7.8 3.1.95 6 1 5T 86.8 87.6.9 6.3.65 7 K 86.1 86.1.1..16 18 16 1 1 1 8 6 KOND Sample A1 ms/m KOND Sample A ms/m Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 89.59 9. 1.6 8.33 1.63 36 1 1 5 89.79 9. 1. 6.1 1.38 7 5T 89. 9.1.6 6.3.5 7 K 88.95 88.95.7.1.8 18 16 1 1 1 8 6 KOND Sample A ms/m KOND Part A Youdendiagram smaller than normal systematic error 61% 95 9 93 9 91 9 89 88 87 86 95% conf. Mean 1 Mean 5º 5 5T K 85 8 83 8 81 8 83 8 85 86 87 88 89 9 91 9 Sample A1, ms/m 8

Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 5T 87.6.1 9.8.7 18 5 87.5.1 9..8 7 5 88.6.83 88. -1.7 9 5 87.8.3 9.3.9 3 5T 87.8.3 9..55 36 5T 87.16 -. 89.6. 5 88.8.96 91..96 9 5 86.9 -.88 89.55 -.3 5 5 87.9.3 9.6.69 56 5 87. -.1 89.5 -.6 66 5 87. -.7 89.9.1 73 5T 85.71-1.31 88. -.9 89 89 1.11 63-18. X 9 5 87.78.1 9.8 96 K 86. -.95 88.9 -.7 17 5T 87.8.3 9.1.35 17 5 89.6 1.55 9.3 1.85 11 5T 87.7.15 9.. 1 5 88.5.7 88.5 -.75 131 5 89.7 1.6 9.5 1.99 1 5 87.8.3 9.1.35 171 5 98. 7.86 X 88.1-1. 171 5 87.7.15 9.3.9 33 5 87.9.3 9.1.35 75 5 87.6.8 89.7.7 3 5 87. -.1 89.9.1 39 5 86.3 -.87 88.3 -.88 39 5 88.5.7 86. -.18 3 5 87.5.1 89.3 -. 356 5 87.7.15 9.1.35 357 5 87.3 -.1 9..8 361 5 86.5 -.73 89.1 -.3 7 5 87.7.15 9..8 5 88..67 9.5.6 31 5 87.9.3 9.3.9 71 5T 81.57 -.35 8.17-3.71 7 K 86-1.9 89 -. 83

Konduktivitet / Conductivity Del A / Part A z-score for KOND 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 89 () 71 (5T) 73 (5T) 39 (5) 7 (K) 39 (5) 96 (K) 361 (5) 9 (5) 56 (5) 7 (5) 36 (5T) 3 (5) 1 (5) 3 (5) 357 (5) 66 (5) 75 (5) 18 (5) 7 (5) 9 (5) 356 (5) 1 (5T) 11 (5T) 1 (5) 17 (5T) 171 (5) 33 (5) 9 (5) 3 (5T) 31 (5) 5 (5) (5) (5) 17 (5) 131 (5) 171 (5) z-score Sample 1 z-score Sample Unsatisfactory Questionable 8

Sample B, ms/m <=6.35 6.895 61.5 61.995 6.55 63.95 63.65 6.195 6.75 >6.75 Antal <=6.8 61. 6. 6.6 63. 63.8 6. 65. 65.6 >65.6 Antal Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B KOND Sample B1 71 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 63.9 63.6.8.8 1.3 3 1 6.1 6.5 1.1.3 1.58 5 63.6 63.6.88.8 1.39 7 5T 63.37 63.65.65 1.61 1. 8 1 F 63. 1 K 63.3 63.5.8 1.6 1.9 3 KOND Sample B1 1 1 1 8 6 ms/m KOND Sample B ms/m Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 6.61 6.63.78. 1. 3 1 63.3 63.5.65 1.5 1. 5 6.59 6.63.8. 1.3 7 5T 6. 6.65.71 1.93 1.1 8 1 F 6. 1 K 6.5 6.6.56 1.1.89 3 18 16 1 1 1 8 6 KOND Sample B ms/m KOND Part B Youdendiagram large systematic error 79% 65.5 65. 6.5 6. 63.5 63. 6.5 6. 61.5 61. 95% conf. Mean 1 Mean 5º 5 5T F K 6.5 6. 6.5 61. 61.5 6. 6.5 63. 63.5 6. 6.5 65. 65.5 66. Sample B1, ms/m 85

Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 7 5 6.9 -.71 6.1 -.66 1 5T 63.7.5 6.89.36 18 5 63.5.1 6.9.37 9 5 6.1.73 63..75 3 5T 63.7.5 6.7.11 36 5T 6.1.6 63.13.66 5 6. 1.9 63.5 1.1 9 5 63.1 -.3 6.63. 5 K 6. -1.31 61.9 -.9 66 5 63.7.5 6.7.11 73 5T 6.5-1.5 61.61-1.9 85 65.3.17 6.1 1.91 89 63 -.59 63.5 97 5T 6. -1.31 61. -1.8 99 5 63. -.11 63.7 1. 17 5T 63.6.13 6.6 -. 17 5 65.7.6 6.8.81 11 5T 6..61 63.1.63 1 5 6.5-1.19 61.7-1.18 137 5 6.8 -.83 61.8-1.5 1 5 6.1.73 6.6 -. 173 5 6..61 63..5 175 5 63.9.9 63..5 191 5 6.9 -.71 6.1 -.66 191 5 6.6-1.7 6. -.7 1 5 6.9 -.71 6.1 -.66 1 K 63.5.1 6.6 -. 33 5 6..61 63.1.63 55 5 6.33 1. 6.76.19 87 5 63.7.5 6.6 -. 39 5 63. -.59 61.8-1.5 3 5 63.8.37 6.8. 33 5 6.9-3.1 6. -.85 37 5 6.7 -.95 61.6-1.3 35 63.6.13 6.6 -. 36 5 63.6.13 6.5 -.15 7 5 6.7 -.95 61.9 -.9 5 6.1.73 63..75 31 5 6.61 63.5 3 F 63. -.11 6. -.7 66 6.5 1.1 63.5 1.1 71 5T 7.56 8.6 X 69.81 9.6 X 7 K 6.61 63.5 76 5T 63.11 -.6 6.15 -.6 86

Konduktivitet / Conductivity Del B / Part B z-score for KOND 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 33 (5) 97 (5T) 73 (5T) 1 (5) 37 (5) 5 (K) 137 (5) 7 (5) 39 (5) 7 (5) 191 (5) 1 (5) 191 (5) 76 (5T) 3 (F) 9 (5) 89 () 36 (5) 1 (K) 35 () 17 (5T) 87 (5) 66 (5) 3 (5T) 18 (5) 1 (5T) 3 (5) 1 (5) 175 (5) 173 (5) 31 (5) 7 (K) 55 (5) 33 (5) 11 (5T) 36 (5T) 99 (5) 9 (5) (5) (5) 66 () 85 () 17 (5) 71 (5T) z-score Sample 1 z-score Sample Unsatisfactory Questionable 87

ph Del A Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Del B Prov 1: Fördelningen spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden och spetsigare än vid normalfördelning. Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde. Medelvärde (Huber) = 7.9. Part A Sample 1: Narrower than normal distribution. Part B Sample 1: Narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew, tailing towards higher values and narrower than normal distribution. Mean according to Huber should give a fairer value. Mean (Huber) = 7.9. Analyskoder & metoder PH- Elektrometrisk bestämning vid grader C. SS 81 mod.; SS-EN ISO 153:1 PH-5 Elektrometrisk bestämning vid 5 grader C. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-5T Elektrometrisk bestämning med titroprocessor vid 5 grader C. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-K Kontinuerlig, elektrometrisk, temperaturkompenserad. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-R Elektrometrisk bestämning vid rumstemperatur. SS-EN ISO 153:1 PH-XX Annan metod. Ange standard eller beskriv metoden. Analysis codes & methods PH- Electrometric measurement at degrees C. SS 81 mod.; SS-EN ISO 153:1 PH-5 Electrometric measurement at 5 degrees C. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-5T Electrometric measurement with titroprocessor at 5 degrees C. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-K Continuous, electrometric, temperature compensation. SS 81; SS-EN ISO 153:1 PH-R Electrometric measurement at room temperature. SS-EN ISO 153:1 PH-XX Other method. Specify standard or describe the method. 88

Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests ph ph Round Sample Unit Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Matrix 17-3 A1-7.76 7.76.11.6 1. 9 1 Eutrof recipient 17-3 A - 7.78 7.76.11.5 1. 9 1 Eutrophic recipient 17-3 B1-7.9 7.6.13.8 1.85 69 1 Kommunalt avloppsvatten 17-3 B - 7.7 7..1.8 1.7 69 1 Municipal wastewater 16-5 A1-7.7 7.73.11.56 1.7 51 1 Kommunalt avlopp 16-5 A - 7.75 7.7.1.58 1.56 51 1 Municipal wastewater 16-5 B1-7.79 7.79.1.69 1.7 5 1 Skogsindustriellt avloppsvatten 16-5 B - 7.8 7.78.15.6 1.86 6 Paper industry wastewater 16- A1-7.66 7.68.13.58 1.66 58 1 Dricksvattenlik recipient 16- A - 7.7 7.7.8.1 1.1 55 3 Potable recipient 16- B1-7.3 7.3.1.6 1.9 5 Humös recipient 16- B - 7.6 7.8.13.6 1.78 5 Humic recipient 16-3 A1-7.68 7.66.1.81 1.83 56 Eutrof recipient 16-3 A - 7.7 7.7.13.76 1.65 5 Eutrophic recipient 16-3 B1-7. 7.3.19.8.5 7 Kommunalt avlopp 16-3 B - 7.7 7.5.11.5 1.5 7 Municipal wastewater 15-5 A1-7.1 7.1.1.77 1.95 5 Recipient, humös 15-5 A - 7.1 7.1.1.68 1.73 5 Recipient, humic 15-5 B1-7.77 7.73.15.7 1.95 53 1 Recipient, eutrof 15-5 B - 7.8 7.75.15.7 1.88 53 1 Recipient, eutrophic 15- A1-7.67 7.67.9.38 1.18 7 1 Municipal wastewater 15- A - 7.69 7.69.11.56 1.39 8 Kommunalt avlopp 15- B1-7.91 7.91.15.8 1.95 5 1 Paper industry wastewater 15- B - 7.88 7.86.1.59 1.9 5 1 Skogsindustriellt avlopp 15-3 A1-7.89 7.88.1.5 1.31 5 1 Eutrof recipient 15-3 A - 7.88 7.88.9.7 1.1 5 1 Eutrophic recipient 15-3 B1-7. 7..13.61 1.73 73 Kommunalt avlopp 15-3 B - 7.3 7.9.13.63 1.76 7 1 Municipal wastewater 15-3 C1-8.97 8.97..17.1 87 3 Syntetisk vattenlösning 15-3 C - 8.97 8.97..1.3 87 3 Synthetic solution 1-5 A1-7. 7..17.8.3 9 1 Recipient, humös 1-5 A - 7. 7..15.7.3 9 1 Recipient, humic 1-5 B1-7.66 7.68.1.51 1.5 5 Recipient, dricksvattenlik 1-5 B - 7.71 7.73.1. 1.3 5 Recipient, potable 1- A1-7.9 7.93.11.56 1.3 36 1 Recipient, jordbrukspåverkad 1- A - 7.97 7.97.8.3.96 37 Recipient, agricultural area 1- B1-7.1 7.9.11.6 1.58 61 Kommunalt avloppsvatten 1- B - 7.8 7.6.11.57 1.59 6 1 Municipal wastewater 1-3 A1-7.71 7.7.1.9 1.3 59 Kommunalt avloppsvatten 1-3 A - 7.66 7.65.8.35 1.7 59 Municipal wastewater 1-3 B1-7.87 7.86.9. 1.1 53 Skogsindustriellt avloppsvatten 1-3 B - 7.85 7.8.9. 1.1 5 Pulp and paper industry wastewater Svenska English Mean medelvärde average concentration Stdev standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation n antal som ingår i statistiken number included in the statistics Excl. antal uteslutna ur statistiken number of exluded values 89

