PROVNINGSJÄMFÖRELSE

Transkript

1 PROVNINGSJÄMFÖRELSE AOX BOD7 CODCr CODMn TOC Suspenderat material Bo Lagerman Eva Sköld - ISSN Tryckeri:ITM, ISRN SU-ITM-R-83-SE

2 ITMs och Naturvårdsverkets provningsjämförelser SNV-NR ÅR PARAMETER (ANM) PROVTYP (ANTALAVLOPP RECIPIENT SYNTET 1971 JONBALANS JONBALANS NÄRSALTER METALLER NÄRSALTER METALLER JONBALANS BOD COD METALLER SLAM NÄRSALTER NÄRSALTER METALLER (SLAM) JONBALANS BOD COD BOD COD METALLER (HÖGA HALTER) NÄRSALTER (Cd och P i GÖDSEL) METALLER (Hg i indistriavlopp) JONBALANS (jonsvagt vatten) NÄRSALTER BOD COD NITROGEN BOD JONBALANS METALLER DRICKSVATTENANALYSER FOSFOR OCH KVÄVE METALLER I AVLOPPSVATTEN BOD COD TOC AOX FOSFOR OCH KVÄVE I AVLOPPSVATTEN METALLER I AVLOPPSVATTEN FENOLER och CYANID SUSPENDERADE ÄMNEN 2 2 ITM-NR JONBALANS NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER JONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYL METALLER i SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC METALLER I VATTEN JONBALANS METALLER I SLAM NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och Susp METALLER JONBALANS, ph och KOND OLJA & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTE NÄRSALTER AOX, BOD, COD, TOC och EOX METALLER I VATTEN SPÅRÄMNEN JONBALANS, ph, KOND och FÄRG NÄRSALTER AOX, BOD, COD och TOC 4 70B NÄRSALTER JONBALANS, ph, KOND och FÄRG METALLER I VATTEN METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten AOX, BOD 7, CODCr, CODMn, TOC och ph JONBALANS, ph och KONDUKTIVITET NÄRSALTER och ph 2 2 2

3 Innehåll Förord...5 Inledning...6 Prover...6 Analysmetoder...6 Sammanfattning...6 English summary...8 Sammanfattningstabell...10 Summary table...10 AOX BOD CODCr...20 CODMn...26 TOC...30 STR/Susp TS...34 SVR/Susp GF...40 Litteratur...43 Statistisk bearbetning och diagram...44 Deltagarlista

4 - 4

5 Förord Statens Naturvårdsverk har genom sitt Produkt och Utsläppslaboratorium (PU-lab) sedan 1973 regelbundet inbjudit de svenska laboratorier, st, som regelbundet utför kemiska analyser inom miljövården, till provningsjämförelser av de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var fram till och med 1990 frivilligt och bortsett ifrån den egna arbetsinsatsen utan kostnad för laboratorierna. Från och med 1991 är deltagandet obligatoriskt för ackrediterade laboratorier och organiseras och utförs av ITM (Institutet för tillämpad miljöforskning) på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Ackreditering är inget krav för deltagande utan ej ackrediterade laboratorier kan deltaga på samma villkor som de ackrediterade. Alla resultat redovisas i rapporter där analysresultaten behandlas anonymt och nyckeln till laboratoriekoden innehas endast av SWEDAC och ITM (tidigare SNV PU-lab). Denna rapport som är den 62:e i serien har sammanställts av Bo Lagerman (ITM). Rapporten sammanställer och behandlar resultaten ifrån analyser av AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, STR (suspenderat material torrsubstans) och SVR (glödförlust på suspenderat material). Syftet med denna liksom tidigare provningsjämförelser har varit att hjälpa laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att upptäcka och sålla bort olämpliga analysmetoder men också att ge mer övergripande information om kvalité och mätosäkerhet inom området miljöanalyser. Dessa övningar har varit till stort gagn för kvalitén på analyserna som utförs inom detta område. SWEDAC kommer att använda resultaten ifrån provningsjämförelserna i sin tillsyn och kontroll av ackrediterade laboratorier. Stockholm, juni 2000 Institutet för Tillämpad Miljöforskning 5

