Miljögifter klassgränser att diskutera

Transkript

1 Miljögifter klassgränser att diskutera Anders Bignert & Elisabeth Nyberg, Naturhistoriska riksmuseet / Lillemor Asplund, Urs Berger, Ulla Eriksson & Katrin Holmström, Stockholms universitet / Anders Wilander, Sveriges lantbruksuniversitet / Peter Haglund, Umeå universitet I årets redovisning av miljögifter har figurerna kompletterats med en klassning av status, motsvarande Vattendirektivets bedömningsgrunder. De valda klassgränserna är ännu mycket osäkra, men vi hoppas kunna stimulera till en diskussion bland ekotoxikologer. Klassningen skulle kunna användas för att underlätta jämförelsen av olika ämnen och det hot för miljön de utgör. Koncentrationerna av många av de klassiska miljögifterna har minskat markant under den period som miljögiftsövervakningen har pågått. Minskningarna har också haft en påtaglig positiv effekt på fiskätande djur som tidigare varit hårt drabbade. Utvecklingen för dessa ämnen ser alltså ut att vara på rätt väg även om t.ex. PCB fortfarande visar förhöjda koncentrationer i Östersjön. Djupt otillfredsställande läge Beträffande oavsiktligt producerade dioxiner och dibensofuraner får tillståndet däremot betecknas som djupt otillfredsställande. Även bland det fåtal ämnen som den marina miljögiftsövervakningen utökats med, sticker framförallt HBCDD och PFOS ut med halter som ökar på ett oroväckande sätt. Ett försök till klassning I redovisningen har vi gjort ett försök till klassning i fem kategorier, motsvarande Vattendirektivets bedömningsgrunder. Detta för att tydligare kunna illustrera förändring över tid och underlätta jämförelsen fl I det första utkastet till statusklassning av miljögifter valdes den av olika ämnen. I många fall är klassningen osäker. Det lägsta klassgränsen för kvicksilver krävs mycket arbete för att sätta klassgränser som ger en rättvis bild av både ämnets till Livsmedelsverkets gränsvärde för maximal halt i barnmat. belastning i miljön och dess giftighet. Foto: Ablestock Gränser för metaller Med miljömålet Giftfri miljö i åtanke, bör den lägsta klassgränsen, som innebär mycket god status eller referensvärden, ligga mycket nära noll. När den lägsta klassgränsen väl satts har de följande gränserna vanligen fördubblats i varje steg. För kvicksilver använde vi samma gränsvärde som Livsmedelsverket angett som maximal halt i barnmat. Den lägsta klassgränsen för bly är satt så att den ska vara jämförbar med kadmium beträffande giftighet. Osäkerheten angående detta antagande är dock stor. Exempelvis påverkas förmodligen biotillgängligheten för kadmium, och troligen även för bly, av skillnader i salthalt. Upptaget underlättas av lägre salthalt, vilket kanske kräver olika gränser för olika havsområden. 7 havet 7

2 Hg (ng/g) strömmingsmuskel, våtvikt METALLER I STRÖMMING Kvicksilver (Hg) i strömmingsmuskel Landsort fl Kvicksilver har övervakats i bland annat sill/strömming sedan 979. Halterna är förhållandevis låga och inga dramatiska förändringar har skett med undantag från lokalen vid, utanför Gävlebukten (notera den annorlunda skalan). Där har en markant minskning skett, men fortfarande ligger koncentrationerna ofta över den lägsta klassgränsen. Det finns några få längre tidsserier i övervakningsprogrammet. De antyder att halterna i havet har halverats sedan början av 7-talet. Detta till skillnad från koncentrationerna i vissa insjöar som kan vara betydligt högre.,5 Bly (Pb) i strömmingslever Landsort, Pb (µg/g) strömmingslever, torrvikt,,, fl Beträffande bly kan övervakningsprogrammet övertygande visa en markant minskning i alla längre tidsserier sedan blytillsatserna i bensin försvann. Halterna ser ut att vara på god väg ned i den bästa klassen, även om koncentrationerna i Egentliga Östersjön fortfarande är högre jämfört med Bottenviken och Västerhavet. Kadmium (Cd) i strömmingslever 6 Landsort Cd (µg/g) strömmingslever, torrvikt fl Den dramatiska ökningen av kadmium under 9-talet har vänt, och koncentrationerna är i stort sett tillbaka på de nivåer som rådde i början av 8-talet. Dock är koncentrationerna i Östersjön fortfarande inte nere i den lägsta klassen. En tänkbar förklaring till de, jämfört med västkusten, höga halterna är att upptaget av kadmium underlättas av lägre salthalt. Koncentrationerna i Egentliga Östersjön borde dock kunna vara lika låga som i Bottniska viken där ju salthalten är ännu lägre. I figurerna i detta avsnitt redovisas de medelkoncentrationer (geometriska medelvärden) som uppmätts. För att visa inomårsvariationen kompletteras medelvärdet med ett 95 procent konfidensintervall (för vissa år har endast ett poolat prov med flera individer men bara en kemisk analys utförts och då saknas konfidensintervall). Det geometriska medelvärdet för hela perioden visas med den streckade linjen. Om tidsförloppet går att beskriva med exponentiellt avtagande koncentrationer har en log-linjär regressionslinje redovisats (röd). Om förloppet däremot beskrivs signifikant bättre med en utjämnad linje (glidande medelvärden) har denna linje istället redovisats (blå). Karta havet över 7 stationerna finns på sidan 76. 7

