Tennorganiska föreningar i sediment. Christina Tina Kindeberg

Transkript

1 The The first first slide Tennorganiska föreningar i sediment Christina Tina Kindeberg

2 Tennorganiska föreningar Analyserade tennorganiska föreningar TBT TrPhT MBT DPhT Monobutyltenn, MBT Dibutyltenn, DBT Tributyltenn, TBT (TrBT) Tetrabutyltenn, TeBT Monofenyltenn, MPhT Difenyltenn, DPhT Trifenyltenn, TrPhT Monooktyltenn, MOT Dioktyltenn, DOT Tricyklohexyltenn, TrCHxT

3 Tennorganiska föreningar Egenskaper TBT TBT utvecklades ursprungligen för att få bukt med den tropiska sjukdomen bilharzia (snäckfeber) TBT (TBTO) har använts i båtbottenfärger sedan 1960-talet på grund av sina egenskaper som biocid TBT har även använts i träskyddsmedel och textilier I syrefria förhållanden, ex vis i sediment, sker i stort sett ingen nedbrytning alls av dessa föreningar Den ekotoxikologiska maximala säkerhetsgränsen för TBT är endast 1 ng/l havsvatten

4 Tennorganiska föreningar Egenskaper forts. Mono- och di-butylföreningar återfinns även som stabiliserare i PVC-plast De tio olika föreningarna har relativt skiftande reaktiva egenskaper pga. de steriska skillnaderna Föreningarna binder till partiklarna i sedimenten

5 Tennorganiska föreningar Störningar vid analysen Svavel Organiskt material I vattenlösning omlagras framför allt mono- och di-substituerade föreningar mellan varandra

6 Förutsättningar Flexibel ackreditering Laboratoriet vann ett anbud innehållande ett stort antal sedimentprover och därmed kunde laboratoriet validera en metod för denna analys Referensprojekt Projekt i Södertälje kanal genomfördes i samarbete med WSP. Provtagningen genomfördes av Medins

7 Flexibel ackreditering Flexibel ackreditering En stor del av laboratoriets kemiska analyser omfattas av flexibel ackreditering, vilket innebär en stor frihet under ansvar gällande att göra ändringar och tillägg i de ackrediterade metoderna utan Swedacs godkännande för att ackrediteringen ska gälla. Det är laboratoriets egen kvalitetskontroll som avgör när en analys kan rapporteras ackrediterat. Kraven på de verifieringar och valideringar som utförs skiljer sig inte från tidigare och Swedac kontrollerar utförda ändringar vid nästa tillsyn. Rutinerna kring den flexibla ackrediteringen har tagits fram i samarbete med Swedac.

8 Flexibel ackreditering Verifieringsprocessen I utvecklingsprocessen utgick man från SS EN ISO 23161:2011 och SS EN ISO 17353:2004 Lämpliga förhållanden för extraktionen och instrumentvariabler utformades till en metod Metoden kontrollerades map blanknivåer, utbyte och rapporteringsgränser mm Då samtliga kontroller gett godkänt resultat anses metoden verifierad Administration med godkännande Ackrediterade analysresultat kan rapporteras

9 Flexibel ackreditering Händelser i processen Som referensmaterial till verifieringen hämtades sediment i en närbelägen å, men det visade sig att även denna å innehöll tennorganiska föreningar (mono- och dibutyl föreningar) av relativt höga halter.

10 Provtagning Provtagning Provtagning bör ske i glaskärl Vid provtagningen bör inte det omgivande vattnet tas med i provkärlet

11 Provets väg genom laboratoriet Provets väg genom laboratoriet Registrering Provdelning Provpreparering Analys Utvärdering Rapportering Förvaring

12 Provets väg genom laboratoriet Registrering Vid registreringen kontrolleras att alla kärl är hela och att provvolymen är tillräcklig för begärda analyser att ordern / följesedeln är ok att det finns tillräcklig information om projektet i labdatasystemet När allt är i ordning registreras provet som får en unik streckkod för spårbarhet

13 Provets väg genom laboratoriet Provdelning Vid provdelningsstationen görs ett provuttag för invägning av provet för analys av torrsubstans (som torkas i två-tre dygn) extraktion av tennorganiska föreningar inför analys Invikterna lagras i labdatasystemet för vidare beräkningar

14 Provets väg genom laboratoriet Provpreparering Följande steg ingår i prepareringen Extraktion med ultraljud Centrifugering Derivatisering Rening med florisil Upparbetningen av en batch om elva prover och en kalibreringskurva tar ca en arbetsdag.

15 Provets väg genom laboratoriet Analys När provprepareringen är klar och de tennorganiska föreningarna från sedimentet derivatiserats och överförts till en vial sätts den på en GC-QQQ för analys Injektionen görs med PTV Large volume används (20 µl) Analystiden per prov är ca 15 min Kolonnen som används är en DB5 Ugnsprogrammet startar vid 60 C och temperaturen höjs till 300 C

16 Provets väg genom laboratoriet Analys forts. I nuläget används ett instrument för denna analys och trots att systemet innehåller ett backflush-system så krävs en hel del underhåll Det är viktigt att hålla koll på retentionstiderna, för annars är det lätt att analyterna försvinner i skarven mellan olika transitionsfönster

17 Provets väg genom laboratoriet Analysresultatet Kromatogrammet från GC-QQQ är en TIC (total ion current) från SIM (selected ion monitoring) och motsvaras av den sammanlagda intensiteten av de joner man valt att kolla på Topparna motsvaras av respektive förening och dess internstandard Som ytterligare kontroll av respektive topp fragmenteras det valda masstalet ytterligare en gång, och det innebär bättre selektivitet än GC-MS

18 Provets väg genom laboratoriet Utvärdering Det sista steget som görs på avdelningen är utvärdering av kromatogrammet från analysen och därmed en beräkning av halten i sedimentet Utbytet av den tillsatta internstandarden kontrolleras Utslaget av de enskilda analyterna värderas Resultatet laddas direkt över till vårt LIMS Data är tillgängliga direkt

19 Provets väg genom laboratoriet Rapportering Ytterligare en rimlighetskontroll av hela provets resultat, dvs. jämförelser mellan olika analyser, genomförs vid granskningen. Efter granskningen rapporteras provet.

20 Provets väg genom laboratoriet Förvaring Efter att provsvaren rapporterats förvaras proverna i kylrum Förvaringen är spårbar I de fall resultatet ifrågasätts vid den interna granskningen eller av våra kunder ska en omanalys kunna genomföras i det fall det finns provmaterial kvar