Sample A, <=7.795 7.55 7.615 7.676 7.715 7.87 7.875 7.938 8.35 >8.35 Antal <=7.95 7.5675 7.65 7.7175 7.795 7.8675 7.95 8.175 8.95 >8.95 Antal ph Del A / Part A ph Sample A1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7.763 7.758.19.6 1. 9 1 7.773 7.7.93.3 1.19 5 5 7.75 7.76.17.6 1.39 3 5T 7.789 7.758.7.13.9 3 K 7.875 7.875.199.5.53 1 R 7.76 7.765.3.7.38 6 XX 7.75 1 6 18 16 1 1 1 8 6 ph Sample A1 ph Sample A Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7.775 7.76.19.5 1. 9 1 7.81 7.75.15.91 1.6 5 5 7.767 7.76.18.7 1.39 3 5T 7.85 7.81.71.1.9 3 K 7.75 7.76.15.5.77 1 R 7.775 7.785.31.8. 6 XX 7.77 1 18 16 1 1 1 8 6 ph Sample A ph Part A Youdendiagram very large systematic error 8% 8.5 8. 7.95 7.9 7.85 7.8 7.75 7.7 7.65 7.6 7.55 7.5 95% conf. Mean 1 Mean 5º 5 5T K R XX 7.5 7.5 7.5 7.55 7.6 7.65 7.7 7.75 7.8 7.85 7.9 7.95 8. 8.5 Sample A1, 9

ph Del A / Part A Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 1 5T 7.7 -.1 7.76 -.1 1 XX 7.75 -.1 7.77 -.5 18 5 7.76 -.3 7.75 -.3 7 5 7.65-1. 7.7 -.51 9 5 7.7 -. 7.75 -.3 3 5 7.7 -.58 7.76 -.1 3 5T 7.758 -.5 7.81.36 36 R 7.79.5 7.8.3 5 7.65-1. 7.59-1.7 9 5 7.7 -.1 7.75 -.3 5 5 7.53 -.15 7.5 -.16 5 K 7.65-1. 7.7 -.3 56 7.81.3 7.86.78 66 R 7.73 -.31 7.7 -.51 73 R 7.77.6 7.79.1 89 K 7.78.15 7.78. 9 5 7.7 -.58 7.68 -.87 96 R 7.7 -. 7.78. 17 5 7.76 -.3 7.75 -.3 17 5T 7.87.98 7.9 1.15 111 7.7 -. 7.7 -.51 11 K 8.1 3.1 8. 3.9 X 1 5 7.8.71 7.8.59 131 5 7.81.3 7.8.59 1 5 7.8.3 7.79.1 171 5 7.73 -.31 7.76 -.1 171 5 7.86.89 7.89 1.5 183 7.697 -.61 7.719 -.51 33 5 7.5 -. 7.6-1.61 5 5 7.68 -.77 7.71 -.6 75 5 7.78.15 7.8.3 77 5 7.77.6 7.73 -.1 3 5 7.73 -.31 7.85.69 39 5 7.7 -.1 7.78. 39 5 7.9 1. 8.1.15 338 5 7.71 -.9 7.7 -.51 3 5 7.96 1.81 7.95 1.6 356 R 7.76 -.3 7.76 -.1 356 5 7.8.71 7.8.59 357 7.7 -. 7.75 -.3 357 5 7.77.6 7.81.3 361 5 7.9 1.6 7.9 1.15 7 5 7.5 -. 7.55 -.6 5 7.751 -.11 7.76 -.1 9 K 7.3 -.7 X 7.86 -.65 9 R 7.79.5 7.8.3 31 5 7.71 -.9 7.73 -.1 5 5 7.8.5 7.86.78 71 7.9 1. 8.1.15 7 K 7.97 1.91 8.1.15 91

ph Del A / Part A z-score for ph 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 9 (K) 7 (5) 5 (5) 33 (5) (5) 7 (5) 9 (5) 5 (K) 5 (5) 183 () 338 (5) 31 (5) 111 () 66 (R) 3 (5) 357 () 9 (5) 171 (5) 9 (5) 96 (R) 1 (5T) 77 (5) 18 (5) 17 (5) (5) 39 (5) 1 (XX) 356 (R) 73 (R) 89 (K) 3 (5T) 3 (5) 357 (5) 75 (5) 36 (R) 9 (R) 1 (5) 131 (5) 56 () 5 (5) 1 (5) 356 (5) 171 (5) 17 (5T) 361 (5) 3 (5) 71 () 39 (5) 7 (K) 11 (K) z-score Sample 1 z-score Sample Unsatisfactory Questionable 9

