STEREOKEMI B C. alla objekt har en spegelbild KOKA05/ många objekt är inte identiska med sin spegelbild. har ingen spegelbild

Storlek: px

Starta visningen från sidan:

Download "STEREOKEMI B C. alla objekt har en spegelbild KOKA05/ många objekt är inte identiska med sin spegelbild. har ingen spegelbild"

Eva Karlsson
för 7 år sedan
Visningar:

1 TEREKEMI KK05/ alla objekt har en spegelbild har ingen spegelbild D C B B C D många objekt är inte identiska med sin spegelbild

2 definition kiral ett objekt som inte är identiskt (kan bringas att fullständigt överlappa) med sin spegelbild enantiomer en stereoisomer som inte kan bringas att fullständigt överlappa med sin spegelbild Propionsyra Mjölksyra Isopentanol defintion stereogena center atomer med sådan substitution att interkonversion av två substituenter leder till en stereoisomer (för sp 3 -hybridiserade kol uppfylls detta t.ex. om kolet har fyra olika substituenter) Egenskaper hos kirala föreningar händer är kirala boxarhandsken är kiral hinken med vatten är akiral Definition Två enantiomera föreningar har samma kemiska och fysikaliska egenskaper i en akiral miljö. Två enantiomera föreningar har olika kemiska och fysikaliska egenskaper i en kiral miljö. Konsekvens: det krävs mindre energi för att stoppa ner den ena (vänstra) handen i den kirala (vänster-) boxarhandsken, men det är ingen skillnad i energi mellan de två händerna vid interaktion med den akirala hinken.

3 Egenskaper hos kirala föreningar forts. (R)-talidomid ()-talidomid Kiral effektiv mot morgonsjuka teratogen (fosterskadande) eurosedyn såldes ~ i verige P3 dokumentär 12 mars 1996 Egenskaper hos kirala föreningar forts. kirala föreningar vrider planpolariserat ljus lambda = typiskt d-linjen för a (589 nm) alpha = observerad rotation l = cellens längd (cm) c = koncentration (g/ml) Definitioner Ett prov med ett överskott på en enantiomer är optiskt aktivt Ett prov med samma mängd av två enantiomerer är ett racemat ex. enantiomert ren ()-brombutan αd = (optiskt aktiv, homokiral) enantiomert ren (R)-brombutan αd = (optiskt aktiv, homokiral) 50% (R)-brombutan : 50% ()-brombutan αd = 0 (racemat) bservation: Den optiska vridningen för en ren förening löst i metanol mäts en viss tidpunkt och får värdet X (X > 0). Vi repeterar experimentet vid en senare tidpunkt med samma prov och observerar nu ett lägre värde den optiska vridningen -- ge rimliga förklaringar till denna observation?

4 tereokemisk nomenklatur för stereogena center IUPC-regler för R/-nomenklatur (Ingold-Prelog) D C B 1 C B arrangera strukturen så att substituenten med lägst prioritet (molmassa) hamnar inåt i tavlan (antag i detta fall > B > C > D) 2. numrera de återstående substituenterna efter prioritet 3. om prioriteringsordningen är orienterad medurs är stereocentret R [skrivs (R)-] om prioriteringsordningen är orienterad moturs är stereocentret [skrivs ()-] ddition av Br till 1-buten Bestämning av R/ Föreningar med mer än ett stereocenter ej identiska kiral akiral (meso) identiska definition Mesoförening en akiral medlem i en uppsättning stereoisomerar som också inkluderar kirala stereo-isomerer meso-föreningar

5 Föreningar med mer än ett stereocenter Kokain fyra stereocenter stereogent center Cefalosporin C tre stereocenter Penicillin G tre stereocenter tips: för att rita en enantiomer till t.ex. cefalosporin c - invertera alla stereocenter förhållandet mellan två molekyler med samma empiriska formel helt överlagringsbara strukturer isomerer identiska skiljer i konnektivitet stereoisomerer konstitutionella isomerer isomerer identiska efter rotation av sigmabindning(ar) konformerer definition diastereomer en stereoisomer som inte är en enantiomer spegelbilder enantiomerer ej spegelbilder diastereomerer två diastereomerer har olika kemiska och fysikaliska egenskaper i såväl kirala som akirala miljöer

6 2 Cefalosporin C (naturlig isomer) D E 2 2 E = enantiomer D = diastereomer I = identisk C 2 C 2 vinsyra paltning av racemat (separation av enantiomerer) Metod I: Kiral kromatografi Två enantiomerer får olika retentionstid på en kolonn med en kiral stationärfas (den ena enantiomeren kommer att vandra längs kolonnen fortare pga svagare interaktioner med stationärfasen) flöde av mobilfas (vätska) tationärfas

7 Metod 2: Kovalent derivatisering Vid derivatisering med en homokiral struktur fås diastereomerer (som per definition har olika fysikaliska och kemiska egenskaper) Et 3, C 2 Cl 2 Cl 1. eparation av diastereomerer 2. a, värme Metod 3: Kristallisation av diastereomera salter Diastereomera salter har ofta olika löslighetsegenskaper och ofta kan man kristallisera den ena diastereomeren selektivt. 2 C C C C C C eparation av diastereomerer 2. eparation av vinsyra Metod 0: symmetrisk syntes... Tillverka bara den önskade enantiomeren

Relevanta dokument

Föreläsning 5. Stereokemi Kapitel 6

Föreläsning 5. Stereokemi Kapitel 6 Föreläsning 5 Stereokemi Kapitel 6 1) Introduktion 2) Definition av begrepp 3) Stereokemi i verkligheten 4) Nomenklatur 5) Flera stereocenter 6) Ringsystem 7) Kirala molekyler utan stereocentra 1. Introduktion