Provningsjämförelse / Proficiency Test

ITM-rapport Provningsjämförelse / Proficiency Test 11 - Närsalter / Nutrients Marsha Hanson Eva Sköld Marcus Sundbom Institution för tillämpad miljövetenskap Department of Applied Environmental Science

ITMs provningsjämförelser ITM-nr Avlopp; -s kog s ind. -kommunalt Recipient S yntet 199-1 JONBALANS 15 199- NÄRSALTER 19 1993-1 AOX, BOD, COD och TOC 8 1993- METALLER 33 1993-3 JONBALANS, FÄRG, ph, KOND och KLOROFYLL 3 1993- METALLER i SLAM 36 199-1 NÄRSALTER 38 199- AOX, BOD, COD och TOC 39 199-3 METALLER I VATTEN 199- JONBALANS 3 1995-1 METALLER I SLAM 53 1995- NÄRSALTER 5 1995-3 AOX, BOD, COD, TOC och Susp 55 1995- METALLER 56 1996-1 JONBALANS, ph och KOND 57 1996- OLJA & FETT, FENOLER OCH CYANID I VATTEN 6 63 1996-3 NÄRSALTER 6 1996- AOX, BOD, COD, TOC och EOX 65 1997-1 METALLER I VATTEN 66 1997- SPÅRÄMNEN 67 1997-3 JONBALANS, ph, KOND och FÄRG 7 1997- NÄRSALTER 71 1998-1 AOX, BOD, COD och TOC 7B 1998- NÄRSALTER 7 1998-3 JONBALANS, ph, KOND och FÄRG 75 1998- METALLER I VATTEN 77 1999-1 METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten 79 1999- AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och ph 81 1999-3 JONBALANS, ph och KONDUKTIVITET 8 1999- NÄRSALTER och ph 83-1 AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp 86 - METALLER I VATTEN 88 - METALLER I SLAM 89-5 JONBALANS, ph, KOND och FÄRG 9 1-1 AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC och Susp 96 1-3 NÄRSALTER och Turbiditet 98 1-5 METALLER I VATTEN 99 1-6 JONBALANS, ph, KOND, FÄRG och TURBIDITET 11-1 NÄRSALTER (recipient låga halter) 13 - AOX, BOD7, CODCr, CODMn, TOC, ph och KOND 15-3 JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 19 - METALLER I SLAM och SEDIMENT 11 3-1 NÄRSALTER 113 3- METALLER I VATTEN 11 3-3 JONBALANS, turb, färg, ph, kond och CODMn 1 3- AOX, BOD, COD, TOC, kond, ph och susp 13-1 NÄRSALTER 13 - METALLER I VATTEN 135-3 JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. TOC, CODMn 136 - AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. och Na 139 5-1 NÄRSALTER 1 5- AOX, BOD, COD, TOC och högt ph 15 5-3 JONBALANS, färg, ph och kond. 16 5- METALLER I SLAM & Cr(VI) i vatten 151 6-1 NÄRSALTER 15 6- AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND, Susp, GR 155 6-3 JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn 156 6- METALLER I VATTEN 17 7-1 JONBALANS, ph, KOND, FÄRG, TURB. 171 7- AOX, BOD, COD, TOC, ph, KOND. 173 8-1 METALLER I VATTEN och KONDENSAT 17 8- JONB, ph, KOND, FÄRG, TURB. Corg, CODMn, KLOROFYLL 177 8-3 NÄRSALTER och ph 178 8- AOX, BOD, COD, TOC, KOND och högt ph 183 9-1 METALLER I VATTEN 19 9- NÄRSALTER, ph, KOND och FÄRG/ABSORBANS 191 9-3 AOX, BOD, COD, TOC, Na, KOND, ph och Susp 193 1-1 JONBALANS och METALLER 195 1- NÄRSALTER, ph och KONDUKTIVITET 196 1-3 AOX, BOD, COD, CORG/TOC, ph, KOND och Na 199 11-1 METALLER, SPÅRÄMNEN & Cr (VI) 11- NÄRSALTER ISSN 113-31X Tryckeri/printing office: ITM, 11-5-3 ISRN SU-ITM-R--SE

Provningsjämförelse / Proficiency Test 11- Närsalter / Nutrients Eva Sköld Marsha Hanson Marcus Sundbom

Innehåll / Table of Contents Förord / Preface... 5 Inledning... 7 Sammanfattning... 8 English Summary... 1 Sammanfattningstabell / Summary Table... 1 NH -N / Ammoniumkväve... 1 NKj / Kjeldahlkväve... NO -N / Nitritkväve... NO 3 -N / Nitratkväve... 3 NO,3 -N / Nitrit + Nitratkväve... N tot / Totalkväve... 5 PO / Fosfatfosfor... 59 Ptot / Totalfosfor... 71 ph... 79 Kond / Conductivity... 87 Litteratur... 95 Statistisk bearbetning och diagram... 96 Deltagare Del A / Participants Part A... 99 Deltagare Del B / Participants Part B... 1

Förord Statens Naturvårdsverk började 1973 erbjuda de svenska laboratorier som regelbundet utförde kemiska analyser inom miljövårdsområdet att delta i provningsjämförelser för de vanligast förekommande parametrarna. Deltagandet var frivilligt fram till 1991 då det blev obligatoriskt för ackrediterade laboratorier. Provningsjämförelserna organiseras och utförs numer av ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet på uppdrag av SWEDAC (Styrelsen för teknisk ackreditering) till självkostnadspris för laboratorierna. Resultaten redovisas i rapporter där analysresultaten är anonyma nyckel till sambandet mellan laboratoriekod och resultat finns endast hos SWEDAC och ITM. SWEDAC använder sig av resultaten från provningsjämförelserna vid sin tillsyn och kontroll av de ackrediterade laboratorierna, men det är inte något krav på ackreditering för att delta i provningsjämförelserna alla laboratorier deltar under samma premisser. Denna rapport, nummer 13 i serien, har sammanställts av Marsha Hanson och Eva Sköld, ITM. I den behandlas resultaten från analyser av närsalter (Kjeldahlkväve, ammoniumkväve, nitritkväve, nitratkväve, nitrit+nitratkväve, totalkväve, fosfatfosfor, totalfosfor), ph och konduktivitet i recipient vatten (Del A) och kommunalt avloppsvatten (Del B). Provningsjämförelserna underlättar för laboratorierna att upptäcka fel på sina analyser samt att varsebli och sålla bort olämpliga analysmetoder. De ger dessutom en mer övergripande information om kvalitet och mätosäkerhet inom området miljöanalyser verksamheten befrämjar tillförlitligheten hos de analyser och mätresultat som utförs inom miljövårdsområdet. Stockholm, 3 maj 11 ITM Institutionen för Tillämpad Miljövetenskap vid Stockholms universitet 5