6 Inledning Den 14 februari skickades 2 prover ut för analys av AOX, BOD7, CODCr, CODMn, och TOC (prov 1 och 2). Vid samma tillfälle skickades 2 liknande prover (prov 3 och 4) ut för analys av suspenderat material torrsubstans och glödrest på suspenderat material. Samtliga prover skulle analyseras torsdagen den 17 februari (BOD7 skulle sättas). Av 188 anmälda deltog 186 i någon eller flera delar av testet. Prover Samtliga prover (prov 1-4) utgjordes av blandning av utgående avloppsvatten och vatten ifrån luftningsbassäng; båda från pappersmassafabrik med klorblekning. Analysmetoder Från och med interkalibreringen (AOX, BOD, COD och TOC) använder vi oss av KRUTkoder vid beskrivning och indelning av de metoder som laboratorierna har använt. Vi har alltså begärt att laboratorierna ska rapportera de metoder som de har använt i form av KRUTkoder (om det finns en passande kod; en lista med koder skickades med proverna). Detta har lett till (anser vi) en större precision i databehandlingen och att vi har fått mer information ut ur materialet samt att databearbetningen har förenklats. Specialmetoder och ej redovisad (helt eller delvis) metodik har grupperats ihop under rubriken "ÖVRIGT". För mer information om metoderna hänvisar vi till respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet så har vi i bland grupperat ihop ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. Sammanfattning Den 14 februari skickades 2 prover ut för analys av AOX, BOD7, CODCr, CODMn, och TOC (prov 1 och 2). Vid samma tillfälle skickades 2 liknande prover (prov 3 och 4) ut för analys av suspenderat material och glödrest på suspenderat material. Samtliga prover skulle analyseras torsdagen den 17 februari (BOD7 skulle sättas). Av 188 anmälda deltog 186 i någon eller flera delar av testet. AOX Prov 2: Fördelningen är signifikant skev 6

7 med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 54.0% vilket är lågt. Klart lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover BOD7 Prov 1: NAT ger signifikant högre medelvärde än NAE (NAT-NAE=10.68±7.54). Prov 2: NAT ger signifikant högre medelvärde än NAE (NAT-NAE=15.45±9.67). Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 62.4% vilket är lägre än normalt. Variationskoefficienter på ungefär samma nivå som för motsvarande prover CODCr Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NH ger signifikant högre medelvärde än FL (NH-FL=18.37±13.23), NL ger signifikant högre medelvärde än FL (NL-FL=17.45± 13.19), NW ger signifikant högre medelvärde än FL (NW-FL=20.04±13.26), NH ger signifikant högre medelvärde än NT (NH-NT=7.824±7.453) och NW ger signifikant högre medelvärde än NT (NW-NT= 9.493±8.199). Prov 2: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NH ger signifikant högre medelvärde än FL (NH-FL= 21.83±13.91), NL ger signifikant högre medelvärde än FL (NL-FL= 20.97± 14.01), NW ger signifikant högre medelvärde än FL (NW-FL= 21.54±14.23), NH ger signifikant högre medelvärde än NT (NH-NT= 11.06±10.03), NL ger signifikant högre medelvärde än NT (NL-NT=10.20±9.06) och NW ger signifikant högre medelvärde än NT (NW-NT=10.77±10.71). Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 71.0% vilket är högre än normalt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover då halterna dock var något lägre. Resultat som kommer ifrån analyser där man inte har använt kvicksilversalt ger högre värden men utan signifikans. Viraduksfiltrerade prover (FL och FH) ger lägre värden med något större signifikans (FL) än i fallet ovan. Beräkningar där man tagit bort alla resultat utan Hg + alla filtrerade ger ett marginellt bättre totalresultat. CODMn Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Marginellt lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover TOC Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 81.9% vilket är mycket högt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover STR/Susp TS Prov 4: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 3 och 4: Andelen systematiska fel är 56.3% vilket är lågt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover men också högre halter. Då metoden STV avviker rejält vad avser porstorleken behandlades den separat. Resultat för metoden STV: Prov 3 och 4: Andelen systematiska fel är 80.1% vilket är högt. Variationskoefficienter på ungefär samma nivå som för motsvarande prover SVR/Susp GF Prov 3 och 4: Andelen systematiska fel är 71.1% vilket är högre än normalt. Något lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover men också högre halter. Metoden STV avviker med sin betydligt större porstorlek och redovisas här bara som information (endast ett värde för denna metod har rapporterats in). 7

