Isocyanater förekomst och exponering. Håkan Tinnerberg Yrkes- och miljömedicinska kliniken, Universitetssjukhuset i Lund.

Transkript

1 Isocyanater förekomst och exponering Håkan Tinnerberg Yrkes- och miljömedicinska kliniken, Universitetssjukhuset i Lund.

2 Isocyanater förekomst och exponering Vad är isocyanater Var finns isocyanater När kan man bli exponerad för isocyanater Hur kan man mäta exponeringen

3 Isocyanater

4 Diicocyanater

5 Polyuretan (PUR) R-NCO + R -OH => R-NH-CO-OR

6 OCN Tre typer av isocyanater Diisocyanater Aromatiska Alifatiska Monoisocyanter C H 2 NCO CH 3 CH 3 H C 3 C CH 3 OCN NCO NCO CH 2 NCO IPDI TDI Polymeriserad, prepolymeriserade, addukter, etcetera OCN MDI ICA NCO HDI H 3 NCO MIC H NCO

7 Förbrukning av MDI o TDI Allport et al. MDI & TDI Safety, Health and the Environment 2003

8 Aromatiska diisocyanater Användning av MDI/TDI Möbler Bilar Konstruktion Annan isolering Skor Annat Allport et al. MDI & TDI Safety, Health and the Environment 2003

9 Name of Substance 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate Methylenebis(4-phenylisocyanate) Synonyms 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethane 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate 4,4'-Diphenylmethanediisocyante 4,4'-Methylenebis(phenyl isocyanate) 4,4'-Methylenedi-p-phenylene diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl isocyanate 4,4'-Methylenediphenylene isocyanate (Beilstein Handbook Ref) 4-4'-Diisocyanate de diphenylmethane AI BRN Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Bis(1,4-isocyanatophenyl)methane Bis(4-isocyanatophenyl)methane Bis(p-isocyanatophenyl)methane Bis(para-isocyanatophenyl)methane CCRIS 2303 Caradate 30 Desmodur 44 Di-(4-isocyanatophenyl)methane Difenil-metan-diisocianato [Italian] Difenylmethaan-dissocyanaat [Dutch] Diphenyl methane diisocyanate Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat Diphenylmethane diisocyanate Diphenylmethyl diisocyanate EINECS HSDB 2630 Hylene M50 Isocyanic acid, ester with diphenylmethane Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester Isonate MDI Isonate 125 MF Isonate 125M MDR Methylbisphenyl isocyanate Methylene bisphenyl isocyanate Methylene di-p-phenylene isocyanate Methylenebis(4-isocyanatobenzene) Methylenebis(4-phenyl isocyanate) Methylenebis(4-phenylene isocyanate) Methylenebis(p-phenyl isocyanate) Methylenebis(p-phenylene isocyanate) Methylenebis(para-phenyl isocyanate) Methylenebis(para-phenylene isocyanate) Methylenedi-p-phenylene diisocyanate Methylenedi-para-phenylene diisocyanate NCI-C50668 NSC 9596 Nacconate 300 Rubinate 44 p,p'-diphenylmethane diisocyanate p,p'-methylenebis(phenyl isocyanate) para,para'-diphenylmethane diisocyanate para,para'-methylenebis(phenyl isocyanate) Systematic Name 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate 4,4'-Methylenediphenylene diisocyanate Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester Superlist Name 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Diphenylmethane diisocyanate Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate [UN2489] Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester CAS Registry Number MDI Methylene bisphenyl isocyanate Methylene diphenyl diisocyanate Methylenebis(phenylisocyanate) Methylenebis(phenylisocyanate) [Diisocyanates] Methylenediphenyl diisocyanate, 4,4'- UN2489

10 Andra isocyanater Alifatiska används framförallt till ytbehandling, typ lacker. Monoisocyanater väldigt lite primär användning, däremot oönskad biprodukt under heta processer

