Klorerade lösningsmedel en svår utmaning David Engdahl, Envipro Miljöteknik, HIFAB AB vanligt förekommande klorerade lösningsmedel CCl 2 =CHCl Trikloreten, trikloretylen (TCE) avfettningsmedel, lösningsmedel. Användningsområden: Tvättvätska vid kemtvättning på 60-talet, avfettningsmedel i tex. metallbearbetningsindustri, elektronikindustri, garveri m m. (1950-2002). CCl 2 =CCl 2 Tetrakloreten, perkloretylen (PCE) tvättvätska, avfettningsmedel, lösningsmedel. Användningsområden: Tvättvätska vid kemtvättning, avfettningsmedel i metallbearbetningsindustri, elektronikindustri m m. (1950-). Trikloretan, metylkloroform (TCA) avfettningsmedel, lösningsmedel. Användningsområden: Avfettning av plaster och metall inom industriella och militära applikationer. CCl 3 -CH 3 1
allmänna egenskaper del I Fysikaliska egenskaper hos ett urval av klorerade lösningsmedel (klorerade alifater) Ämne Kokpunkt ( C) Ångtryck 1) (mm/hg) Löslighet i vatten 1) (mg/l) Densitet (kg/l) Dynamisk viskositet 1 (cp) 2) K oc fördelnings koefficient organiskt kol Tetrakloreten (perkloretylen) 121 18,5 150 1,62 0,84 106,8 Trikloreten 87 69 1100-1280 1,46 0,53 67,7 Vinylklorid (kloreten) -13 2980 /gas) 2700-9000 gas 0,011 23,7 Trikloretan (1,1,1-) 74 124 4400 1,34 0,86 48,6 Toluen 110 95 526 0,86 0,56 268 Eldningsolja 1 170-400 0,5 25 0,8-0,9 ca. 100 > 1000 Vatten 100 24 10 6 /100% 1,00 1,00 - Källor: HSDB och RAIS, 1) Värden gäller vid 20-25 C, 2) Centipoise allmänna egenskaper del I forts. Exempel: Hur fördelar sig trikloreten då det blandas med vatten i ett kärl? TCE-mättat vatten TCE-mättad ånga TCE i egen fas på botten 2
allmänna egenskaper del II föroreningsspridning i mark och grundvatten typiska halter i jord typiska halter i grundvatten 100 10 000 mg/kg 10 100 mg/kg 100-10 000 mg/kg 10-100 mg/kg 0,01-1 mg/kg 10 000 100 000 µg/l 10-1000 µg/l TCE/PCE etc. hittas sällan i jordprover! allmänna egenskaper del II forts. residualmättnad i jord över och under grundvattenytan omättad zon jordkorn mättad zon vattenmättad por jordkorn DNAPL Källa: Dense Chlorinated Solvents, Friedrich Schwille, Translated by James F. Pankow, 1988, Copyright CRC Press, Boca Raton, Florida c 1988 3
allmänna egenskaper del III naturlig nedbrytning vid syrefattiga förhållanden nedbrytningskedja för tetrakloreten PCE C 2 Cl 4 Cis 1,2-Dikloreten TCE DCE C 2 HCl 3 C 2 H 2 Cl 2 koldioxid CO 2 + Metan CH 4 C 2 H 3 Cl Eten C 2 H 4 nedbrytningskedja för trikloretan TCA 1,1 DCA CA Etan Syrerika förhållanden 1,1 DCE Eten Ättiksyra DNAPL i grundvatten vid syrefattiga förhållanden allmänna egenskaper - del IV humantoxicitet Ämne Cancerframkallande? TDI dagligt intag RfC lågriskvärde inandning dricksvatten µg/kg-dag µg/m 3 µg/l TCA nej 200 2200 ingen data PCE? 16 250 Σ10 TCE sannolikt 50 23 ja 0,07 1/10 0,5 4
allmänna egenskaper - del IV Svenska & internationella riktvärden i jord mg/kg TS ämne PCE TCE Sverige (KM/MKM) 3/60 5/60 Holland (SRC) SVENSKA RIKTVÄRDEN RDEN UNDERSKATTAR SANNOLIKT VERKLIG RISK saknas 9 0,5 0,002 Kanada (residential/industrial) 0,1/0,6 0,1/30 saknas TCA 40/90 saknas 0,1/50 allmänna egenskaper del V viktiga exponeringsvägar intag av grundvatten 1! 2! intag av grödor 5
Vad bör man tänka på som myndighet? undersökning provtagning alltid i flera medier grundvatten, gärna från flera nivåer i jordlagren. Utnyttja befintliga brunnar, tex energibrunnar inomhusluft, ger en god indikator på förekoms under byggnader jordprover, främst i samband med påträffande och undersökning av ett källområde PID-analyser av jord/porluft, ett bra screeningverktyg. Observera att en hög halt av tex. tetrakloreten ger ett betydligt lägre utslag än för tex. BTEX analys av träkärnor är en kostnadseffektiv screeningmetod analysera både moderämnet och potentiella nedbrytningsprodukter ta gärna prover i vialer för att minimera förlusten av flyktiga komponenter Vad bör man tänka på som myndighet? bedömning de få svenska riktvärden som finns för jord underskattar sannolikt risken lita inte på låga halter i några få jordprover klorerade lösningsmedel kan spridas långväga lösta i grundvatten. ett källområde försvinner inte genom naturlig nedbrytning i ett mänskligt perspektiv gör gärna en platsspecifik bedömning av potentiella risker var vaksam om grundvattentäkter finns i området provta! klorerade lösningsmedel är ej beständiga i ytvatten och sediment och bioackumuleras inte MIFO-modellen inte lämplig som riskbedömningsverktyg för klorerade lösningsmedel åtgärder av klorerade lösningsmedel i mark och grundvatten är komplicerade och kräver stora resurser, både kunskapsmässigt och ekonomiskt 6
något om saneringsmetoder Det finns ett stort antal fungerande saneringsmetoder på den internationella marknaden En sanering inbegriper ofta olika metoder eller metodkombinationer i källområdet resp. i grundvattenplymen Det finns mycket få exempel på saneringar som åstadkommit residualhalter under dricksvattenkriterium För att en sanering ska uppnå förväntat resultat krävs generellt mycket omfattande undersökningar Få entreprenörer på svenska marknaden har erforderlig kunskap i dagsläget 7