Svar: Tentamen i rganisk kemi 2, TFKE06, 2008-10-21, 1 a) Vilka av dessa heterocykliska föreningar är aromatiska? (2 p) S N N romatisk nti aromatisk nti aromatisk romatisk ückels regel: 4n + 2 elektroner b) nge absolut konfigurationen för föreningen med R,S-systemet, samt rita den stabilaste stolkonformationen av förening. (3 p) 3 3 3 3 (R) 3 3 c) Rangordna följande baser efter ökande basstyrka (dvs från svagast till starkast bas): (2 p) Pyridin < Natriumhydroxid < Natriumetoxid < Natriumhydrid d) För en av ringarna i fenyl bensoat (Ph-Ph) sker elektrofil aromatisk substitution betydligt snabbare än för den andra ringen. Förklara varför. (3 p) Deaktiverad ring pga karbonyl Svagt aktiverad ring, pga elektronpar på syret Ger snabbast substitution. 2. nge huvudprodukterna -E (med ev. stereokemi) för följande reaktioner. (2p/delsvar) 2 Trans-dibromid l 4 KMn 4 Kall - / 2 KMn 4 Varm - / 2 3 Na 4 Etanol Lil 4 Eter D E is-diol 3
3.a) Skriv mekanismen för reaktionen då cyklopentanon reagerar med vattenfri metanol i sur lösning till en acetalprodukt. (6 p) Motsvarande mekanism för cyklopentanon sker pps som för aceton nedan: 3 3 + + 3 3 3 3 + + 3 3 3 3 3 3 emiketal (emiacetal) 3 3 3-2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - + 3 3 3 3 3 3 Ketal (cetal) b) nge med reagens och mellanprodukter hur man kan framställa: (4 p) 1) Metyl m-nitrobensoat från Toluen (Ph- 3 ) 3 KMn4 ex.vis Me / + eller 1) Sl 2 2) Me Me N 3 2 S 4 Me N 2 2) ensoesyra från brombensen (Ph-) Mg Mg 1) 2 (s) Eter 2) + / 2
4. ydratisering av alkenen kan ge de olika alkoholerna -D. nge reagensen R1 och R2 som ger de olika alkoholerna och, samt visa med mekanism hur alkoholen D har bildats. R 1 3 3 2 2 3 3 3 2 3 R 2 3 3 3 3 / 2 3 3 3 D 3 3 R 1 = 3 / 2 2 R 2 = 1) R 2) Lil 4 alt. 1) g(c) 2 TF- 2 2) Na 4 3 3 + 3 3 3 3 3 3 3 Sek. 3 3 3 3 3 Tert. 3 3 2 3 + + 3 D 5. Förklara produktsammansättningen då respektive förening resp. behandlas var för sig med natriumetoxid i etanol. Rita mekanism i stolformskonformation, samt ange vilken av föreningarna eller som reagerar snabbast och varför? (10 p) 3 0 % 100 % l 3 3 3 l NaEt Et + 78 % 22 % l l 3 as 3 l 3 100 % Ring flip för transdiaxialt läge ger en möjlig produkt 3 3 3 as 78% 22 % Två trans-diaxiala väten Två möjligheter: mest substituerade i den stabilaste konformationen dvs stabilaste alken bildas mest Pga ringflip till en ostabil konformation går den övre reaktionen () långsammare.
6.a) Vilka är föreningarna och? Förening har en stark IR-absorbanstopp vid 1700 cm -1 och ett brett absrorbansband vid 3200-3550 cm -1. Även förening hade och ett brett absrorbansband vid 3200-3550 cm -1 (2 p) 1) s 4 2) NaS 3 3 r 3 3 ( 7 12 2 ) 3 6.b) Föreningarna,, och D är isomerer med molekylformeln 6 12. IR spektra för alla fyra föreningarna visar en absorbans vid 1700 1730 cm -1. 1 -NMR spektra för de fyra isomererna visas nedan. nalysera strukturerna och indikera på ritad struktur av resp förening de kemiska skiften för varje väte (12 p) a) 1,1 b) 1.6 0,95 2.40 2.43 1,1 3-exanon c) d) 1,6 0,9 1,1 2,1 2,4 1,3 2,6 1,1 2-exanon värden i ppm 2,1 3,3-Dimetyl-2-butanon 1,05 2,5 3-Metyl-3-pentanon
7. Föreslå en mekanism för följande α-enolat reaktion. Som mellanprodukt i reaktionssekvensen kan biprodukt identifieras. (10p) Na Et Mekanism förslag: - Na Et - 2 2 2 2