6

Inledning Måndagen den 8 mars 11 distribuerades två provpar för analys av närsalter (Kjeldahlkväve, ammoniumkväve, nitritkväve, nitratkväve, nitrit+nitratkväve, totalkväve, fosfatfosfor, totalfosfor), ph och konduktivitet i recipient vatten (Del A) och kommunalt avloppsvatten (Del B). Till Del A anmälde sig 7 laboratorier och 69 rapporterade resultat för en eller flera parametrar, till del B var 95 laboratorier anmälda och 93 rapporterade resultat för en eller flera parametrar. Av totalt 119 deltagande laboratorier deltog 3 i bägge delarna. Prover ITMs provningsjämförelser använder sig av prover i par. Vattnet i de enskilda proverna inom ett provpar har samma ursprung men är blandade i två separata kar. Proven i Del A innehöll i detta fall recipient vatten och proven i Del B vatten från ett kommunalt reningsverk. Stickprover togs vid tre tillfällen under flaskupptappningen och analyser av dessa visade ingen upptappnings- eller tidsberoende variation eller trend för någon av parametrarna och vi bedömer att provvattnens homogenitet var tillfredsställande. Observera att för Del A var skillnader i halterna för samtliga N-parametrar relativt stora mellan prov 1 och prov. Detta gör att i Youden-diagrammen resultaten samlades i den övre vänstra delen. Analysmetoder Från och med interkalibreringarna år 1993 använder vi oss av kort beskrivna analyskoder när vi delar upp och redovisar analysmetoderna som laboratorierna har använt. Koderna har sitt ursprung i Naturvårdsverkets gamla kalkningsregister KRUT men har gradvis anpassats för att passa provningsjämförelserna. En lista med koder följer med i paketen tillsammans med proverna och laboratorierna uppmanas att om möjligt rapportera sina analysmetoder i form av dessa analys/ KRUT-koder. Det har lett till en större precision i databehandlingen och vi får ut mer information ur materialet än vad som tidigare varit fallet. Specialmetoder och ofullständigt redovisad metodik grupperas ihop under begreppet "ÖVRIGT". Information om metoderna finns under rubriken "Analyskoder & metoder" under respektive parameters avsnitt. Vid utvärderingen av materialet kan vi vid behov ha grupperat eller delat upp ett antal liknande metoder (med avseende på antingen förbehandlingsmetod eller slutbehandlingsmetod) för att kunna se större linjer i materialet. Resultatet av dessa övningar redovisas då som kommentarer i texten för respektive parameter och prov. Statistik och Z-scores För detaljerade beskrivningar om de statistiska metoder och beräkningar som använts för att utvärdera denna provningsjämförelse hänvisas till avsnittet "Statistisk bearbetning och diagram". Utöver beskrivande statistik i form av histogram och Youden-diagram har vi beräknat Z-scores för provsvaren i provningsjämförelsen. Z-scores är en form av standardiserade resultat som kan underlätta bedömningen av deltagarnas prestation och som tillåter jämförelser mellan olika matriser och haltnivåer. Individuella Z-scores presenteras för varje parameter och matris för sig i tabeller och figurer. Dessutom finns en sammanfattade figur med Z-scores för samtliga parametrar och matriser. För beräkning av Z-scores har vi använt konsensusvärden, d.v.s. medelvärde och standardavvikelse av rapporterade provsvar. Misstänkta utliggare har uteslutits från beräkningarna av medelvärde och standardavvikelse för att skattningarna av dessa ska bli så representativa som möjligt. Notera att Z-scores bör tolkas med försiktighet om antalet provsvar för en parameter är få eller om mätresultatens fördelning avviker kraftigt från normalfördelningen eftersom både utpekande av utliggare och skattningar av medelvärde och standardavvikelse är mindre säkra under sådana förhållanden. Mer om tolkning och beräkning av Z-scores finns att läsa i kapitlet "Statistisk bearbetning och diagram". 7

Sammanfattning av resultat Resultaten för denna provningsjämförelse sammanfattas nedan i form av statistiska kommentarer och omfattar observationer av signifikanta avvikelser från normalfördelning, signifikanta skillnader mellan metoder och beräknad andel systematiskt fel för varje prov eller provpar, samt en jämförelse med tidigare provningsjämförelser vad gäller halter och variationens storlek. Kommentarerna återfinns även i avsnitten för de enskilda parametrarna. Efter kommentarerna följer en sammanfattande tabell med beskrivande statistik samt en figur som illustrerar deltagarnas samlade prestation med hjälp av beräknade Z-scores. Beskrivning av aktuella beräkningar och diagram återfinns i kapitlet Statistisk bearbetning och diagram. Kommentarer till denna provningsjämförelse: För följande parametrar: NO-N del A, NO3 del A och B, samt NO,3 del A och B, fanns inga signifikanta skillnader i resultaten med resp. utan egenfärg. Resultaten har därför slagits ihop. NH-N_A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är.1% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NH-N_B Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 63.1% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. NKj_A För få deltagare. NKj_B Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 95. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 76.3% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO-N_A Prov 1: NA ger signifikant högre medelvärde än NS (NA - NS =.765 ±.5) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är.% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO-N,_B egenfärg ej bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 51.9% vilket är mycket lågt. egenfärg bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 31.7% vilket är mycket lågt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. NO3-N_A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO3-N_B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 67.% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna marginellt lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. NO,3-N_A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 38.1% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna marginellt lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO,3-N_B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 58.9% vilket är lägre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. Ntot_A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.8% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna något lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. 8

Ntot_B Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. CUV ger signifikant högre medelvärde än NAD (CUV - NAD = 316. ±76.98) CUV ger signifikant högre medelvärde än NSU (CUV - NSU = 63.796 ±57.955) CUV ger signifikant högre medelvärde än TK (CUV - TK = 67.866 ±319.5) NAD ger signifikant högre medelvärde än TK (NAD - TK = 35.856 ±9.975) NSU ger signifikant högre medelvärde än TK (NSU - TK = 7.659 ±85.793) NT ger signifikant högre medelvärde än TK (NT - TK = 566.897 ±76.38) Prov : CUV ger signifikant högre medelvärde än NAD (CUV - NAD = 15.76 ±356.11) CUV ger signifikant högre medelvärde än TK (CUV - TK = 771.767 ±15.965) NT ger signifikant högre medelvärde än NAD (NT - NAD = 59.19 ±6.98) NSU ger signifikant högre medelvärde än TK (NSU - TK = 5.571 ±376.5) NT ger signifikant högre medelvärde än TK (NT - TK = 885.5 ±57.881) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.% vilket är högre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 1-. PO-P_A egenfärg ej bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 67.1% vilket är normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. egenfärg bortdraget Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 3.5% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. PO-P_B egenfärg ej bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 65.% vilket är normalt. egenfärg bortdraget Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 3.5% vilket är mycket lågt. Halterna är lägre och variationskoefficienterna högre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. Ptot_A Prov 1: Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 7.1% vilket är högre än normalt. Halterna och variationskoefficienterna är på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. Ptot_B Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 66.8% vilket är normalt. Halterna är något lägre och variationskoefficienterna något högre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. ph_a Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 67.3% vilket är normalt. ph_b Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. ph-5 ger signifikant högre medelvärde än ph- (ph5 - ph =.857 ±.53) Prov : ph-5 ger signifikant högre medelvärde än ph- (ph5 - ph =.676 ±.75) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 78.3% vilket är högt. KOND_A Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot högre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov : Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 5.1% vilket är lågt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna marginellt högre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. KOND_B Prov 1: Fördelningen är signifikant skev med svans mot lägre värden. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 6.% vilket är lägre än normalt. Halterna är något högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. 9