8 English summary On the 14th of February four samples were sent out for analysis/proficiency test of AOX, BOD7, CODCr, CODMn and TOC (samples 1 and 2) and suspended matter/ dried matter (STR/Susp TS) + loss on ignition of suspended matter (SVR/Susp GF) (samples 3 and 4). The samples should have been analyzed on the 17th of February. 186 laboratories participated in the test. All four samples consisted of a mixture of outlet waste water and water from an airation pond; both coming from a paper pulp plant which is using chlorine bleaching. AOX Sample 2: The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and 2: The share of systematic errors is 54.0% which is low. Significantly lower coefficients of variation than for corresponding samples in BOD7 Sample 1: NAT gives significantly higher mean value than NAE (NAT-NAE=10.68± 7.536). Sample 2: NAT gives significantly higher mean value than NAE (NAT-NAE=15.45± 9.67). Samples 1 and 2: The share of systematic errors is 62.4% which is lower than normal. Coefficients of variation on approximately the same level as for the corresponding samples in CODCr Sample 1: The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. NH gives significantly higher mean value than FL (NH-FL=18.37±13.23) NL gives significantly higher mean value than FL (NL-FL=17.45±13.19), NW gives significantly higher mean value than FL (NW-FL=20.04±13.26), NH gives significantly higher mean value than NT (NH-NT =7.824±7.453) and NW gives significantly higher mean value than NT (NW-NT= 9.493± 8.199). Sample 2: The distribution is significantly skew with tail towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. NH gives significantly higher mean value than FL (NH-FL=21.83±13.91) NL gives significantly higher mean value than FL (NL-FL=20.97±14.01), NW gives significantly higher mean value than FL (NW-FL=21.54±14.23), NH gives significantly higher mean value than NT (NH- NT=11.06±10.03), NL gives significantly higher mean value than NT (NL-NT= 10.20±9.06) and NW gives significantly higher mean value than NT (NW-NT= 10.77±10.71). Samples 1 and 2: The share of systematic errors is 71.0% which is higher than normal. Lower coefficients of variation than for corresponding samples in The concentration level was lower in though. Results from analysis that have not used mercury salts against chloride interference gives a higher mean value but without significance. Samples filtered through a paper plant plastic belt (wire) (methods FL and FH) gives lower mean values with a little bit more significance than in the case above. Calculations using only results where mercury salts have been used and with no filtration gives a marginally better overall result. CODMn Samples 1 and 2: The share of systematic 8

9 errors is 76.7% which is high. Marginally lower coefficients of variation as compared with corresponding samples TOC Samples 1 and 2: The share of systematic errors is 81.9% which is very high. Lower coefficients of variation than for corresponding samples in STR/Susp TS Sample 4: The distribution is narrower than normal distribution. Samples 3 and 4: The share of systematic errors is 56.3% which is low. Lower coefficients of variation than for corresponding samples in Because the method STV with its significantly larger pore size is deviating strongly from the rest of the material it is treated separately; Results for STV: Samples 3 and 4: The share of systematic errors is 80.1% which is high. Coefficients of variation on approximately the same level as for corresponding samples in SVR/Susp GF Samples 3 and 4: The share of systematic errors is 71.1% which is higher than normal. Somewhat lower coefficients of variation than for corresponding samples in The level is higher in the present test though. The method STV with its larger pore size deviates from the rest of the material and is presented just for information (only one result is reported for this combination of parameter and method). 9

10 Sammanfattningstabell Summary table PARAMETER,PROV SORT XBAR MEDIAN STD RANGE CV% ANTAL UTLIG AOX, 1 µg/l AOX, 2 µg/l BOD7, 1 mg/l BOD7, 2 mg/l CODCr, 1 mg/l CODCr, 2 mg/l CODMn, 1 mg/l CODMn, 2 mg/l TOC, 1 mg/l TOC, 2 mg/l STR, 3 mg/l STR, 4 mg/l STR-STV, 3 mg/l STR-STV, 4 mg/l SVR, 3 mg/l SVR, 4 mg/l PROV SORT XBAR STDEV CV% ANTAL UTLIG sample unit average concentration standard deviation coefficient of variation number of values used in the statistical calculations number of excluded values XBAR medelvärde STDEV standardavvikelse CV% variationskoefficient ANTAL antal som ingår i statistiken UTLIG antal uteslutna ur statistiken 10