Sample B, <=6.691 6.78 6.869 6.958 7.7 7.136 7.5 7.31 7.3 7.9 >7.9 Antal <=6.691 6.78 6.869 6.958 7.7 7.136 7.5 7.31 7.3 7.9 >7.9 Antal ph Del B / Part B ph Sample B1 Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7.87 7.6.131.8 1.85 69 1 7.13 7.85.15.36 1.76 1 1 5 7.5 7.36.119.57 1.69 36 5T 7.96 7.53.96. 1.35 K 7.15 7.1.3.55 3.1 5 R 7.13 7.9.16. 1.76 11 XX 7.3 1 6 18 16 1 1 1 8 6 ph Sample B1 ph Sample B Method Mean Median Stdev Range CV% n Excl. Total 7.69 7..1.8 1.7 69 1 7.91 7.65.115.37 1.6 1 1 5 7.7 7.3.13.55 1.6 36 5T 7.93 7.81.8.19 1.16 K 7.16 7.8.35.6 3.9 5 R 7.9 7.6.19.5 1.8 11 XX 6.99 1 3 3 8 6 18 16 1 1 1 8 6 ph Sample B ph Part B Youdendiagram larger than normal systematic error 71% 7.6 7.5 7. 7.3 7. 7.1 7. 6.9 6.8 95% conf. Mean 1 Mean 5º 5 5T K R XX 6.7 6.6 6.6 6.7 6.8 6.9 7. 7.1 7. 7.3 7. 7.5 7.6 Sample B1, 93

ph Del B / Part B Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. Lab Method Sample 1 Z-score 1 Excl. Sample Z-score Excl. 7 5 7. -.5 7. -.1 19 7.1.1 7.6 -.7 1 XX 7.3 -. 6.99 -.66 191 5 7. -.67 7.1 -.9 1 5T 7.5 -.9 7.1 -.9 1 5 7.1.5 7.1.59 18 5 7. -.36 6.99 -.66 K 6.96 -.97 6.97 -.8 9 5 7. -.5 7. -.57 1 R 7.8 -.6 7.7.1 3 5 7.5 -.9 7. -.1 18 5 6.78 -.35 7. 1.11 3 5T 7.55 -.5 7.5 -.1 33 5 6.7 -.96 6.7-3.8 36 R 7.9. 7.7.1 6 5 7.3 -. 7.5 -.16 5 7.19.78 7.19 1.1 9 7. -.5 7.1 -.9 R 7.1. 7.16.76 5 5 7.6 -.1 7.3 -.3 9 5 7. -.5 7.1 -.9 55 5 6.89-1.51 6.89-1.9 5 K 6.95-1.5 6.9-1.1 56 7.36.8 7.3 1.93 56 7. 1.1 7.11.3 77 5 7.1 -.59 6.98 -.7 66 R 6.99 -.7 6.95 -.99 81 R 7.1.1 7. -.57 73 R 7.8 -.6 7.3 -.3 87 R 7.9 1.55 7.3 1.3 85 7.1.1 7. -.57 35 R 6.99 -.7 6.99 -.66 89 K 7.1.1 7.8.9 39 5 7.16.55 7.15.68 93 7.7 -.13 7.9.18 31 5 7.11.17 7.1.6 97 5T 7. -.36 7.11.3 3 5 7.11.17 7.1.59 99 5 7.5 1. 7.8.9 33 5 7.5 -.9 6.97 -.8 11 5 7.19.78 7.11.3 338 5 7. -.5 6.97 -.8 17 5 7.1 -.59 7. -. 31 7. -.36 7.7.1 17 5T 7. 1.17 7. 1.9 33 5 7.7 1.39 7.5 1.51 111 7. -.67 6.95 -.99 37 7.58 3.76 X 7.78 5.93 X 11 K 7.5 3.15 7.5 3.59 35 5 6.97 -.9 7.1 -.9 113 7.13.33 7.1.59 36 5 7.17.63 7.1.3 1 5 7.13.33 7.1.6 37 5 7..86 7. 1.9 1 5 7. -.67 7.3 -.3 7 5 7.1.1 7. -.1 135 R 7.1.6 7..76 5 7.31 -.3 7.3 -.3 137 5 7.3 -. 7. -. 31 5 7. -.5 6.97 -.8 1 5 7.3 1.9 7.17.8 3 R 7.19.78 7.3 -.3 1 5 7.7 -.13 7.5 -.16 66 7. -.5 7. -. 173 5 7. -.67 7. -.57 71 7.36.8 7.3.9 175 5 6.9-1.3 6.9-1.1 7 K 7.5 1. 7.18.93 183 7.58 -. 7.3 -.55 76 R 7.7 -.13 7.6 -.7 9

