Kan man dricka vattnet i Arvidsjaur?

Kan man dricka vattnet i Arvidsjaur? Om analys av högfluorerande kemikalier i dricksvatten Ingrid Ericson Jogsten Lektor i kemi Örebro universitet 2018-11-22 1

I nyheterna 31 augusti 2018 2018-11-22 2

I nyheterna 31 augusti 2018 Uppmätta halter: 2000 2700 ng/l Åtgärdsgräns: 90 ng/l Uppmaning: Drick inte vattnet! Det hjälper inte att koka vattnet. Laga inte mat i kranvattnet. Det går bra att tvätta sig och borsta tänderna i vattnet.

Dagens föreläsning Vad är högfluorerade kemikalier (PFAS)? Analys av högfluorerade kemikalier Forskningsprojekt Kan man dricka vattnet i Arvidsjaur? 2018-11-22 4

Högfluorerade kemikalier Per- och polyfluorerade alkylsubstanser = PFASs (>3000) Fluorerad kolkedja, C1-C18 med funktionell huvudgrupp Antropogena ämnen med unika egenskaper: Fett-, vatten- och smutsavvisande PFOS = perfluoroktansulfonsyra PFOA = perfluoroktansyra 2018-11-22 5

Published in: Andrew B. Lindstrom; Mark J. Strynar; E. Laurence Libelo; Environ. Sci. Technol. DOI: 10.1021/es2011622 Copyright 2011

Egenskaper och effekter PFASs är mycket stabila i vår miljö (persistenta) Lång halveringstid i människa (baserat på Ronnebystudien 1 ) Kriterier för att klassas som miljögift: PBT/vPvB PFOS listad under Stockholmkonventionen, PFHxS och PFOA utreds för att inkluderas Påverkan på människors hälsa beror på vilka ämnen vi utsätts för, vilken koncentration, när och hur länge. 2018-11-22 7 1 Ying Li. Half-lives of PFOS, PFHxS and PFOA after end of exposure to contaminated drinking water. TECHNICAL REPORT No 2:2017.

Toxicitet: studier på människors och djurs hälsa Djurstudier (höga exponeringsnivåer) PFOA (mus): minskad benbildning, neuroutveckling PFHxS (råtta): skador på sköldkörteln PFNA (mus): minskad kroppsvikt, försenad utveckling PFOS (råtta): sänkt födelsevikt, försenad ögon-öppning - Utvecklingseffekter - Påverkan på reproduktion - Minskad födelsevikt Påverkan på hormonsystemet: minskad testosteronproduktion påverkan på sköldkörteln

Påverkan på människors hälsa: epidemiologiska studier Havandeskapsförgiftning och högt blodtryck under graviditet Utvecklingseffekter: minskad födelsevikt PFOS, PFOA Hjärt- kärlpåverkan: PFOS, PFOA Leverpåverkan: PFOS, PFOA, PFHxS, PFNA, PFDA Risk för sköldkörtsjukdomar: PFOS, PFOA Påverkan på immunsystemet: PFOS, PFOA, PFHxS, PFDA Påverkan på reproduktion: PFOS, PFOA

Källor till PFAS i miljön Tillverkning av varor och kemiska produkter textilier, rengöringsmedel, papper, brandsläckningsskum, kosmetika, etc. Industriella processer metallbearbetning Användning hydraulolja, brandsläckningsskum, skidvalla, etc. Atmosfärisk deposition Avfall avloppsreningsverk avfallshantering deponier 2018-11-22 10

Möjliga och bekräftade punktkällor ~2000 bekräftade och misstänkta punktkällor Brandövningsplatser Flygplatser Industrier Farligt avfallsanläggningar Deponier 218 aktiva 135 nedlagda (IVL Svenska Miljöinstitutet 2016) 2018-11-22 11

PFAS i miljön Sammanställning av befintlig data Provtagning av ca 500 nya lokaler i samarbete med länsstyrelsen Fokus på yt- och grundvatten

PFAS 26 provtagning 2015 Ahrens et al. 2016

Källor och spridningsvägar (IVL 2016) 2018-11-22 14

Hur sprids PFAS i miljön? Långväga transport via både luft och havsströmmar

Var finns PFAS? ÖVERALLT! Hur ska den enskilde konsumenten tänka? - popcornpåsen? - mattan? - funktionskläderna? - maten? - dricksvattnet?

Hur får vi i oss PFAS? Källor Konsumentprodukter Inomhusluft Hushållsdamm Dricksvatten Föda Förekomst i människa Intag Födointag Intag av dricksvatten Hudupptag Inhalation Utsöndring urin amning (blod) Vilka är de viktigaste exponeringsvägarna?