11 AOX Prov 2: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 54.0% vilket är lågt. Klart lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover KRUTkoder & metoder AOX-DS AOX LÖST SATSMETOD Organiskt bunden halogen. Löst (filtrerad genom 0.45µm). Skakat med aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämnd. SS AOX-NS AOX OFILTRERAD SATS- METOD Organiskt bunden halogen. Ofiltrerat. Skakat med aktivt kol. Förbränning av kolet i speciell apparat. Mängden halogener bestämnd. SS

12 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING/PROV SORT XBAR MEDIAN STD RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,1 µg/l skogsindustriellt avlopp ,2 µg/l skogsindustriellt avlopp ,1 µg/l syntetisk ,2 µg/l syntetisk ,3 µg/l skogsindustriellt avlopp ,4 µg/l skogsindustriellt avlopp ,1 µg/l kommunalt avlopp ,2 µg/l kommunalt avlopp ,3 µg/l skogsindustriellt avlopp ,4 µg/l skogsindustriellt avlopp ,1 µg/l kommunalt avlopp ,2 µg/l kommunalt avlopp ,3 µg/l skogsindustriellt avlopp ,4 µg/l skogsindustriellt avlopp ,1 µg/l skogsindustriellt avlopp ,2 µg/l skogsindustriellt avlopp ,3 µg/l avlopp ,4 µg/l avlopp ,1 µg/l recipient ,2 µg/l recipient ,3 µg/l avlopp ,4 µg/l avlopp ,1 µg/l syntetisk ,2 µg/l syntetisk ,3 µg/l skogsindustriellt avlopp ,4 µg/l skogsindustriellt avlopp ,1 µg/l syntetiskt ,2 µg/l syntetiskt ,3 µg/l avlopp ,4 µg/l avlopp 1989 µg/l avlopp 1989 µg/l industri avlopp 1989 µg/l industri avlopp 1989 µg/l avlopp 1989 µg/l lakvatten 1989 µg/l lakvatten 1989 µg/l syntetiskt 1989 µg/l syntetiskt 12

13 $2;3URY JO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla DS NS ÖVRIGT Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig NS X NS DS NS NS NS NS NS NS NS NS ÖVRIGT NS NS NS NS NS ÖVRIGT NS NS NS $2;3URY JO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla DS NS ÖVRIGT Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig NS X NS NS NS NS NS ÖVRIGT NS NS DS NS NS NS NS ÖVRIGT NS NS NS NS NS NS Korrigerat av ITM: lab 5 *10000; lab 51 *10; lab 337 *

14 AOX Youdendiagram prov 1 och 2 µg/l NRQILGHQV 3URY HGHO 0HGHO ž '6 16 g95,* URY $2;Ã3URYÃÃ JO $2;Ã3URYÃÃ JO

15 BOD7 Prov 1: NAT ger signifikant högre medelvärde än NAE (NAT-NAE=10.68±7.54). Prov 2: NAT ger signifikant högre medelvärde än NAE (NAT-NAE=15.45±9.67). Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 62.4% vilket är lägre än normalt. Variationskoefficienter på ungefär samma nivå som för motsvarande prover KRUTkoder & metoder BOD7-NAE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD ATU Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter en inkubationstid på sju dygn.tillsats av nitrifikationshämmare (ATU). SS och -88 BOD7-NAT OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT TITR. ATU Titrimetrisk bestämning av halten löst oxygen före och efter en inkubationstid på sju dygn. Tillsats av nitrifikationshämmare (ATU).SS och -14 BOD7-NE OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT ELEKTROD Elektrometrisk bestämning av halten löst oxygenföre och efter en inkubationstid på sju dygn. Utan tillsats av nitrifikationshämmare. SS och -88 BOD7-NT OXYGENFÖRBRUKNING BOD7 OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av halten löst oxygen föreoch efter en inkubationstid på sju dygn. Utan tillsats av nitrifikationshämmare. SS och