ph Del B / Part B z-score for ph 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 33 (5) 55 (5) 175 (5) 5 (K) (K) 66 (R) 111 () 35 (R) 35 (5) 338 (5) 31 (5) 77 (5) 173 (5) 18 (5) 191 (5) 33 (5) 1 (XX) 9 (5) 18 (5) 9 () 9 (5) 1 (5) 7 (5) 17 (5) 1 (5T) 183 () 66 () (5) 3 (5) 137 (5) 6 (5) 5 (5) 85 () 81 (R) 3 (5T) 73 (R) 31 () 7 (5) 1 (5) 76 (R) 1 (R) 97 (5T) 19 () 36 (R) 93 () 89 (K) 31 (5) 3 (R) 1 (5) 3 (5) 1 (5) 113 () 36 (5) 11 (5) (R) 39 (5) 99 (5) 56 () (5) 1 (5) 37 (5) 7 (K) 17 (5T) 87 (R) 33 (5) 56 () 71 () 135 (R) 11 (K) 37 () z-score B1 z-score B Unsatisfactory Questionable 95

Referenser / References 1. SS-EN ISO/IEC 173:1. Conformity assessment General requirements for proficiency testing. Bedömning av överensstämmelse Allmänna krav för kompetensprövning (av laboratorium).. ISO 1358:15. Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparison. 3. Thompson, M., Ellison, S. L. R. and Wood, R.. The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry laboratories (IUPAC Technical report). Pure Appl. Chem., Vol. 78, No. 1, pp. 15-196, 6.. Hovind, H., Magnusson, B., Krysell, M., Lund, U. and Mäkinen, I. Internal Quality Control Handbook for Chemical Laboratories. Nordtest Technical Report 569, ed., 11. 5. Youden, W.J. and Steiner, E.H. Statistical Manual of the AOAC. Association of Official Analytical Chemists, Washington, 1975. 96

Statistisk bearbetning och diagram Grundläggande definitioner samt uteslutningskriterier Antal, n x : Antal värden Mean, x : Medelvärde x x n x Median: Det mittersta värdet vid udda antal värden. Medelvärdet av de två mittersta vid jämnt antal värden. Stdev, s: Standardavvikelse s x x nx n 1 x Range: Variationsbredd Skillnaden mellan det högsta och lägsta värdet i ett material. CV%: Variationskoefficienten s CV % 1 x Före de statistiska beräkningarna utesluts resultat av typen mindre än och även extrema resultat som helt förrycker den statistiska bearbetningen utesluts genom att ta bort resultat som är mindre än median/5 och större än median*5. Där parvis statistik tillämpas (Youdendiagram och differensstatistik), utesluts resultat där endast ett prov i provparet angivits. Efter den manuella uteslutningen beräknas medelvärdet (Mean, x ). Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± 5% utesluts. Ett nytt medelvärde samt standardavvikelsen (Stdev, s) beräknas på återstående värden. Resultatpar med något eller båda värdena utanför x ± 3s utesluts. Statistiska beräkningar på individuella prov Efter uteslutningar beräknas några grundläggande statistiska parametrar: medelvärde, median, standardavvikelse, variationsbredd och variationskoefficient. Dessa beräkningar görs dels för hela materialet tillsammans, dels för varje ingående metod (metodgrupp). Histogram (frekvensdiagram) Histogram visar antalet fall i ett intervall som en stapel där höjden av stapeln är proportionell mot antalet. Histogram visar om materialets fördelning: om det finns flera olika grupperade värden (flera toppar i diagrammet) och om materialet är normalfördelat, alternativt symmetriskt eller asymmetriskt fördelat. Youdendiagram På analysresultaten utförs statistiska beräkningar enligt Youdentekniken. Metoden bygger på analyser av provpar (prov 1 och ). Samma laborant analyserar både prover enligt samma metod. Resultaten från de både proverna avsätts som en punkts i ett koordinatsystem. Två räta linjer motsvarande medelvärdena för prov 1 och läggs in i diagrammet. Dessa medelvärden kan skilja sig från de i tabellerna eftersom om en deltagare har outlier/ej rapporterat på det ena provet måste även det andra provet uteslutas. Skärningen mellan medelvärdena anger det sanna värdet, dvs. den punkt där alla analysresultat borde representeras av sin punkt. Eftersom de systematiska felen vanligen dominerar och dessa påverkar de båda analyserna lika mycket så fördelar sig resultaten vanligtvis längs en 5 linje. Denna linje är inlagd i diagrammet. Om slumpfelen dominerar fördelar sig resultaten slumpmässigt över diagrammet. Denna uppdelning av felen gör att mätfelens olika komponenter kan uppskattas. Avståndet från punkten vinkelrätt mot 5 linjen är ett mått på slumpfelets storlek och avståndet längs linjen till det sanna värdet är ett mått på det systematiska felets storlek. Det totala felet = slumpfel + systematiskt fel. Efter uteslutning enligt ovan beräknas på resterande värden: Medelvärde (x ) för båda proven i ett provpar samt D1 och D. D1 = t.975(n) s d1 D = t.975(n) s d Detta betyder att s d1, beroende på antalet deltagande laboratorier, multipliceras med. (som exempel är t.975(n) 1.98 för 1 värden och. för 3). Ett analyspar har 95% chans att hamna innanför den uppritade rektangeln med sidorna D1 respektive D. Det betyder att alla punkter som hamnar utanför rektangeln avviker tydligt ifrån resten av materialet slumpmässigt eller på grund av systematiska avvikelser, allt beroende på var i diagrammet de hamnat. 97