3 Koncentrationerna av PCB är tydligt på väg ned. Efter att ha planat ut under 9-talet har trenden nu återigen vänt nedåt. Den här positiva utvecklingen har skett parallellt med en markant ökning av havsörn, säl och utter som alla livnär sig på fisk. Fortfarande är dock koncentrationerna högre i Egentliga Östersjön än i Bottenviken och Västerhavet. spcb (µg/g) strömmingsmuskel, fettvikt PCB OCH DIOXIN I STRÖMMING PCB i strömmingsmuskel Landsort Dioxinlika PCB-er i strömmingsmuskel Vissa typer av PCBer är dioxinlika, d.v.s. de har en giftverkan som påminner om dioxiner och dibensofuraner. Man kan översätta denna giftverkan till dioxinets genom att använda s.k. TCDD-ekvivalenter. Proven inom det nationella övervakningsprogrammet tas i ung strömming på hösten. De korta tidsserierna visar även de att provresultaten är lägst i norr och i väster. Det förefaller dock som strömming fångad under vår och sommar har betydligt högre koncentrationer av dioxiner och dioxinlika PCBer. En undersökning längs Bottniska vikens kust under sommaren gav i genomsnitt tre gånger högre koncentrationer än höstproven. Nästan samtliga prov låg över pg/g. Orsakerna kan vara flera. För att bättre kunna studera detta har månatliga prov insamlats och väntar på att analyseras. TCDD-ekviv. (pg/g) höstprover sommarprover TCDD-ekviv. (pg/g) Bottenhavet > <.5 km Dioxiner i strömmingsmuskel Klorerade dioxiner och dibensofuraner har mätts i sill och strömming sedan början på 9-talet. Under denna period har koncentrationerna vid de olika lokalerna legat på ungefär samma nivå. Undantaget är utanför Gävlebukten där halterna ligger på en mycket hög nivå, men åtminstone visar en nedåtgående trend. Notera den dubblerade skalan. Retrospektiva studier av dioxinhalter har gjorts, dels i strömming från Ängskärklubb från början av 979 och dels i sillgrissleägg från Stora Karlsö från slutet av 6-talet. Båda visar tydligt minskande halter, men minskningen i den senare serien upphör redan i mitten av 8-talet. TCDD-ekviv. (pg/g), färskvikt,5,,5,,5 99 5,5,,5,, havet 7

4 PFC OCH BROMERADE FLAMSKYDDSMEDEL I SILLGRISSLEÄGG PFOS 5 PFOS (ng/g) sillgrissleägg, färskvikt fl Flera perfluorerade ämnen, PFCer, har precis börjat analyseras inom det ordinarie övervakningsprogrammet. PFCer är både fett- och vattenavstötande och används därför bland annat för behandling av ytskikt. Många av de perfluorerade ämnena har visats sig vara extremt stabila d.v.s. de är varken kemiskt eller biologiskt nedbrytbara i miljön. Det är ännu lite för tidigt att redovisa resultaten. För ett av dessa ämnen, PFOS, analyserades dock en längre tidsserie på sparat, fryst, material. fakta PFOS PFOS är ett mycket svårnedbrytbart ämne som används i en mängd olika produkter, bland annat i impregneringsmedel i papper, textilier och läder. PFOS används också vid förkromning och inom halvledarindustrin. Det finns indikationer på att PFOS är giftigt för akvatiska organismer. De halter som uppmäts i den marina miljön, bland annat i säl, tyder på att det finns en risk för förgiftning via näringskedjan. Resultatet av den retrospektiva studien visar en skrämmande ökning av PFOS, ca 5- ggr, sedan början på 7-talet. Det produktionsstopp som frivilligt infördes år av den största tillverkaren, M, kommer förhoppningsvis att leda till att trenden bryts. Bromerade flamskyddsmedel PBDE (ng/g) sillgrissleägg, fettvikt BDE-7 BDE-99 HBCDD Bromerade flamskyddsmedel har analyserats retroaktivt från början på 7-talet och framåt i sillgrissleägg från Stora Karlsö som sparats i Miljöprovbanken. Analyserna visar dramatiska ökningar av polybromerade difenyletrar, PBDE. Efter denna upptäckt slutade man producera lågbromerade difenyletrar, men fortsatte produktionen av högbromerade PBDE och även exempelvis hexabromocyklododekan, HBCDD. Ÿ Den kraftigt stigande trenden för de lågbromerade ämnena, t.ex. BDE-7 och BDE-99 vände ganska abrupt och sjönk nästan, men inte riktigt, tillbaka till nivåer i närheten av 7- talets värden. De nuvarande, trots allt förhöjda nivåerna av BDE-7, kan möjligen vara ett resultat av nedbrytning av högbromerade PBDE. HBCDD tillverkas fortfarande, dock ej i Sverige. Här fortsätter uppgången, och den genomsnittliga ökningstakten är ca procent om året. Foto: Janos Jurka/N Foto: Klas Rune/N havet 7