16 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING,PROV SORT XBAR MEDIAN STD RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,1 mg/l skogsindustriellt avlopp ,2 mg/l skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l syntetisk ,2 mg/l syntetisk ,3 mg/l skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l kommunalt avlopp ,2 mg/l kommunalt avlopp ,3 mg/l skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l kommunalt avlopp ,2 mg/l kommunalt avlopp ,3 mg/l skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l skogsindustriellt avlopp ,2 mg/l skogsindustriellt avlopp ,3 mg/l avlopp ,4 mg/l avlopp ,1 mg/l recipient ,2 mg/l recipient ,3 mg/l avlopp ,4 mg/l avlopp ,1 mg/l syntetisk ,2 mg/l syntetisk ,3 mg/l skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l syntetiskt ,2 mg/l syntetiskt ,3 mg/l avlopp ,4 mg/l avlopp ,A mg/l avlopp ,B mg/l avlopp ,C mg/l syntetiskt ,D mg/l syntetiskt ,A mg/l avlopp ,B mg/l avlopp ,A mg/l syntetiskt ,B mg/l syntetiskt ,C mg/l syntetiskt ,D mg/l syntetiskt ,A mg/l syntetiskt ,B mg/l syntetiskt 16

17 %2'3URYPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla NAE NAT NE NT ÖVRIGT Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig NAE X NAE NAE NAE NAE ÖVRIGT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAT NAE NAT NAE NAE NAE NAE NE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE ÖVRIGT NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NE NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NE X NAE NAE NAT NAT X NAE NAE NAE NAE X NAE NAE NAT ÖVRIGT X NAE NAE NAT NAT X NAE NAE NAE NAT X NAE NAE NAE NAE NAE ÖVRIGT NAE NE NAE 17

18 %2'3URYPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla NAE NAT NE NT ÖVRIGT Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAT NAE NAE NE NAE NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAE NAE NE ÖVRIGT NAE NAE NAE NAE NAE ÖVRIGT NAE NAE NAE NAE NAE NAE NE NAE NAE NAE NAE NAE NAE ÖVRIGT ÖVRIGT NAE NAE NAE NAT NAE NAE NAE NAE X NAE NAE NAE NAT X NAE NAE NAE NAT X NAE NAE NAT NAE X NAE NAE NAT NT NAE NAE NAE NAE NE 18

19 BOD7 Youdendiagram prov 1 och 2 mg/l 3URY NRQILGHQV 0HGHO 0HGHO ž 1$( 1$7 1( 17 g95,* URY %2'Ã3URYÃÃPJO %2'Ã3URYÃÃPJO

20 CODCr Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NH ger signifikant högre medelvärde än FL (NH-FL=18.37±13.23), NL ger signifikant högre medelvärde än FL (NL-FL=17.45± 13.19), NW ger signifikant högre medelvärde än FL (NW-FL=20.04±13.26), NH ger signifikant högre medelvärde än NT (NH-NT=7.824±7.453) och NW ger signifikant högre medelvärde än NT (NW-NT= 9.493±8.199). Prov 2: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. NH ger signifikant högre medelvärde än FL (NH-FL= 21.83±13.91), NL ger signifikant högre medelvärde än FL (NL-FL=20.97± 14.01), NW ger signifikant högre medelvärde än FL (NW-FL=21.54±14.23), NH ger signifikant högre medelvärde än NT (NH-NT=11.06±10.03), NL ger signifikant högre medelvärde än NT (NL-NT=10.20 ±9.06) och NW ger signifikant högre medelvärde än NT (NW-NT=10.77±10.71). Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 71.0% vilket är högre än normalt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover då halterna dock var något lägre. Resultat som kommer ifrån analyser där man inte har använt kvicksilversalt ger högre värden men utan signifikans. Viraduksfiltrerade prover (FL och FH) ger lägre värden med något större signifikans (FL) än i fallet ovan. Beräkningar där man tagit bort alla resultat utan Hg + alla filtrerade ger ett marginellt bättre totalresultat. 20

21 KRUTkoder & metoder CODCR-DH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT 1µm HACH COD-CR bestämd med Hach normalampuller. CODCR-DL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT 1 µm LANGE COD-CR bestämd med Dr.Langes normalampuller. CODCR-DW OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTRERAT 1 µm WTW COD-CR bestämd med WTW normalampuller. CODCR-FH OXYGENFÖRBRUKN COD- CR FILTR 70 um (/tidsenh.) Oxygenförbrukning per tidsenhet. Filtrering med viraduk (70 µm) enligt SS Analysmetod ejspecificerad. CODCR-NH OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT HACH COD-CR bestämd med Hach normalampuller. CODCR-NL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT LANGE COD-CR bestämd med Dr.Langes normalampuller. CODCR-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumdikromat. SS CODCR-NW OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR OFILTRERAT WTW COD-CR bestämd med WTW:s normalampuller CODCR-FL OXYGENFÖRBRUKNING COD-CR FILTR LANGE (=COD70) COD-CR bestämd med Dr. Langes normalampuller efter filtrering med viraduk enligt SS (70 µm). Inom skogsindustrin kallas metoden COD70. SS