English summary On Monday, March 8, 11, ITM sent out two sample pairs for the analysis of nutrients (NKj, NH-N, NO-N, NO3-N, NO+3-N, Ntot, PO-P, Ptot), conductivity and ph in recipient water (Part A) and municipal wastewater (Part B). The two samples within each pair have the same origin but are mixed in separate tanks. Three random samples from each tank were analysed to ensure homogeneity. A total of 119 labs participated in the proficiency test, reporting results for one or more parameters, with 69 labs participating in Part A and 93 labs in Part B; 3 labs participated in both A and B. Our use of analysis codes (so-called KRUT-codes ) to describe analytical methods allows for increased precision in analyzing the data, making the results more informative. Relevant analysis codes and methods are described under the section for each parameter. Statistical details such as significant deviation from the normal distribution, significant differences between methods and the estimated components of systematic error are summarized below, along with comparisons of concentration levels and coefficients of variation with the most recent test in a similar matrix. This is followed by a summary table with descriptive statistics and a Z-score diagram with the total performance of all participating laboratories. Comments concerning this proficiency test: For NO -N part A, NO 3 -N parts A and B, and NO,3 -N parts A and B, no significant differences were found between results with and without color deduction. The results have therefore been combined. In Part A there are considerable differences in concentration between the two samples for all N-parameters. This is why the results are grouped in the upper left of the Youden diagrams. NH-N_A Samples 1 and : The proportion of systematic error is.1% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. NH-N_B Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 63.1% which is smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 1-. NKj_A Too few participants. NKj_B Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = 95. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 76.3% which is large. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. NO-N_A Sample 1: NA gives significantly higher mean than does NS (NA-NS =.765±.5) Samples 1 and : The proportion of systematic error is.% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation at the same levels as for the corresponding proficiency test 9-. NO-N_B inherent color not deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 51.9% which is much smaller than normal. inherent color deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 31.7% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 1-. NO3-N_A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 7.% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. NO3-N_B Samples 1 and : The proportion of systematic error is 67.% which is normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation marginally lower than for the corresponding proficiency test 1-. NO,3-N_A Samples 1 and : The proportion of systematic error is 38.1% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation marginally lower than for the corresponding proficiency test 9-. 1

NO,3-N_B Samples 1 and : The proportion of systematic error is 58.9% which is smaller than normal. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation somewhat lower than for the corresponding proficiency test 1-. Ntot_A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 7.8% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation somewhat lower than for the corresponding proficiency test 9-. Ntot_B Sample 1: The distribution is narrower than normal distribution. CUV gives significantly higher mean than does NAD (CUV - NAD = 316. ±76.98) CUV gives significantly higher mean than does NSU (CUV - NSU = 63.796 ±57.955) CUV gives significantly higher mean than does TK (CUV - TK = 67.866 ±319.5) NAD gives significantly higher mean than does TK (NAD - TK = 35.856 ±9.975) NSU gives significantly higher mean than does TK (NSU - TK = 7.659 ±85.793) NT gives significantly higher mean than does TK (NT - TK = 566.897 ±76.38) Sample : CUV gives significantly higher mean than does NAD (CUV - NAD = 15.76 ±356.11) CUV gives significantly higher mean than does TK (CUV - TK = 771.767 ±15.965) NT gives significantly higher mean than does NAD (NT - NAD = 59.19 ±6.98) NSU gives significantly higher mean than does TK (NSU - TK = 5.571 ±376.5) NT gives significantly higher mean than does TK (NT - TK = 885.5 ±57.881) Samples 1 and : The proportion of systematic error is 7.% which is larger than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation at the same levels as for the corresponding proficiency test 1-. PO-P_A inherent color not deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 67.1% which is normal. inherent color deducted Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 3.5% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. PO-P_B inherent color not deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 65.% which is normal. inherent color deducted Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 3.5% which is much smaller than normal. The concentrations are somewhat lower and the coefficients of variation somewhat higher than for the corresponding proficiency test 1-. Ptot_A Sample 1: The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 7.1% which is larger than normal. The concentrations and the coefficients of variation are on the same levels as for the corresponding proficiency test 9-. Ptot_B Samples 1 and : The proportion of systematic error is 66.8% which is normal. The concentrations are somewhat lower and the coefficients of variation somewhat higher than for the corresponding proficiency test 1-. ph_a Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 67.3% which is normal. ph_b Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. ph-5 gives significantly higher mean than does ph- (ph5- ph =.857 ±.53) Sample : ph-5 gives significantly higher mean than does ph- (ph5 - ph =.676 ±.75) Samples 1 and : The proportion of systematic error is 78.3% which is large. KOND_A Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards higher values. The distribution is narrower than normal distribution. Sample : The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic errors is 5.1% which is small. The concentrations are at the same levels and the coefficients of variation marginally higher than for the corresponding proficiency test 9-. KOND_B Sample 1: The distribution is significantly skew and tailing towards lower values. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 6.% which is smaller than normal. The concentrations are somewhat higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 1-. 11