Beräkningar som endast kommenteras i texten För att testa om resultaten är normalfördelade (ett krav för bestämning av t.ex. standardavvikelse) används en rutin i statistikprogrammet SPSS som räknar ut skevhet och "spetsighet". Ibland kan skevheten påverka medelvärdesberäkningen signifikant; i dessa fall utförs en alternativ medelvärdesberäkning enligt Huber i vilken flera värden utesluts enligt en given algoritm för att ge ett något "sannare" värde. Betydelsen av en eventuell avvikelse ifrån normalfördelning för medelvärdesberäkningen utförs med hjälp av ett antal tester i SPSS. Signifikanta avvikelser kommenteras i texten. För att se om det finns några statistiska skillnader i medelvärde för olika metoder så används ett traditionellt t-test (95% signifikansnivå) som också ingår i SPSS. Subjektiv skala för systematiska fel Det ungefärliga förhållandet mellan systematiska och slumpmässiga fel räknas ut ifrån youdendiagrammen och graderas enligt följande: mycket lågt (systematiska fel <5%), lågt (5-58%), lägre än normalt (58-6%), normalt (6-69% ), högre än normalt (69-75%), högt (75-81%) och mycket högt (81% och över). Beräkning av z-scores Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youdendiagram beräknar vi z-scores för alla provsvar i våra provningsjämförelser. Z-scores är ett mått på ett mätresultats relativa avvikelse från det nominella ( sanna ) värdet som tillåter jämförelser mellan olika matriser och koncentrationer. Den generella formeln för att beräkna z-score är: där x är uppmätt resultat, μ det nominella värdet och σ standardavvikelsen. ACES provningsjämförelser använder sig oftast av provvatten med okänd sammansättning och det finns inga direktiv angående tillåten spridning. I sådana fall används vanligtvis s.k. koncensusvärden (Thompson et al., 6) vilket innebär att skattningen av det nominella värdet och standardavvikelsen baseras på deltagarnas resultat. För beräkning av z-scores har vi använt medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar där misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Beräkning av z-score görs enligt formeln: där x är uppmätt resultat, x är medelvärdet och s är standardavvikelsen (Stdev). Individuella z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattande figur med z-scores för samtliga parametrar och matriser. I sammanfattningstabellen finns de värden på x (Mean) och Stdev som använts för att beräkna z-scores. Erhållet z-score bedöms enligt följande riktlinjer: z x x x z s z Analysresultatet är utan anmärkning < z 3 En varning orsaken behöver kanske ses över z > 3 Resultatet är otillfredsställande orsaken bör utredas Notera att z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Beräkning av z-scores med Excel (Exempel från 8- AOX) Överför medelvärden (Mean, XBAR i exemplet) och standardavvikelser (Stdev) från rapporten till egna kolumner i ett Excelblad och mata in motsvarande mätdata från ditt lab. Formeln för z-score anges enligt ovan. Alternativt kan man använda den inbyggda funktionen Standardisera. I exemplet erhålls alltså tillfredsställande resultat för alla analyser utom för högt ph där resultaten är för låga och labbet har sannolikt allvarliga problem med sin metod. 98