22 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING, PROV SORT XBAR MEDIAN STDEV RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP , 1 mg/l skogsindustriellt avlopp , 2 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l syntetisk , 2 mg/l syntetisk , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l kommunalt avlopp , 2 mg/l kommunalt avlopp , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l kommunalt avlopp , 2 mg/l kommunalt avlopp , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l skogsindustriellt avlopp , 2 mg/l skogsindustriellt avlopp , 3 mg/l avlopp , 4 mg/l avlopp , 1 mg/l recipient , 2 mg/l recipient , 3 mg/l avlopp , 4 mg/l avlopp , 1 mg/l syntetisk , 2 mg/l syntetisk , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l syntetiskt , 2 mg/l syntetiskt , 3 mg/l avlopp , 4 mg/l avlopp , A mg/l avlopp , B mg/l avlopp , C mg/l syntetiskt , D mg/l syntetiskt , A mg/l avlopp , B mg/l avlopp , A mg/l syntetiskt , B mg/l syntetiskt , C mg/l syntetiskt , D mg/l syntetiskt , A mg/l syntetiskt , B mg/l syntetiskt 22

23 &2'&UÃ3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla DH DL DW FH FL NH NL NT NW ÖVRIGT Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig FL X NH ÖVRIGT NL ÖVRIGT X NH ÖVRIGT NW NL X NL NL NL NT X NL NL NH DW NL NL NH ÖVRIGT NL NL NH FL NT NL NT FH NH NW NH NL NL ÖVRIGT NL FL NT NL NH NT DH NT NH NH NH NH NH NH NL NL NH NH ÖVRIGT NL NL NT ÖVRIGT NH NW NL NH NH DH NL NH NH NH NL NL NH NH NL NL NL NL FL NT NL NL NL NT NL NT NH FL NL ÖVRIGT NH FL NW NL NH NH NL NH NT NH NL NH ÖVRIGT NL NW NL NT NL NH NL DL ÖVRIGT NL ÖVRIGT NL FL NT NH ÖVRIGT NH NL NH FL NH DH NH NT NL NH NH NT NL NH NL NT NH NL NH ÖVRIGT NH NL NL NH NH ÖVRIGT NL NL NL NH NL FL NL NH NL NH NL NL NH NL NL ÖVRIGT NH NT NH NH NT NT NL NH NL NT NW NL 23

24 &2'&UÃ3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla DH DL DW FH FL NH NL NT NW ÖVRIGT Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig FL X FL NL NH ÖVRIGT X NH NL NW NL X NL NL ÖVRIGT NH X NT NH ÖVRIGT DW NH NH NH NT NL NH NH ÖVRIGT NT NL NH NL DH NL NL ÖVRIGT FL NL NL FL NH NL NL FH NT ÖVRIGT NL NL ÖVRIGT ÖVRIGT ÖVRIGT NT FL NH NL FL NL NH NL FL NW NH NH NH ÖVRIGT NL NH NH NH NT NH NT NL NL NL NH NL NL NL NL NL NL NL NL NL NL DH NH NT ÖVRIGT NH NL NH NH NL NL NH NH NT NT NL NH ÖVRIGT NH NL NH ÖVRIGT NH NW NH NH DL ÖVRIGT NH NL NL NH NL NL NL NH NT NT ÖVRIGT NH NW NH NT NH NH NH FL NL NL NH NL FL NL NL NL NH NW NH NT NL NW NH NT NH NH NL NT NH NL NH NL NL NH NL NH NL NH NT NT NL NH NL NT NL NL NL NT NL DH 24

25 CODCr Youdendiagram prov 1 och NRQILGHQV 0HGHO 0HGHO ž 400 '+ 3URY '/ ': 350 )+ )/ URY 1/ 17 1: g95,*7 &2'&UÃ3URYÃÃPJO &2'&UÃ3URYÃÃPJO