Hur får vi i oss PFAS? Maten är den främsta källan till exponering för högfluorerade kemikalier. Kontaminerat dricksvatten Mat med höga halter PFAS: ex fisk/skaldjur, kött, mejeriprodukter Mat med förpackningar behandlade med PFAS: popcorn, snabbmat För barn är exponeringsvägarna annorlunda Inomhusmiljön: damm och luft Yrkesexponerade

Människors exponering för miljögifter mat, dricksvatten och inomhusmiljön Dust FOSA/E; 0.027 (damm och luft) Water; 5.2 Air PFOS; 0.11 Air FOSA/E; 0.25 Air PFOA; 0.59 Air FTOH; 1.3 Dust PFOS; 0.17 Water; 6.4 Dust FTOH; 0.03 PFOS PFOS Dietary intake; 74 Dust PFOA; 0.48 PFOA Dietary intake fish, seafood; 24 Maten är (oftast) den främsta källan till människor PFAS-exponering. Dricksvatten och hushållsdamm utgör en mindre del av den totala exponeringen. För kontaminerade områden kan dricksvattnet utgöra den huvudsakliga exponeringen. Högkonsumenter av fisk från förorenade områden kan vara extra utsatta.

water concentration (ng/l) PFAS i dricksvatten från Katalonien 70 60 50 PFCs in water samples from Paper V and VI Mer industrialiserade områden och högre befolkningstäthet 40 30 20 PFBuS PFHxS PFOS PFHxA PFHpA PFOA PFNA Flaskvatten 10 0 Bottled12 Bottled11 Bottled10 Bottled9 River8 River7 River6 River5 T4 TeB3 T2 T1 TdE40 TdE39 TdE38 TdE37 TdE36 TdE35 T34 T33 T32 T31 T30 T29 L28 L27 L26 L25 L24 L23 L22 G21 G20 G19 G18 G17 G16 G15 B14 B13 B12 B11 B10 B9 B8 B7 B6 B5 B4 B3 B2 B1

Gränsvärden för PFOS och PFOA Upptag i människa EFSA: European Food Safety Authority Tolerabelt dagligt intag (TDI) från 2008 PFOS 150 ng/kg kroppsvikt/dag PFOA 1500 ng/kg kroppsvikt/dag US EPA 2016: 20 ng/kg/d (PFOS och PFOA) CDC 2018: PFOS 2 ng/kg/dag PFOA 3 ng/kg/dag PFHxS 30 ng/kg/dag PFAS-11 (samma toxicitet som PFOS) Dricksvattenintag spädbarn: 700 ml (modersmjölkersättning) Vikt spädbarn: 4.2 kg Intag från dricksvatten: 10% av TDI 150/10 = 15 ng/kg/d 15 x 4.2 kg = 63 ng/d 63/0.7L = 90 ng/l PFNA 3 ng/kg/dag 2018-11-22 21

Gränsvärden för PFAS i dricksvatten Gränsvärde: 90 ng/l (Svenska Livsmedelsverket) Summan av PFAS-11; PFBS (C4), PFHxS (C6), PFOS (C8) PFBA, PFPeA, PFHxA, PFHpA, PFOA, PFNA, PFDA (C4-C10) 6:2 fluorotelomersulfonat. Aktionsnivå: 900 ng/l Vatten ska inte användas som dricksvatten. Rekommendation att sänka halterna så långt under 90 ng/l som möjligt.

Förorenade dricksvattentäkter i Sverige Kallinge Tullinge Uppsala Rapport från 2014 PFAA i råvatten och dricksvatten - Resultat av en kartläggning, september 2014 Kartläggning av 1 819 dricksvattenanläggningar - Bedömning påverkan från PFAS-ämnen - Är eller bedöms kunna vara påverkade: 109 - Vattenförsörjning för 3,6 miljoner människor Foto: Anna Larsson/Sveriges Radio 2018-11-22 23

Analys av PFAS-ämnen i vatten Olika typer av vatten: Filtrering grundvatten ytvatten lakvatten avloppsvatten Uppkoncentrering/upprening på fastfaskolonner (SPE) Analys med vätskekromatografi kopplat till masspektrometri (LC-MS/MS) 2018-11-22 24

Forskningsprojekt om PFAS på MTM forskningscentrum (några exempel) Screeningprojekt: Norden, Sverige och Norge Ultrakorta PFAS Analys av totalt organiskt fluor Rening av PFAS-kontaminerat vatten Toxicitet, markörer för toxicitet Epidemiologiska studier PFAS i Vättern: Vättern som dricksvattenkälla, atmosfäriskt deposition, transport genom näringskedjan 2018-11-22 25

PFAS i ytvatten PFAS uppmättes i 21 ytvattenprover (från 0.3 ng/l) Högst halter uppmättes i området kring Axamo flygplats Branddamm: 20 000 ng/l Dike: 1 200 ng/l Kärnebäcken (Karlsborgs flygplats): 658 ng/l Sandserydsån (Axamo flygplats): 230 ng/l

Utöver PFAS-11?

