Isocyanater - förekomst och exponering

Transkript

1 Isocyanater - förekomst och exponering Håkan Tinnerberg Arbets- och miljömedicin, Lund 1

2 Isocyanater förekomst och exponering Vad är isocyanater Var finns isocyanater När kan man bli exponerad för isocyanater Hur kan man mäta exponeringen 2

3 Isocyanater och Diicocyanater 3

4 Polyuretan (PUR) R-NCO + R -OH => R-NH-CO-OR 4

5 Tre typer av isocyanater OCN Diisocyanater Aromatiska Alifatiska Monoisocyanter C H 2 NCO CH 3 NCO Polymeriserad, prepolymeriserade, addukter, etcetera HDI MDI OCN CH 3 H C 3 C CH 3 H 3 OCN NCO MIC NCO CH 2 NCO IPDI TDI H NCO ICA NCO 5

6 Förbrukning av MDI o TDI Allport et al. MDI & TDI Safety, Health and the Environment

7 Aromatiska diisocyanater Användning av MDI/TDI Möbler Bilar Konstruktion Annan isolering Skor Annat 7

8 ame of Substance 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate Methylenebis(4-phenylisocyanate) Synonyms 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethane 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate 4,4'-Diphenylmethanediisocyante 4,4'-Methylenebis(phenyl isocyanate) 4,4'-Methylenedi-p-phenylene diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl isocyanate 4,4'-Methylenediphenylene isocyanate (Beilstein Handbook Ref) 4-4'-Diisocyanate de diphenylmethane AI BRN Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Bis(1,4-isocyanatophenyl)methane Bis(4-isocyanatophenyl)methane Bis(p-isocyanatophenyl)methane Bis(para-isocyanatophenyl)methane CCRIS 2303 Caradate 30 Desmodur 44 Di-(4-isocyanatophenyl)methane Difenil-metan-diisocianato [Italian] Difenylmethaan-dissocyanaat [Dutch] Diphenyl methane diisocyanate Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat Diphenylmethane diisocyanate Diphenylmethyl diisocyanate EINECS HSDB 2630 Hylene M50 Isocyanic acid, ester with diphenylmethane Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester Isonate Isonate 125 MF Isonate 125M MDI MDR Methylbisphenyl isocyanate Methylene bisphenyl isocyanate Methylene di-p-phenylene isocyanate Methylenebis(4-isocyanatobenzene) Methylenebis(4-phenyl isocyanate) Methylenebis(4-phenylene isocyanate) Methylenebis(p-phenyl isocyanate) Methylenebis(p-phenylene isocyanate) Methylenebis(para-phenyl isocyanate) Methylenebis(para-phenylene isocyanate) Methylenedi-p-phenylene diisocyanate Methylenedi-para-phenylene diisocyanate NCI-C50668 NSC 9596 Nacconate 300 Rubinate 44 p,p'-diphenylmethane diisocyanate p,p'-methylenebis(phenyl isocyanate) para,para'-diphenylmethane diisocyanate para,para'-methylenebis(phenyl isocyanate) Systematic Name 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate 4,4'-Methylenediphenylene diisocyanate Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester Superlist Name 1,1'-Methylenebis(4-isocyanatobenzene) 4,4'-Diphenylmethane diisocyanate 4,4'-Methylenediphenyl diisocyanate Benzene, 1,1'-methylenebis(4-isocyanato- Diphenylmethane diisocyanate Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate [UN2489] Isocyanic acid, methylenedi-p-phenylene ester MDI Methylene bisphenyl isocyanate Methylene diphenyl diisocyanate Methylenebis(phenylisocyanate) Methylenebis(phenylisocyanate) [Diisocyanates] Methylenediphenyl diisocyanate, 4,4'- UN2489 CAS Registry Number

9 Andra isocyanater Alifatiska används framförallt till ytbehandling, typ lacker. Monoisocyanater väldigt lite primär användning, däremot oönskad biprodukt under heta processer 9

10 Hygieniska gränsvärden Diisocyanater Nivågränsvärde 2 ppb Takgränsvärde 5 ppb Monoisocyanater Nivågränsvärde 10 ppb Takgränsvärde 20 ppb Fenylisocyanat Nivågränsvärde 5 ppb Takgränsvärde 10 ppb 10

11 Hur mäter man exponeringen för isocyanater Metoder för att bestämma halten av isocyanater i luft Personburet eller stationärt Gasfas eller partikelfas Tape-stripping hud Exponeringsbiomarkörer För aromatiska diisocyanater Urinprov eller blodprov 11

12 Luftmätningar av isocyanater 12

13 Svårigheter med luftmätningar 1 Reaktiva föreningar => derivatisering i provtagningssteget Gas Partiklar Reaktiva blandningar Produkter från termisk nedbrytning 13

14 Svårigheter med luftmätningar 2 Personlig skyddsutrustning Hudexponering låg, men viktig? => Biologisk monitorering ett bra alternativ 14

15 Tejp-stripping av hud Tejper, 10 cm 2, placerades på olika provtagningsställen tex. på vardera hand/arm. Tre till fem upprepade tejpningar per provtagningsställe I Liljelind, Umeå Universitet, Annals of Occupational Hygiene

16 Biologisk monitorering Urin Plasma CH 3 O N R2 O N R1 Hydrolys 0.3 M NaOH 100 C CH 3 NH2 NH 2 TDA, biomarkör TDI-metabolit 16

17 Biologisk halveringstid Urin 3-8 timmar Plasma ungefär 3 veckor 17

18 Korrelation mellan lufthalter och urinbiomarkörer för 2,4-TDI U-2,4-TDA (µg/l) r s = 0.76 n= A-2,4-TDI (µg/m 3 ) Sennbro et al Scand J

19 Korrelation mellan lufthalter och biomarkörer i urin för MDI U1-MDA ( g/l) U1-MDA ( g/l) A-MDI ( g/m 3 ) A-MDI ( g/m 3 ) 19

20 Korrelation mellan medelvärden av luft mot urin på olika företag Urinary biomarkers (nm) FL1 FL2 M1 M7 M3 M4 M6 M2 0 LH1 M5 LH Isocyanates in air (ppb) 20

21 Mäta effekt av utökade preventiva insatser 21

22 Referensgränser ( g/l) Biomarker Detection limit Reference limit U-2,4-TDA 0,1 0,4 U-2,6-TDA 0,1 0,2 U-MDA 0,05 0,5 U-NDA 0,1 0,2 P-2,4-TDA 0,1 0,1 P-2,6-TDA 0,1 0,2 P-MDA 0,05 0,4 P-NDA 0,1 0,1 Sennbro et al Int Arch

23 Referensgränser, resultat Detekterbara halter i oexponerad grupp! Biomarkörer för MDI hos 90-95% av yrkesmässigt oexponerade personer. Låga referensgränser Dock över detektionsgränser i de flesta fall. 23

24 Korrelation blod-urin, måndag morgon c Urine Density density adjusted adjusted urinary levels Plasma nmol/ml 24

25 Biomarkörer (för TDI) ska användas - Vid svårförutsebara intermittenta exponeringar - För screening - Vid användande av skyddsutrustning ska inte användas - För att monitorera toppexponeringar - För att söka källor.ska användas med förstånd och i kombination med luftmätningar beroende på frågeställning 25

26 26