26 CODMn Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 76.7% vilket är högt. Marginellt lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover KRUTkoder & metoder CODMN-NT OXYGENFÖRBRUKNING COD-MN OFILTRERAT TITR. Titrimetrisk bestämning av förbrukad mängd kaliumpermanganat. (Se även kod PERM- NT äldre metod). SS

27 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING,PROV SORT XBAR MEDIAN STD RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,1 mg/l skogsindustriellt avlopp ,2 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l syntetisk vattenlösning , 2 mg/l syntetisk vattenlösning , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l kommunalt avlopp , 2 mg/l kommunalt avlopp , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l kommunalt avlopp , 2 mg/l kommunalt avlopp , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l skogsindustriellt avlopp , 2 mg/l skogsindustriellt avlopp , 3 mg/l avloppsvatten , 4 mg/l avloppsvatten , 1 mg/l recipient , 2 mg/l recipient , 3 mg/l avlopp , 4 mg/l avlopp , 1 mg/l syntetisk vattenlösning , 2 mg/l syntetisk vattenlösning , 3 mg/l skogsindustriellt avlopp , 4 mg/l skogsindustriellt avlopp , 1 mg/l syntetisk vattenlösning , 2 mg/l syntetisk vattenlösning , 3 mg/l avloppsvatten , 4 mg/l avloppsvatten , a mg/l recipientvatten , b mg/l recipientvatten , c mg/l recipientvatten , d mg/l recipientvatten , a mg/l syntetisk vattenlösning , b mg/l syntetisk vattenlösning , c mg/l syntetisk vattenlösning , d mg/l syntetisk vattenlösning , a mg/l syntetisk vattenlösning , b mg/l syntetisk vattenlösning 27

28 &2'0QÃ3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla NT ÖVRIGT Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig NT X NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT ÖVRIGT NT NT ÖVRIGT ÖVRIGT NT NT ÖVRIGT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT &2'0QÃ3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla NT ÖVRIGT Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig NT X NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT ÖVRIGT ÖVRIGT NT NT ÖVRIGT ÖVRIGT NT NT NT NT NT NT NT 5 99 NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT NT 28

29 CODMn Youdendiagram prov 1 och 2 mg/l 3URY URY NRQILGHQV 0HGHO 0HGHO ž 17 g95,*7 &2'0QÃ3URYÃÃPJO &2'0QÃ3URYÃÃPJO

30 TOC Prov 1 och 2: Andelen systematiska fel är 81.9% vilket är mycket högt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover KRUTkoder & metoder CORG-TI KOL ORGANISKT TOTALT UV-UPPSL. (TOC) Kol. Organiskt. Totalt. Oxidation genom persulfatuppslutning i UV-ljus. Bestämning av bildad CO2 med IR. ASTRO CORG-TK KOL ORGANISKT TOTALT KATALYTISK UPPSL. (TOC) Oxidation genom katalytisk förbränning. Reduktion av bildad CO2 till CH4. Bestämning med FID. Automatisk bestämning. CARLO-ERBA CORG-TKC KOL ORGANISKT TOT KATAL UPPSL CO2-BEST (TOC) Kol organiskt ofiltrerat, katalytisk förbränning. Bestämning av CO2 med IR 30

31 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING,PROV SORT XBAR MEDIAN STD RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,1 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,2 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l Syntetisk provlösning ,2 mg/l Syntetisk provlösning ,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l Kommunalt avlopp ,2 mg/l Kommunalt avlopp ,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l Kommunalt avlopp ,2 mg/l Kommunalt avlopp ,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,2 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,3 mg/l Kommunalt avlopp ,4 mg/l Kommunalt avlopp ,1 mg/l Recipient ,2 mg/l Recipient ,3 mg/l Kommunalt avlopp ,4 mg/l Kommunalt avlopp ,1 mg/l Syntetisk provlösning ,2 mg/l Syntetisk provlösning ,3 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,4 mg/l Skogsindustriellt avlopp ,1 mg/l Syntetisk provlösning ,2 mg/l Syntetisk provlösning ,3 mg/l Kommunalt avlopp ,4 mg/l Kommunalt avlopp ,A mg/l Kommunalt avlopp ,B mg/l Kommunalt avlopp ,A mg/l Syntetisk provlösning ,B mg/l Syntetisk provlösning ,C mg/l Syntetisk provlösning ,D mg/l Syntetisk provlösning ,A mg/l Syntetisk provlösning ,B mg/l Syntetisk provlösning 31