5 Gränser för organiska ämnen Gränsen för PCB är baserad på Naturvårdsverkets bedömningsgrunder från 999. Den sattes till 5 ng/g fett, vilket möjligen är lite väl lågt om man jämför med de ekotoxikologiska bedömningskriterier som utarbetats av OSPAR. Å andra sidan strävar det nationella miljömålet till koncentrationer nära noll för denna typ av substanser. Klassgränserna för dioxin och dioxinlika PCBer har valts med jämna intervall för att lättare kunna jämföras med de gränsvärden som finns för konsumtion av fet fisk. Här har vi börjat med gränsen till den sämsta klassen, som lagts vid pg/g TCDD-ekvivalenter. Proven tas i ren muskel för att minska onödig spridning. Om man i stället skulle ta med skinn och det fett som sitter alldeles under skinnet kan man förvänta sig att få nästan dubbelt så höga koncentrationer. En gräns på pg/g motsvarar då ungefär den gräns vid pg/g som är satt som högsta tillåtna gräns för försäljning av fisk till mänsklig konsumtion. För djurfoder är gränsen strängare - pg/g färskvikt. För bromerade flamskyddsmedel sattes den lägsta klassgränsen i nivå med de lägsta koncentrationerna som uppmättes på 7- talet. Den lägsta klassgränsen för PFOS är godtyckligt vald till 5 ng/g. Med tanke på det nationella miljömålet som syftar till en giftfri miljö bör dock klassgränsen ligga i närheten av noll. fakta Miljögiftsprogrammet Miljögifter övervakas inom det nationella marina övervakningsprogrammet i flera fiskarter (sill/strömming, torsk, abborre, tånglake), samt i blåmusslor och sillgrissleägg. Holmöarna De miljögifter som studeras är: metaller: kvicksilver bly kadmium nickel krom koppar Landsort zink Väderöarna Kvädöfjärden organiska ämnen: Stora Karlsö industrikemikalier och oavsiktligt bildade ämnen (PCBer, HCB, dioxiner och dibensofuraner, PAHer), SO Gotland pesticider (DDT, HCHer, t.ex. lindan), flamskyddsmedel (PBDEer, polybromerade difenyletrar och HBCDD, hexabromocyklododekan). Det senaste tillskottet är perfluorerade ämnen där bland annat PFOS ingår. Undersökningarna har i första hand inriktats på tidsserier från ett relativt litet antal lokaler som är valda så att lokala utsläpp så långt möjligt undvikits. Detta gör stationerna lämpliga att använda som referenslokaler till regionala och lokala undersökningar. Sverige har mycket långa tidsserier jämfört med andra länder. Men antalet lokaler borde vara fler. Ett problem med det glesa provtagningsnätet är att det blir svårt att veta hur pass representativ en viss lokal är för ett större område. En utökning med nya stationer är dock planerad redan till årets insamling. Påskynda arbetet Det bör återigen påpekas att försöket till klassning är högst preliminärt och behäftat med stora osäkerheter. Syftet har snarast varit att försöka provocera fram en diskussion bland ekotoxikologer för att påskynda arbetet att ta fram relevanta klasser. Ett sådant verktyg kan användas för att jämföra olika ämnen och ge en allmän bild av det hot som ämnet utgör i miljön. Och kanske framför allt underlätta arbetet med att prioritera åtgärder. S Lästips Giftfri miljö utopi eller verklig chans? serien Formas Fokuserar, 6 Organiska miljögifter Bernes, Monitor 6, Naturvårdsverket, 998 Bignert, A., Olsson, M., Persson, W., Jensen, S., Zakrisson, S., Litzén, K., Eriksson, U.,Häggberg, L. and Alsberg, T Temporal trends of organochlorines in Northern Europe, Relation to global fractionation, leakage from sediments and international measures. Environmental Pollution 99: Bignert A., Nyberg E., Sundqvist K. L., Wiberg K. 6. Spatial and seasonal variation in concentrations and patterns of the PCDD/F and dioxinlike PCB content in herring from the northern Baltic Sea. J. Environ. Monit. DOI:.9/b7667e Holmström K., Järnberg U., Bignert A. 5. Temporal trends of PFOS and PFOA in Guillemot Eggs from the Baltic Sea, 968. Environ. Sci. Technol. 9 (): 8 8. Lind Y., Bignert A. and Odsjö T. 6. Decreasing lead levels in Swedish biota 969. J. Environ. Monit., 8, 8 8. Sellström U., Bignert A., Kierkegaard A., Häggberg L., de Wit C., Olsson M., Jansson B.. Temporal Trend Studies on Polybrominated Diphenyl Ethers and Hexabromocyclododecane in Guillemot Egg From the Baltic Sea. Environ. Sci. Technol. 7: havet 7