Sammanfattningstabell / Summary table Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp NHN 11-A,1 µg/l 35.5 35.79 5.99 5. 16.88 3 1 Recipient 11-A, µg/l 8.3 8. 15.1 67. 18.1 33 1 Recipient 11-B,3 µg/l 186 183 1 59 5.1 57 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 1877 186 111 663 5.89 56 Municipal wastewater NKJ 11-A,1 µg/l för få deltagare / too few participants Recipient 11-A, µg/l för få deltagare / too few participants Recipient 11-B,3 µg/l 98 875 7 58 8.51 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 993 95 1 83 7 Municipal wastewater NO3N 11-A,1 µg/l 55. 58. 7.5 13. 5. 8 Recipient 11-A, µg/l 79.3 799.5 3.5 119.1 3.8 6 1 Recipient 11-B,3 µg/l 6383 6381 15 597.37 6 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 6519 65 11 9 3.3 5 Municipal wastewater NON 11-A,1 all µg/l 16.68 16. 3.5 1..66 3 1 Recipient 11-A, all µg/l 51. 5. 9.7 37.7 17.6 3 Recipient 11-B,3 eb µg/l 168.6 169.5 15.8 65. 9.39 3 1 Komm.avloppsvatten 11-B, eb µg/l 166.5 17. 17. 76. 1.18 3 1 Municipal wastewater 11-B,3 b µg/l 151.1 15. 1.1. 9.3 6 Komm.avloppsvatten 11-B, b µg/l 155. 161. 18.7 7. 1. 5 Municipal wastewater NO3N 11-A,1 µg/l 518. 51. 6. 1. 11.58 3 1 Recipient 11-A, µg/l 75.3 77.5 61.3. 8.13 1 Recipient 11-B,3 µg/l 6173 6 91 3.59 5 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 63 63 73 111.3 Municipal wastewater NTOT 11-A,1 µg/l 959.6 95.5 1.8 61. 13.1 Recipient 11-A, µg/l 171 198 166 83 13.9 3 Recipient 11-B,3 µg/l 9 95 3 6.69 68 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 9197 9 571 36 6. 69 Municipal wastewater POP 11-A,1 eb µg/l 11.3 11.65 1.73 6.51 15. 1 Recipient 11-A, eb µg/l 11.3 11.1 1.99 7.9 17.7 1 Recipient 11-A,1 b µg/l 9.986 1..793.6 7.9 1 Recipient 11-A, b µg/l 9.83 1. 1.9.5 1.51 11 Recipient 11-B,3 eb µg/l 1.56 13..3 8. 16.16 19 6 Komm.avloppsvatten 11-B, eb µg/l 1.15 13..9 8.5 18.88 5 Municipal wastewater 11-B,3 b µg/l 1.8 9.9 1.5.3 1.99 6 Komm.avloppsvatten 11-B, b µg/l 1.7 1.3. 5.9 18.6 7 1 Municipal wastewater PTOT 11-A,1 µg/l.7.6 3.78 18. 18.7 1 1 Recipient 11-A, µg/l 1.53.1 3.9 17. 16. 1 Recipient 11-B,3 µg/l 59.9 58.87 8. 39. 13.53 71 Komm.avloppsvatten 11-B, µg/l 63.7 6. 8.67 1. 13.75 71 5 Municipal wastewater ph 11-A,1 7.581 7.6.1.6 1.59 69 1 Recipient 11-A, 7.51 7.53.11.57 1.3 67 Recipient 11-B,3 6.895 6.885.15.5 1.8 88 1 Komm.avloppsvatten 11-B, 6.89 6.88.11.8 1.65 87 1 Municipal wastewater KOND 11-A,1 ms/m.61.5.88 5. 3.88 5 1 Recipient 11-A, ms/m.1.1.67.7.81 53 1 Recipient 11-B,3 ms/m 65.88 66. 1.16 5.6 1.76 59 Komm.avloppsvatten 11-B, ms/m 66.98 67.1 1.1.7 1.5 57 1 Municipal wastewater eb = egenfärg ej bortdraget / inherent color not deducted b = egenfärg bortdraget / inherent color deducted 1

Sammanfattningstabell / Summary table Z-scores Sammanfattning av z-scores Boxplottarna visar 1-, 5-, 5, 75, 9-percentilerna av z-scores för alla parametrar och provvatten (Del A & Del B) för varje deltagare. En god total prestation kännetecknas av att boxplotten är placerad symmetriskt kring noll och ryms mellan de gröna streckade linjerna. Notera att det är stor skillnad i antal rapporterade resultat mellan olika deltagare. Summary of z-scores The box plots show the 1-, 5-, 5-, 75-, and 9-percentiles of reported z-scores of all parameters and waters (Part A & Part B) for each participant. A good performance is characterized by a symmetrical box plot around zero that is enclosed by the green, dotted lines. Note that the number of reported results varies widely among the participants. 13

NH -N / Ammoniumkväve NH-N_A Prov 1 och : Andelen systematiska fel är.1% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NH-N_B Prov : Fördelningen är spetsigare än vid normalfördelning. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 63.1% vilket är lägre än normalt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. NH-N_A Samples 1 and : The proportion of systematic error is.1% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. NH-N_B Sample : The distribution is narrower than normal distribution. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 63.1% which is smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding Analyskoder & metoder Analysis codes & methods NHN-CUV NITROGEN AMMONIUM KYVETT Nitrogen. Ammonium. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NHN-DB NITROGEN AMMONIUM LÖST AUTOANALYZER/ TRAACS SALISYL Ammonium nitrogen, löst (filter.5 µm), bestämd med autoanalyzer/ TRAACS efter tillsats av salicylat och nitroprussid. NHN-DS NITROGEN AMMONIUM LÖST FOTOMETER Nitrogen. Ammonium. Löst. Spektrofotometrisk bestämning med hypoklorit och fenol efter filtrering (.5 µm). SS 813 NHN-ELEKTR NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT ELEK- TROD Ammoniumkväve, ofiltrerat. Bestämning med elektrod. NHN-LANGE NITROGEN AMMONIUM LANGE Nitrogen. Ammonium. Bestämt enligt Lange. NHN-NA NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT AUTOANA- LYZER/TRAACS CYA Nitrogen ammonium. Ofiltrerat. Automatisk bestämning med autoanalyzer/traacs med natriumsaltet av diklorisocyanursyra och fenol. SS 813 mod. NHN-NB NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT AUTOANA- LYZER/TRAACS SAL Ammonium nitrogen, ofiltrerat bestämd på autoanalyzer/traacs med tillsats av salicylat och nitroprussid. SS-EN ISO 1173:5 NHN-ND NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT FIA Provet blandas med NaOH samt passerar en gasdiffusionscell. NH3-gasen som bildas diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator.indikatorns färgförändring mäts vid 59 nm.ref. SS EN ISO 1173:5.Tecator applic note 5-, SS-EN:ICO 1173 NHN-NDF NITROGEN AMMONIUM FILTRERAT FIA Provet filtreras och blandas med NaOH samt passerar en gasdiffusionscell. NH3-gasen som bildas diffunderar genom membranet och absorberas i en indikator. Indikatorns färgförändring mäts vid 59 nm. Tecator applic 5-. SS EN ISO 1173:5 NHN-NS NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen Ammonium. Ofiltrerat. Spektrofotometrisk bestämning med hypoklorit och fenol. SS 813 NHN-NTD NITROGEN AMMONIUM OFILTRERAT DESTILL TITR Ammoniumkväve, ofiltrerat. Titrimetrisk bestämning efter destillation. Referens destillation: Stand Methods 17A titrering: SS81KJ (Remiss SIS-STG 171), NVrapp.367 NHN-CUV AMMONIUM NITROGEN CUVETTE Ammonium nitrogen. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NHN-DB AMMONIUM NITROGEN DISSOLVED AUTOANALYZER SALISYL Ammonium nitrogen, dissolved (filter.5 µm), determination by autoanalyzer after addition of salicylate and nitroprusside. NHN-DS AMMONIUM NITROGEN DISSOLVED PHOTOMETER Ammonium nitrogen. Dissolved. Spectrophotometric detection with hypo -chlorite and phenol after filtering (.5 µm). SS 813 NHN-ELEKTR AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED ELEK- TRODE Ammonium nitrogen. Unfiltered. Determination by electrode. NHN-LANGE AMMONIUM NITROGEN LANGE Ammonium nitrogen. Reference Lange. NHN-NA AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED AUTOANA- LYZER / TRAACS CYA Ammonium nitrogen. Unfiltered. Automatic determination by autoanalyzer/traacs with sodium salt from dichloroisocyanuric acid and phenol. SS 813 mod. NHN-NB AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED AUTOANA- LYZER/TRAACS SALIC Ammonium nitrogen. Unfiltered. Determination by autoanalyzer/ TRAACS with addition of salicylate and nitroprusside. SS-EN ISO 1173:5 NHN-ND AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED FIA Mix sample and NaOH and pass through a gas diffusion cell. NH3-gas is formed and diffused through a membrane and absorbed in an indicator. Indicators changing detected at 59 nm. ref. SS EN ISO 1173:5.Tecator applic note 5-, SS-EN:ICO 1173 NHN-NDF AMMONIUM NITROGEN FILTERED FIA Filtered sample and NaOH is passed through a gas diffusion cell. NH3- gas is formed and diffused through a membrane and absorbed in an indicator. The indicators changing color is detected at 59 nm. ref. Tecator applic. 5-, SS EN ISO 1173:5 NHN-NS AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED PHOTOMETER Ammonium nitrogen. Unfiltered. Spectrophotometric determination with hypochlorite and phenol. SS 813 NHN-NTD AMMONIUM NITROGEN UNFILTERED DISTILL TI- TRATING Ammonium nitrogen. Unfiltered. Titrimetric determination after distillation. Reference, distillation: Stand Methods 17A titration: SS81KJ (Remiss SIS-STG 171) 1

Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utligg. Provtyp NH-N 11-A,1 µg/l 35.5 35.79 5.99 5. 16.88 3 1 Recipient NH-N 11-A, µg/l 8.3 8. 15.1 67. 18.1 33 1 Recipient NH-N 11-B,3 µg/l 186 183 1 59 5.1 57 Komm.avloppsvatten NH-N 11-B, µg/l 1877 186 111 663 5.89 56 Komm.avloppsvatten NH-N 1-A,1 µg/l 36659 3665 156 66.16 3 1 Syntetisk NH-N 1-A, µg/l 3951 3965 17 65 3.66 Synthetic NH-N 1-B,3 µg/l 91.3 918. 93.1 93. 1. 5 7 Komm.avloppsvatten NH-N 1-B, µg/l 93.6 913.5 86.1 65. 9.53 5 7 Municipal sewage NH-N 9-A,1 µg/l 1.73 9. 3.91 1. 36.9 5 Recipient NH-N 9-A, µg/l 9.77 9..8 8. 5. 5 Recipient NH-N 9-B,3 µg/l 6.8 3. 39. 19. 17.36 53 5 Komm.avloppsvatten NH-N 9-B, µg/l 16..5 36.1 181. 16.66 5 6 Komm.avloppsvatten NH-N 8-3,1 µg/l 86.5 85. 1.35 58. 11.96 61 1 Recipient NH-N 8-3, µg/l 95.58 95. 9.85 59. 1.3 6 13 Recipient NH-N 8-3,3 µg/l 77. 783. 8. 56. 1.85 7 5 Komm.avloppsvatten NH-N 8-3, µg/l 776. 78. 9.6 33. 11.93 75 Komm.avloppsvatten NH-N 6-1,1 mg/l.55.5.9.35 18.3 6 19 Recipient NH-N 6-1, mg/l.51.513.87.5 15.79 6 1 Recipient NH-N 6-1,3 mg/l.837.875.887.5 1.9 81 8 Komm.avloppsvatten NH-N 6-1, mg/l.83665.8785.976.537 11.67 8 7 Komm.avloppsvatten NH-N 5-1,1 mg/l.31678.31.337.16 1.85 83 7 Recipient NH-N 5-1, mg/l.378.318.378.156 1.15 83 7 Recipient NH-N 5-1,3 mg/l.666.3.773 1.71 6.35 87 5 Komm.avloppsvatten NH-N 5-1, mg/l.389.37.9636 1.83 6.75 89 3 Komm.avloppsvatten NH-N -1,1 mg/l 6.759 6.1.3517 1.8 5.79 93 Komm.avloppsvatten NH-N -1, mg/l 6.1176 6.9.3819.15 6.5 93 Komm.avloppsvatten NH-N -1,3 mg/l.969.76.697.3 3.8 9 8 Skogsind.avloppsvatten NH-N -1, mg/l.5.5.636. 6. 7 5 Skogsind.avloppsvatten NH-N 3-1,1 mg/l.753.75.163.7 1.71 77 16 Recipient NH-N 3-1, mg/l.719.765.15.65.9 78 15 Recipient NH-N 3-1,3 mg/l.13.1.18.69 6.9 97 3 Komm.avloppsvatten NH-N 3-1, mg/l.19..136.66 6.1 97 3 Komm.avloppsvatten NH-N -1,1 mg/l.1698.163.38.1.5 5 1 Recipient NH-N -1, mg/l.13.1.6.93 5. 1 5 Recipient NH-N -1,3 mg/l.85.85.715.51 8.1 87 9 Komm.avloppsvatten NH-N -1, mg/l.858.86.878.535 1.3 89 7 Komm.avloppsvatten NH-N 1-3,1 mg/l.317.3.57.9 16.61 93 1 Recipient NH-N 1-3, mg/l.371.31.63.6 15.8 91 1 Recipient NH-N 1-3,3 mg/l 5.6 5.38.361.17 6.68 98 Komm.avloppsvatten NH-N 1-3, mg/l 5.73 5.8.373.17 6.81 98 Komm.avloppsvatten Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 15

3.85 6.65 9.5 3.5 35.5 37.85.65 3.5 6.5 9.5 Outside Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total 35.5 35.79 5.99 5. 16.88 3 1 CUV 3. 3. 1.1. 1.59 DB 1 DS 8. 1 ELEKTR LANGE 1 NA 8. 1 NB 35.8 35.5 5.8 1.8 1.88 8 1 ND..5 8.9 19..7 NS 36.38 36..3 1. 11.89 15 1 NTD 1 ÖVRIGT 31.37 31. 5.56 11.1 17.7 3 1 Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. *56 (LANGE) 18 (<1) -.9 X 73 (NS) 3 -.59 61 (ND) 37.5 1 (ND) (<1) 1.1 31 (NS) -.59 X 78 (NS) 3 -.59 7 (NB) 37.1.6 167 (NS) 1.1 7 (CUV) -1.9 1 (NB) 33 -. *389 (ÖVRIGT) 37.1.6 193 (ND) 9 (<1).5 *7 (ÖVRIGT) 6-1.59 113 (NS) 33 (<) -. 183 (NS) 37.3.3 1 (ND) 66 5.8 X *3 (DS) 8-1.5 39 (NS) 33 -. 338 (NS) 39.58 3 (NB) 9 (<1) 9.76 X 1 (NA) 8-1.5 *389 (NS) 33. -. 7 (NS) 39.6.68 13 (DB) 95 9.9 X 7 (NB) 8-1.5 17 (NB) 3 -.5 1 (NB) 1.8 39 (ELEKTR) 13 (<1) 15.76 X 36 (NB) 3 -.9 55 (NS) 35.57.1 (NS) 1.8 19 (ND) < 1 - X 361 (ND) 3 -.9 1 (NS) 36.8 355 (NS).7 1. 9 (ÖVRIGT) <.1 - X 11 (NS) 3. -.9 (NS) 36.6.18 66 (NB).8 1.1 135 (NTD) <1 - X 17 (ÖVRIGT) 31 -.75 76 (NB) 36.9.3 175 (CUV) 1.1 3 (ELEKTR) < - X * utan egenfärg / color deducted NHN Prov1 µg/l 7 6 5 3 1 16