Ultrakorta PFAS C 2 och C 3 PFSAs i svenska vattenprov: C 2 perfluoretansulfonat (PFEtS) C 3 perfluorpropansulfonat (PFPrS) MK 170411 2.4 TQ_S_UPC2_170519_IEJ_042 100 4.81 1: MRM of 3 Channels ES- 249 > 80 (PFPrS) 1.01e6 % PFPrS: 0.93 39 000 ng/l i 22/26 prover MDL 0.45 ng/l 0 3.90 4.00 4.10 4.20 4.30 4.40 4.50 4.60 4.70 4.80 4.90 5.00 5.10 5.20 5.30 5.40 5.50 5.60 5.70 5.80 5.90 6.00 6.10 6.20 6.30 6.40 6.50 6.60 6.70 6.80 6.90 7.00 TQ_S_UPC2_170519_IEJ_042 1: MRM of 3 Channels ES- 5.06 100 199 > 80 (PFEtS) 1.12e5 % PFEtS: 0.07-5 680 ng/l i alla 26 prover MDL 0.06 ng/l 6.07 0 3.90 4.00 4.10 4.20 4.30 4.40 4.50 4.60 4.70 4.80 4.90 5.00 5.10 5.20 5.30 5.40 5.50 5.60 5.70 5.80 5.90 6.00 6.10 6.20 6.30 6.40 6.50 6.60 6.70 6.80 6.90 7.00 Time

Olika grupper för PFAS analys (>70 PFASs) Perfluoroalkylcarboxylic acids (PFCAs): n=13 PFBA PFPePA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTDA PFHxDA PFOcDA (C4) (C5) (C6) (C7) (C8) (C9) (C10) (C11) (C12) (C13) (C14) (C16) (C18) Precursors of PFSAs (n=4) FOSAA MeFOSAA EtFOSAA disampap Perfluoroalkylsufonic acids Structural PFOS isomers: (PFSAs): n=8 + isomers PFBuS (C4) L-PFOS (linear PFOS) PFPeS (C5) 1-PFOS PFHxS (C6) 6/2-PFOS PFHpS (C7) 3/4/5-PFOS PFOS (C8) 4.4/4.5/5.5-PFOS PFNS (C9) PFDS (C10) PFDoDS (C12) Fluorotelomer carboxylic acids (FTCA) and unsaturated acids (FTUCA): n=6 3:3 FTCA 6:2 FTUCA 5:3 FTCA 8:2 FTUCA 7:3 FTCA 10:2 FTUCA Fluorotelomer alcohols (FTOH): n=3 6:2 FTOH 8:2 FTOH 10:2 FTOH Fluorotelomer sulfonate (FTSA): n=3 4:2 FTSA 6:2 FTS 8:2 FTSA Fluorotelomer sulfonamides (FOSA) and amide ethanols (FOSE): n=5 PFOSA Me-FOSA Et-FOSA Me-FOSE Et-FOSE Polyfluoroalkyl phosphate surfactants (PAPS): n=23 6:2 monopap, 8:2 monopap, 10:2 monopap 4:2/6:2 dipap 2:2/8:2 dipap 6:2 dipap 4:2/8:2 dipap 2:2/10:2 dipap 6:2/8:2 dipap 4:2/10:2 dipap 8:2 dipap 6:2/10:2 dipap 4:2/12:2 dipap 8:2/10:2 dipap 6:2/12:2 dipap 10:2 dipap 8:2/12:2 dipap 6:2/14:2 dipap 6:2 tripap 6:2/6:2/8:2 tripap 6:2/8:2/8:2 tripap 6:2/6:2/10:2 tripap 8:2 tripap Novel PFASs: n=5 ADONA HFPO-DA HFPO-TA F-53B PFECHS Perfluorinated phosphonic acids (PFPAs) (n=3) PFHxPA PFOPA PFDPA (C6) (C8) (C10) Perfluorinated phosphinic acids (PFPiAs): n=3 6:6 PFPiA 6:8 PFPiA 8:8 PFPiA

% EXPLANATION OF EOF Olika PFAS gruppers betydelse för PFAS Resultat från Nordic screening project 35 PFCAs/PFSAs 30 25 20 15 PFAS11 + ultra-short PFCAs/PFSAs + precursors PFCAs/PFSAs + PFCA precursors +ultra-short 10 5 0 Marine mammals Surface water Sludge Effluent PFAS 11 PFAS20 PFAS25 PFAS 54 PFAS 64 PFAS 70 PFAS 73 SLV 11 + PFCA PFSA PFCA PFPA, novel Ultra-short PFSA + precursors + + + + precursors PFPiA 2018-11-22

Kan man dricka vattnet i Arvidsjaur? Två vattenverk i Arvidsjaur: Kommunalt dricksvatten Flygplatsen (28 anställda): 2000-2700 ng/l PFAS 2018-11-22 31

Läs mer om PFAS Livsmedelsverket Kemikalieinspektionen Naturvårdsverket Naturskyddsföreningen SVT play: Den bittra smaken av teflon 2018-11-22 32

Tack!