11 Exponeringssituationer

12 Hantering av råmaterial

13 Hantering av råmaterial

14 Hantering av ej färdighärdat material

15 Hantering av ej färdighärdat material

16 Avdunstning

17 Sprutapplicering

18 Sprutapplicering

19 Termisk nedbrytning av PUR

20 Totala isocyanatkoncentrationen vid 60 flamlaminering Total isocyanate air level (ppb) ICA Phenyl isocyanate Toluene diisocyanate Stationary samplings Medelandel av ICA: 75% (range 40-98%)

21 Termisk nedbrytning av PUR

22 Termisk nedbrytning av organiskt material innehållande kväve 5-40 ug/m 3 stationär provtagning

23 Hur mäter man exponeringen för isocyanater Metoder för att bestämma halten av isocyanater i luft Personburet eller stationärt Gasfas eller partikelfas Exponeringsbiomarkörer För aromatiska diisocyanater Urinprov eller blodprov

24 Luftprovtagningstekniker Impinger + filter (e.g. DBA) Filter (e.g. 2-MP) Direktvisande instrument

25 Luftmätningar av isocyanater

26 Svårigheter med luftmätningar 1 Reaktiva föreningar => derivatisering i provtagningssteget Gas Partiklar Reaktiva blandningar Produkter från termisk nedbrytning

27 Svårigheter med luftmätningar 2 Personlig skyddsutrustning Hudexponering!?! => Biologisk monitorering ett bra alternativ

28 Biologisk monitorering Urin Plasma CH 3 O R1 CH 3 N Hydrolys NH2 0.3 M NaOH 100 C O N NH 2 R2 TDA, biomarkör TDI-metabolit

29 Biologisk halveringstid Urin 3-8 timmar Plasma ungefär 3 veckor

30 50 Korrelation mellan lufthalter och urinbiomarkörer för 2,4-TDI U-2,4-TDA (µg/l) r s = 0.76 n= A-2,4-TDI (µg/m 3 ) Sennbro et al Scand J 2004

31 Korrelation mellan lufthalter och biomarkörer i urin för MDI U1-MDA (μg/l) U1-MDA (μg/l) A-MDI (μ g/m 3 ) A-MDI (μ g/m 3 )

32 Korrelation mellan medelvärden av luft mot urin på olika företag FL1 Urinary biomarkers (nm) M1 M4 M7 M3 FL2 M6 M2 0 LH1 M5 LH Isocyanates in air (ppb)

33 Korrelation mellan medelvärden 400 av luft mot plasma FL2 Plasma biomakers (nm) M6 M5 M4 M1 M7 M2 M3 FL1 LH2 0 LH Isocyanates in air (ppb)

34 Biologiska referensgränser 25 Referensgräns Frekvens (%) Oexponerad grupp Exponerad grupp Halt av biomarkör (µg/l)

35 Referensgräns 200 Upper reference limit Sensitivity + specificity (%) 150 Non-exposed workers Exposed workers U-2,4-TDA (µg/l) Sennbro et al Int Arch 2005

36 Referensgränser (μg/l) Biomarker U-2,4-TDA U-2,6-TDA U-MDA U-NDA P-2,4-TDA P-2,6-TDA P-MDA P-NDA Sennbro et al Int Arch 2005 Detection limit 0,1 0,1 0,05 0,1 0,1 0,1 0,05 0,1 Reference limit 0,4 0,2 0,5 0,2 0,1 0,2 0,4 0,1

37 Referensgränser, resultat Detekterbara halter i oexponerad grupp! Biomarkörer för MDI hos 90-95% av yrkesmässigt oexponerade personer. Låga referensgränser Dock över detektionsgränser i de flesta fall.

38 Biomarkörer (för TDI) ska användas - Vid svårförutsebara intermittenta exponeringar - För screening - Vid användande av skyddsutrustning ska inte användas - För att monitorera toppexponeringar - För att söka källor Biomarkörer och mätningar i luft kompletterar varandra

39 Det är mycket vi inte vet.. Monoisocyanater Bildande i olika miljöer Effekter Hudupptag Biomarkörer för alifatiska isocyanater och prepolymera varianter Polyuretandamm Effekter Biomarkörer

40 Tack för mig!