51.65 59.5 66.5 73.85 81.5 88.65 96.5 13.5 11.85 118.5 Outside Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total 8.3 8. 15.1 67. 18.1 33 1 CUV 77.5 77.5 8.8 1.5 11. DB 1 DS 1 ELEKTR LANGE 1 NA 6. 1 NB 86.1 8. 16.18 55. 18.76 9 ND 87. 98. 5.88 6. 9.75 5 1 NS 86.3 8.6 11.1 33.1 13.3 13 NTD 1 ÖVRIGT 75.73 78..98 9. 6.58 3 1 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. *3 (DS) 3-3.57 X 7 (NB) 71 -.86 113 (NS) 8 (<). (NS) 1 1.6 31 (NS) 3-3. X 73 (NS) 73 -.73 (NS) 8.6. 183 (NS) 13.5 1.9 *56 (LANGE) 3 (<1) -3.31 X 39 (NS) 73 -.73 167 (NS) 88.6 1 (ND) 116.11 7 (NS) 39.8 -.9 X 11 (NS) 75.6 -.56 338 (NS) 89.33 3 (NB) 119.31 61 (ND) 5 -.1 36 (NB) 78 -. 76 (NB) 91.5.9 39 (ELEKTR) 13 (<1) 3. X 1 (NA) 6-1.6 *389 (ÖVRIGT) 78. -.39 1 (NB) 93.59 13 (DB) 1 3.96 X 1 (NB) 6-1.3 17 (ÖVRIGT) 79 -.33 1 (NS) 96.79 19 (ND) < 1 - X 361 (ND) 69 -.99 66 (NB) 8.9 -.1 7 (NB) 96.5.8 9 (ÖVRIGT) <.1 - X *7 (ÖVRIGT) 7 -.93 *389 (NS) 81.9 -.1 193 (ND) 98 (<1).9 135 (NTD) <1 - X 55 (NS) 7.38 -.9 17 (NB) 8 -.13 355 (NS) 99. 1. 3 (ELEKTR) < - X 7 (CUV) 71 -.86 175 (CUV) 83.5 -.3 1 (ND) 1 1.6 * utan egenfärg / color deducted NHN Prov µg/l 6 5 3 1 17

56 (LANGE) 78 (NS) 31 (NS) 3 (DS) 7 (CUV) 1 (NA) 7 (ÖVRIGT) 7 (NS) 7 (NB) 361 (ND) 61 (ND) 1 (NB) 11 (NS) 36 (NB) 73 (NS) 39 (NS) 17 (ÖVRIGT) 55 (NS) 389 (NS) 113 (NS) 17 (NB) 389 (ÖVRIGT) (NS) 76 (NB) 1 (NS) 338 (NS) 66 (NB) 7 (NB) 175 (CUV) 183 (NS) 1 (NB) 167 (NS) (NS) 355 (NS) 1 (ND) 193 (ND) 1 (ND) 3 (NB) 13 (DB) 39 (ELEKTR) Z-Score for NHN Prov Del A / Part A NH -N / Ammoniumkväve NHN (µg/l), Youdendiagram prov 1 och 1 8 95% konfidens Medel 1 Medel 5º CUV NA NB ND NS ÖVRIGT 8 1 Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 18

1538. 1599. 166. 171. 178. 183. 19. 1965. 6. 87. Outside Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov1 µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total 186 183 1 59 5.1 57 CUV 187 1815 7 3.8 18 DB 195 1 ELEKTR 1 NA 187 1 NB 1861 185 67 18 3.61 7 ND 181 185 135 369 7.7 6 NDF 1796 185 39 76.16 3 NS 1891 19 1 3 6.55 13 NTD 18 18 1 3 11.66 ÖVRIGT 1815 183 87.81 5 Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. Lab (Metod) Prov1 Z-Score utl. 365 (NDF) 183-16.65 X 76 (NB) 178 -.66 *7 (ÖVRIGT) 183 -.1 31 (ND) 191.6 31 (NDF) 176-5.71 X 19 (ND) 178 -.66 *389 (ÖVRIGT) 18 -.6 1 (CUV) 19.7 81 (ND) 151-3.5 8 (CUV) 1785 -.61 36 (NB) 185 -.1 15 (ÖVRIGT) 19 (<5).7 56 (NS) 1658-1.88 19 (CUV) 18 -.6 113 (CUV) 187. 183 (NS) 195.79 (NTD) 167-1.76 113 (NS) 18 -.6 1 (NA) 187. 7 (NB) 19.9 9 (ÖVRIGT) 168-1.66 17 (ÖVRIGT) 18 -.6 1 (NB) 187. 1 (CUV) 195 (<) 1. 35 (CUV) 171-1.36 7 (NB) 185 -.1 61 (ND) 187. 5 (DB) 195 1. 1 (CUV) 175 -.96 *97 (NDF) 185 -.1 1 (ND) 187.6 66 (NB) 196 1.1 1 (NDF) 175 -.9 167 (NS) 185 -.1 181 (CUV) 188.3 11 (NS) 197 1. 31 (NS) 1756 -.9 7 (NS) 181 -.5 *389 (NS) 188.3 135 (NTD) 197 1. 33 (CUV) 176 -.86 11 (CUV) 183 -.16 85 (CUV) 189. 39 (ELEKTR) 1.5 93 (CUV) 1765 -.81 *6 (CUV) 183 -.16 175 (CUV) 1899.53 338 (NS) 37 1.91 36 (CUV) 177 -.76 3 (NB) 183 -.16 *78 (NS) 19.5 73 (NS) 1.9 99 (CUV) 178 -.66 193 (ND) 183 -.16 (NS) 19.5.59 1 (NS) 9. 66 (CUV) 178 -.66 19 (NDF) 183 -.16 81 (CUV) 191.6 * utan egenfärg / color deducted NHN Prov1 µg/l 1 9 8 7 6 5 3 1 19