Statistical calculations and diagrams Basic definitions and exclusion criteria Antal, n x : Number of values XBAR, x : Mean value x x n x Median: The middle value. If the number of values is even, the mean of the two middle values. Stdev, s: Standard deviation s x x nx n 1 Range: The difference between the highest and lowest values. s CV % 1 CV%: Coefficient of varia- x tion x Less-than values and extreme values distorting the statistical calculations (less than median/5 and greater than median*5) are excluded prior to statistical analysis. For calculations requiring data pairs, e.g. Youden diagrams, it is necessary to exclude results where only one sample of the sample pair has been reported. After manual exclusion the mean value is calculated, and pairs where either or both results exceed x ± 5% are excluded. The remaining values are used to calculate a new mean value and the standard deviation. Pairs with either or both values exceeding x ± 3s are excluded. Statistical calculations After data exclusion the descriptive statistics are calculated: the mean value, median, standard deviation, range and coefficient of variation, for the whole material and separately for each analytical method. Histogram A histogram is a bar graph of the frequency distribution where the number of cases in a interval is proportional to the height of the bar. It shows if there are groups of values, if the material is normally distributed, or symmetrically or asymmetrically distributed. Youden diagram Youden diagrams are based on the results of a sample pair (sample 1 and sample ), both analyzed using the same method and by a single analyst. The results of both samples are plotted in a coordinate system. The mean values are represented by straight lines perpendicular to the axes, their intersection indicates the true value. The mean values in the Youden diagram may differ from the values in the tables because if one of a participant s samples is an outlier or not reported, the other must also be excluded. The total error is usually dominated by systematic error. Since this type of error affects both analyses equally the results are generally distributed along the 5 line which is drawn in the diagram. If random error were to dominate the results would be scattered randomly over the diagram. The separate contributions of systematic and random error can be evaluated. The distance from the data point to the 5 line is a measurement of the degree of random error and the distance along the line to the true value is a measurement of the systematic error. The rectangle represents the 95% confidence interval. Results outside the rectangle deviate significantly from the rest of the material, due to either random or systematic error. Calculations commented on in the text To test if the results are normally distributed (required for the determination of, for example, standard deviation), a routine in the statistical program SPSS is used to calculate if the material is skew or acute. Skewness may significantly affect the calculation of the mean, in which case an alternative method according to Huber is used in which excludes additional values by a given algorithm to give a slightly "more true" value. A number of tests are performed with SPSS to determine the significance of any deviation from normal distribution on the calculation of the mean value. Significant discrepancies are commented in the text. Statistical differences in the mean values for different analytical methods are tested by a traditional t-test (95% significance level) which is also included in SPSS. Subjective scale for systematic errors The approximate relationship between systematic and random errors are calculated from the Youden diagrams and graded as follows: very low (systematic error <5%), low (5-58%), lower than normal (58-6%), normal (6-69 %), higher than normal (69-75%), high (75-81%) and very high (81% and above). 99

Calculation of z-scores In addition to descriptive statistics such as histograms and Youden diagrams, ACES calculates z-scores for each result. The z-score is a measurement of the relative deviation from the assigned value and is therefore independent of concentration and type of matrix. The general formula for calculating the z-score is where x is the participant s laboratory measurement, µ the assigned or true value, and σ the standard deviation. ACES proficiency tests often use samples with unknown composition and there are no target criteria for the standard deviation. Under such circumstances consensus values are typically used (Thompson et al., 6), which means that x x z s the assigned values and standard deviations are based on the participants results. We exclude obvious errors and outliers before calculating mean values and standard deviations so the values will be as accurate as possible. Z-scores are then calculated using the formula where x is the participant s result, x the sample mean and s the sample standard deviation. Z-scores are presented in tables and figures for each parameter and matrix. The report contains a figure summarizing all the z- scores for each participant. The values for x (Mean) and Stdev used for calculating the z-scores are provided in a summary table. Z-scores are evaluated according to the following scale: z Satisfactory < z 3 Questionable z x Calculation of z-scores using Excel (Example from 8- AOX) Transfer mean values (Mean, XBAR in the example) and standard deviations (Stdev) for each parameter from the report into separate columns and enter the corresponding measurements from your laboratory. The z-score formula can be entered as shown above. This can also be accomplished by using the Excel function STANDARDIZE. All of the analyses in the example are satisfactory except for alkaline ph which is far too low. There is likely a problem with the method that needs to be investigated. 1