32 &25*Ã3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla TI TK TKC ÖVRIGT Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig. Lab Prov1 Metod Utlig TI TKC TKC TKC TKC TKC TKC TKC TI TKC TKC TKC ÖVRIGT TI TKC TKC TKC TKC ÖVRIGT ÖVRIGT TKC TKC TKC TKC ÖVRIGT TKC TKC TKC TK TKC TKC TKC TKC TKC TKC TKC 5 94 TI ÖVRIGT TKC TKC ÖVRIGT TKC TKC TKC TKC &25*Ã3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla TI TK TKC ÖVRIGT Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig. Lab Prov2 Metod Utlig TI TKC TKC TKC TKC TKC TKC TKC TI TKC TKC TKC ÖVRIGT TKC ÖVRIGT TKC ÖVRIGT TKC ÖVRIGT TKC 5 82 TI TKC TKC TKC TKC TKC ÖVRIGT TKC TKC TI TKC TKC TK TKC TKC TKC TKC ÖVRIGT TKC TKC TKC TKC TKC TKC TKC Fel kolumn förmodligen ifylld, korrigerat av ITM: lab185 32

33 CORG Youdendiagram prov 1 och 2 mg/l 150 3URY NRQILGHQV 0HGHO 0HGHO ž 7, 7. 7.& g95,* URY &25*Ã3URYÃÃPJO &25*Ã3URYÃÃPJO

34 STR/Susp TS Prov 4: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 3 och 4: Andelen systematiska fel är 56.3% vilket är lågt. Lägre variationskoefficienter än för motsvarande prover men också högre halter. Då metoden STV avviker rejält vad avser porstorleken behandlades den separat. Resultat för metoden STV: Prov 3 och 4: Andelen systematiska fel är 80.1% vilket är högt. Variationskoefficienter på ungefär samma nivå som för motsvarande prover KRUTkoder & metoder STR-STG TORRSUBSTANS SUSPEND- ERAD GLASFIBERF. 1 um Suspenderad torrsubstans glasfiberfilter (1 µm) vid 105 C. SS STR-STV TORRSUBSTANS SUSPEND- ERAD VIRADUK Suspenderad torrsubstans viraduk (Grova partiklar) vid 105 C. SS STR-STM TORRSUBSTANS SUSPEND- ERAD MEMBRANF um Suspenderad torrsubstans membranfilter (0.45 µm) vid 105 C. SNV 34

35 Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser PROVNING,PROV SORT XBAR MEDIAN STDEV RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,3 mg/l Skogsindustri ,4 mg/l Skogsindustri ,1 mg/l Skogsindustri ,2 mg/l Skogsindustri ,3 mg/l Kommunalt avlopp ,4 mg/l Kommunalt avlopp Sammanfattning av denna och tidigare provningsjämförelser STV PROVNING,PROV SORT XBAR MEDIAN STDEV RANGE CV% ANTAL UTLIG PROVTYP ,1 mg/l Skogsindustri ,2 mg/l Skogsindustri ,1 mg/l Skogsindustri ,2 mg/l Skogsindustri ,3 mg/l Kommunalt avlopp ,4 mg/l Kommunalt avlopp 35

36 675Ã3URYÃÃPJO Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Alla STG STM ÖVRIGT Lab Prov3 Metod Utlig. Lab Prov3 Metod Utlig. Lab Prov3 Metod Utlig. Lab Prov3 Metod Utlig ÖVRIGT X STG STG STG STG X STG STG STG STG X STG STG STG ÖVRIGT STG STG STG STG STG STG ÖVRIGT STG ÖVRIGT ÖVRIGT STG STG STG STG STG STG STG STG STM STG STG STG STG STM STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STM STG STG STG STG STG ÖVRIGT STG STG STG STG STG ÖVRIGT STG STG ÖVRIGT STG STM STG STG STG STG STG STG STG STG ÖVRIGT STG STG STG STG ÖVRIGT ÖVRIGT STG STG STG STG STG STG ÖVRIGT STG STG ÖVRIGT STG STG STG ÖVRIGT STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STG STM STG STG STM ÖVRIGT STG STG ÖVRIGT STG STG STG STG STG STG STG STG X STG STG STG ÖVRIGT X Fel kolumn förmodligen ifylld. Ändrat av ITM: lab 5 och lab