1533.5 167.5 1681.5 1755.5 189.5 193.5 1977.5 51.5 15.5 199.5 Outside Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN Prov µg/l Metod XBAR Median Stdev Range CV% Antal(n) Outl. Total 1877 186 111 663 5.89 56 CUV 186 183 18 7 5.78 18 DB 195 1 ELEKTR 1 NA 191 1 NB 1889 186 6 15 3.19 7 ND 183 1851 15 33 8. 6 NDF 1783 1767 8 157.7 3 NS 1938 193 16 3 5.9 1 NTD 185 185 83 15.9 ÖVRIGT 186 1853 9 8 1.6 5 Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. Lab (Metod) Prov Z-Score utl. 365 (NDF) 177-15.37 X 7 (NS) 18 -.8 193 (ND) 186 -.16 183 (NS) 1955.7 31 (NDF) 115 -.18 X 8 (CUV) 185 -.7 19 (NDF) 187 -.7 1 (NB) 196.75 81 (ND) 1537-3.8 33 (CUV) 183 -.3 *389 (NS) 188. 7 (NB) 197.8 (NTD) 165 -.6 99 (CUV) 183 -.3 15 (ÖVRIGT) 188 (<5). 31 (ND) 197.8 *97 (NDF) 1713-1.9 11 (CUV) 183 -.3 1 (CUV) 19 (<). 11 (NS) 197.8 35 (CUV) 173-1.33 19 (ND) 183 -.3 (NS) 19.5.5 1 (CUV) 198.93 1 (CUV) 175-1.15 113 (NS) 183 -.3 167 (NS) 195.5 39 (ELEKTR) 1.11 31 (NS) 176-1.6 19 (CUV) 18 -.3 181 (CUV) 191.3 56 (NS) 1.9 1 (NDF) 1767-1. *389 (ÖVRIGT) 18 -.3 85 (CUV) 191.3 338 (NS) 3 1.5 93 (CUV) 177 -.97 1 (ND) 181 -.33 81 (CUV) 191.3 135 (NTD) 5 1.56 36 (CUV) 179 -.79 7 (NB) 185 -.9 1 (NA) 191.3 73 (NS) 7 1.7 66 (CUV) 179 -.79 9 (ÖVRIGT) 1853 -. 66 (NB) 19.39 1 (NS) 1.1 17 (ÖVRIGT) 18 -.7 36 (NB) 1855 -. 5 (DB) 195.3 113 (CUV).9 76 (NB) 1816 -.55 *7 (ÖVRIGT) 1857 -.18 175 (CUV) 1936.5.53 *6 (CUV) 18 -.5 3 (NB) 186 -.16 61 (ND) 19.57 * utan egenfärg / color deducted NHN Prov µg/l 16 1 1 1 8 6

365 (NDF) 78 (NS) 31 (NDF) 81 (ND) (NTD) 35 (CUV) 1 (CUV) 31 (NS) 1 (NDF) 97 (NDF) 9 (ÖVRIGT) 93 (CUV) 36 (CUV) 66 (CUV) 33 (CUV) 76 (NB) 17 (ÖVRIGT) 99 (CUV) 19 (ND) 8 (CUV) 113 (NS) 19 (CUV) 7 (NS) 7 (NB) 6 (CUV) 56 (NS) 11 (CUV) 389 (ÖVRIGT) 3 (NB) 193 (ND) 7 (ÖVRIGT) 19 (NDF) 36 (NB) 167 (NS) 1 (ND) 389 (NS) 1 (NA) 181 (CUV) 85 (CUV) 15 (ÖVRIGT) 61 (ND) (NS) 81 (CUV) 1 (NB) 175 (CUV) 1 (CUV) 5 (DB) 31 (ND) 183 (NS) 66 (NB) 1 (CUV) 7 (NB) 11 (NS) 39 (ELEKTR) 135 (NTD) 113 (CUV) 338 (NS) 73 (NS) 1 (NS) Z-Score for NHN Prov Del B / Part B NH -N / Ammoniumkväve NHN (µg/l), Youdendiagram prov 1 och 95% konfidens Medel 1 18 16 Medel 5º CUV DB ELEKTR NA NB ND NDF NS NTD ÖVRIGT 1 1 16 18 Prov 1 Z-Score Sample 1 Z-Score Sample Questionable Unsatisfactory 3 1-1 - -3 - Lab Code (Method) 1

NKj / Kjeldahlkväve NKj_A För få deltagare. NKj_B Prov : Medelvärdesberäkning enligt Huber borde ge ett bättre medelvärde; medelvärde enligt Huber = 95. Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 76.3% vilket är högt. Halterna är högre och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 9-. NKj_A Too few participants. NKj_B Sample : Mean according to Huber should give a fairer value; mean as per Huber = 95. Samples 1 and : The proportion of systematic error is 76.3% which is large. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 9-. Analyskoder & metoder Analysis codes & methods NKJ-ND NITROGEN KJELDAHL OFILTRERAT Nitrogen Kjeldahl. Ofiltrerat. Bestämning efter uppslutning och destillation. Dansk Standard NKJ-ND NITROGEN KJELDAHL UNFILTERED Nitrogen Kjeldahl. Unfiltered. Determination after digestion and distillation. Danish Standard Del A / Part A NKJ Prov1 µg/l Lab (Metod) Prov1 (ÖVRIGT) 1 (<1) NKJ Prov µg/l Lab (Metod) Prov (ÖVRIGT) 38 (<1) Del B / Part B NKJ Prov1 µg/l Lab (Metod) Prov1 Lab (Metod) Prov1 Lab (Metod) Prov1 Lab (Metod) Prov1 (ÖVRIGT) 65 17 (ND) 8 3 (ND) 95 31 (ND) 33 NKJ Prov µg/l Lab (Metod) Prov Lab (Metod) Prov Lab (Metod) Prov Lab (Metod) Prov 17 (ND) 8 (ÖVRIGT) 89 3 (ND) 3 31 (ND) 383

