TENTAMEN i ORGANISK KEMI 2 (TFKE06) ,

Transkript

1 TETAME i RGAISK KEMI 2 (TFKE06) , Lösningsförslag: 1. Vilken förening i respektive par a)-d) har surast väte? Ge kort förklaring till svaret. (10 p) a) b) F C 2 C Cl C 2 C c) d) 3 3 a) Fluoriden mer elektronegativ och polariserar elektroner från gruppen starkare.. b) Fenylaceton (t.v) ger stabilare karbanjon, då denna även kan stabiliseras med fenylringen via resonans. c) Cyklopentadien anjonen är aromatisk (4n2) dvs stabiliserad och cykloheptatrien anjonen anto-aromatisk. d) Anilinium jonen är surare, då elektrontätheten på kvävet i anilin är lägre pga resonans med aromatringen, och därigenom sämre bas. 2.a) Rangordna följande karboxylsyraderivat efter ökande reaktivitet med etanol: Förklara reaktivitetsordningen: Karboxylsyraerivat med bäst lämnande grupp (svagast bas) är reaktivast. (3 p) b) Ange R S konfiguration av de kirala center som finns i Askorbinsyra (vitamin C). (2.5 p) Askorbinsyra C 2 (R) (S) c) umulen är en terpen som finns i humle. Markera isoprenenheterna i humulenstrukturen (2.5 p) d) Rita steroiden Androsteron (se nedan) i sin stabilaste konformation. (2 p) C 3C3 C 3 C 3 C 3 3 C umulen C 3 = Androsteron C 3

2 3. Ange huvudprodukt med strukturformel för respektive reaktion a)-e). Redovisa i förekommande fall produktens stereokemi. (2 p / rätt svar) a) b) Ph Ph Ph a / 3 C 3 C Ph (E) ab 4 c) d) C 3, 2 C 3 e) C 3 1: B 3, TF , C 3 1,2 Trans 4. a) Vilka av reagensen A-D ska reagera parvis för att ge produkten E i högst utbyte? Förklara (3 p) 3 C C 3 3 C 3 C 3 C K C C 3 C 3 3 B C E S 2 3 C A a 3 C C 2 C 3 D och tertiär alkylhalid ger E2, inte S 2. Ej h S 1 och E1 som bara fungerar i sura neutrala betingelser. För BC är ej E2 möjlig. b) Visa mekanismen och produkt för följande reaktion: (3 p) 3 C C 3 E2 1) - i överskott 2) 3-3 c) Visa med reaktionsformler (reagens och mellanprodukter) hur Metyl 3-nitrobensoat kan framställas från toluen och lämpliga reagens. (4 p) Svar: C 3 KMn4 C ex.vis Me / 1) SCl 2 2) Me CMe 3 2 S 4 CMe 2

3 5.a) t steg i ureacykeln för att befria kroppen från ammoniak är överföringen av argininosuccinat till aminosyran arginin och fumarat. Föreslå en mekanism för reaktionen. (5 p) C 3 Argininosuccinat 2 C C C 3 Arginin 2 2 C Fumarat C C 3 2 C C Res.Stab till C= C C C b) Förklara med mekanism observationen att S 2-reaktionen mellan (dibrommetyl)bensen och a ger bensaldehyd och inte (dihydroximetyl)bensen som kan förväntas vid dubbelsubstitution: (5 p) - - bra lämnande grupp elimination ger karbonylgrupp 6. ktan-2,7-dion reagerar med bas i en cyklisk Aldolkondensation. Vilken/vilka produkter kan bildas? m flera produkter kan bildas avgör vilken som bör vara huvudprodukt. Förklara och skriv mekanism. (8 p) a a C 3 b Ger 5-ring, mer stabil Förening X (C 8 12 ) 3 C 3 C 3 C 3 C 3 C Ger 7-ring, mindre stabil 3 C - 3 C 3 C 3 C 7-ringsprodukt bildas ej. 3 C 3 C E1cB 3 C 3 C Res.Stab till C= - 3 C 3 C - 2

4 6.b) Vilka två av följande tre föreningar överensstämmer med någon av de IR-spektra A och B som visas nedan. Ange kort motivering till ditt svar. (2 p) C=!1700 cm-1 Spektra A 7. a) Vilka avföljande föreningar A-D visar UV-absorption mellan 200 och 400 nm. Motivera kortfattat. (2 p) A <200 nm ej konjugerad B! 220 nm Konjugerad D C! 300 nm Konjugerad aromat < 200 nm Konjugerade dubbelbindningar har Absmax > 200 nm

5 7. b) Föreningen X har summaformeln C och ger nedan 1 -MR spektrum. 13 C-MR visar en topp kring 200 ppm och IR-spektrum visar bl.a. en topp vid cm -1. Vid reduktion med ab 4 erhålls en förening där en bensylisk alkoholgrupp ingår. Analysera 1 -MR spektrum för föreningen X och ange dess struktur. Ange även strukturen på den produkt som fås vid reduktionen. (8 p) För full poäng ska spektrumet analyseras, dvs ange vilket väte som motsvarar respektive topp och om möjligt förklara kopplingsmönster. Topparna vid 6.9 resp. 7.8 ppm är dubbletter,. Under spektrumet anges antalet splittringar som varje väte har (s=singlett, d= dubblett, t = triplett och m= multiplett dvs minst femtoppar), vidare så är toppen vid 1.2 ppm uppförstorad i bilden Svar: p-butoxibensaldehyd: 9.9 ppm 13 C! 200 ppm IR ca 1700 cm ppm (d) 7.0 ppm (d) a a b b ab ppm (m! 5 toppar, 2) 1.0 ppm (t, 3) 1,5 ppm (m! 6 toppar, 2) 4.1 ppm (t, 2) ögt ppm binder till syre Bensylisk alkohol bildas från aldehyd