Denna och tidigare provningsjämförelser / Current and previous proficiency tests Para- Round Unit XBAR Median Stdev Range CV% Entries Outlier Matrix meter Provning Sort XBAR Median Stdev Range CV% Antal Utlig. Provtyp NKj 11-A,1 µg/l för få deltagare / too few participants Recipient NKj 11-A, µg/l för få deltagare / too few participants Recipient NKj 11-B,3 µg/l 98 875 7 58 8.51 Komm.avloppsvatten NKj 11-B, µg/l 993 95 1 83 7 Komm.avloppsvatten NKj 1-A,1 µg/l 3978 3985 13 5 3.67 6 Syntetisk NKj 1-A, µg/l 156 3 89 58 5.3 6 Synthetic NKj 1-B,3 µg/l för få deltagare / too few participants Komm.avloppsvatten NKj 1-B, µg/l för få deltagare / too few participants Municipal sewage NKj 9-A,1 µg/l < Recipient NKj 9-A, µg/l < Recipient NKj 9-B,3 µg/l 135. 135. 89.9 1. 1.55 3 Komm.avloppsvatten NKj 9-B, µg/l 17. 17. 311.1..5 3 Komm.avloppsvatten NKj 8-3,1 µg/l 96.7 77. 33.5 57. 3.18 3 1 Recipient NKj 8-3, µg/l 1 15 89.9 579. 8.36 3 1 Recipient NKj 8-3,3 µg/l 183 198 97.89 7 1 Komm.avloppsvatten NKj 8-3, µg/l 1763 175 331 1 18.8 7 1 Komm.avloppsvatten NKj 6-1,1 mg/l.155.3965.133.3 9.67 6 5 Recipient NKj 6-1, mg/l.3878.5.977.16 5.19 5 6 Recipient NKj 6-1,3 mg/l 1.885 1.8.66.77 1.1 11 Komm.avloppsvatten NKj 6-1, mg/l 1.8853 1.93.377 1.39 19.77 11 Komm.avloppsvatten NKj 5-1,1 mg/l.9878.97.85.68.5 11 Recipient NKj 5-1, mg/l.989.88.151.97 15.89 9 6 Recipient NKj 5-1,3 mg/l 5.6585 5..69151.958 13.65 13 1 Komm.avloppsvatten NKj 5-1, mg/l 5.1685 5.6.9.95 9.9 1 1 Komm.avloppsvatten NKj -1,1 mg/l 7.31 7.7 1.6.5 1.8 15 1 Recipient NKj -1, mg/l 7.188 7.185.8868 3.315 1.63 15 1 Recipient NKj -1,3 mg/l 1.6655 1.675.3955 1.6 3.7 1 Skogsind.avloppsvatten NKj -1, mg/l 1.637 1.65. 1.3.69 1 Skogsind.avloppsvatten NKj 3-1,1 mg/l.6989.65.1569..5 8 Recipient NKj 3-1, mg/l.51.57.1568.391 8.81 8 Recipient NKj 3-1,3 mg/l 3.315 3.8.5 1.5 13.7 1 Komm.avloppsvatten NKj 3-1, mg/l 3.383 3.385.519 1.76 15.3 1 Komm.avloppsvatten NKj -1,1 mg/l.3388.3.971.53 8.66 5 9 Recipient NKj -1, mg/l.317.385.3.71 9.6 6 8 Recipient NKj -1,3 mg/l 1.87 1.9.8 1.68 6.8 15 Komm.avloppsvatten NKj -1, mg/l 1.91 1.97.1 1. 1.66 1 3 Komm.avloppsvatten NKj 1-3,1 mg/l 1.76 1.95.66.8.7 1 3 Recipient NKj 1-3, mg/l 1.183 1.17.5.89 1.1 1 Recipient NKj 1-3,3 mg/l 6.8 6.. 1.855 6.3 17 Komm.avloppsvatten NKj 1-3, mg/l 6.75 6.6.3 1. 6. 17 Komm.avloppsvatten Förkortning/ Abbreviation Svenska English XBAR medelvärde average concentration STDEV standardavvikelse standard deviation CV% variationskoefficient coefficient of variation ANTAL antal som ingår i statistiken number included in the statistics UTLIG antal uteslutna ur statistiken number of exluded values Provtyp Recipient Kommunalt avlopp Skogsindustriellt avlopp Syntetiskt Matrix Recipient Municipal wastewater Industrial wastewater, paper mill Synthetic water mixture 3

NO -N / Nitritkväve Nedan är resultaten för del B uppdelade i grupperna eb (egenfärg ej bortdraget) och b (egenfärg bortdraget). NO-N_A Prov 1: NA ger signifikant högre medelvärde än NS (NA - NS =.765 ±.5) Prov 1 och : Andelen systematiska fel är.% vilket är mycket lågt. Halterna är högre och variationskoefficienterna på samma nivåer som för motsvarande provningsjämförelse 9-. NO-N,_B egenfärg ej bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 51.9% vilket är mycket lågt. egenfärg bortdraget Prov 1 och : Andelen systematiska fel är 31.7% vilket är mycket lågt. Halterna är på samma nivåer och variationskoefficienterna lägre än för motsvarande provningsjämförelse 1-. The results for part B below are separated into eb (inherent color not deducted) and b (inherent color deducted). NO-N_A Sample 1: NA gives significantly higher mean than does NS (NA-NS =.765±.5) Samples 1 and : The proportion of systematic error is.% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation at the same levels as for the corresponding proficiency test 9-. NO-N_B inherent color not deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 51.9% which is much smaller than normal. inherent color deducted Samples 1 and : The proportion of systematic error is 31.7% which is much smaller than normal. The concentrations are higher and the coefficients of variation lower than for the corresponding proficiency test 1-. Analyskoder & metoder Analysis codes & methods NON-CUV NITROGEN NITRIT KYVETT Nitrogen nitrit. Mätt med kyvettest, metod enl. tillverkaren. (Använd denna för bl.a HACH LCK-metoder.) NON-DJ NITROGEN NITRIT LÖST JONKROMATOGRAF Nitritkväve, löst. Jonkromatografisk bestämning efter filtrering (.5 µm). Referens: instrument. NON-DS NITROGEN NITRIT LÖST FOTOMETER Nitrogen nitrit. Löst. Spektrofotometrisk bestämning efter filtrering (.5 µm). SS 813, SS-EN 6777 NON-LANGE NITROGEN NITRIT LANGE Nitrogen nitrit. Bestämning enligt LANGE. NON-NA NITROGEN NITRIT OFILTRERAT AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen nitrit. Ofiltrerat. Direkt bestämning med autoanalyzer/traacs. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NCF NITROGEN NITRIT FLÖDESANALYS Bestämning av nitritkväve genom flödesanalys (CFA och FIA) och spektrometrisk detektion. SS-EN ISO 13395 NON-ND NITROGEN NITRIT OFILTRERAT FIA Nitrogen nitrit, ofiltrerat bestämd på FIA reagens enl. SSEN 13395 el. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NDF NITROGEN NITRIT FILTRERAT FIA Nitrogen nitrit, filtrerat bestämd på FIA reagens enl. SSEN 13395 el. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NS NITROGEN NITRIT OFILTRERAT FOTOMETER Nitrogen nitrit. Ofiltrerat. Direkt bestämning med spektrofotometer. SS 813, SSEN 677 NON-CUV NITROGEN NITRITE CUVETTE Nitrogen nitrite. Measured by cuvette test, method according to the manufacturer. (Choose this code for HACH LCK methods.) NON-DJ NITROGEN NITRITE DISSOLVED ION CHROMATO- GRAPH Nitrogen nitrite, dissolved. Ion chromatographic determination after filtering (.5 µm). Reference: instrument. NON-DS NITROGEN NITRITE DISSOLVED PHOTOMETER Nitrogen nitrite. Dissolved. Spectrophotometric determination after filtering (.5 µm). SS 813, SS-EN 6777 NON-LANGE NITROGEN NITRITE LANGE Nitrogen nitrite. Method acc. to LANGE. NON-NA NITROGEN NITRITE UNFILTERED AUTOANALYZER/ TRAACS Nitrogen nitrite. Unfiltered. Direct determination by autoanalyzer/ TRAACS. SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NCF NITROGEN NITRITE FLOWANALYSIS Determination of nitrite nitrogen by flow analysis (CFA and FIA) and spectrometric detection. SS-EN ISO 13395 NON-ND NITROGEN NITRITE UNFILTERED FIA Nitrogen nitrite. Unfiltered. Determination by FIA reagent acc to SSEN 13395 or SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NDF NITROGEN NITRITE FILTERED FIA Nitrogen nitrite, filtered determination by FIA reagent acc to SSEN 13395 or SS 813 mod., SS-EN 6777 NON-NS NITROGEN NITRITE UNFILTERED PHOTOMETER Nitrogen nitrite. Unfiltered. Direct determination with spectrophotometer. SS 813, SSEN 677