Kemikaliesmarta åtgärder i förskola

Transkript

1 Nr B 2296 December 2017 Kemikaliesmarta åtgärder i förskola Kemikaliebelastning i förskolans innemiljö Korpen Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, Cynthia de Wit, Ulla Sellström I samarbete med: SISAB Skolfastigheter i Stockholm; Stockholms stad, Miljöförvaltningen

2 Författare: Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, IVL Svenska Miljöinstitutet; Cynthia de Wit, Ulla Sellström, Stockholms Universitet Medel från: SISAB Skolfastigheter i Stockholm AB, Stiftelsen IVL Fotograf: Jenny Fäldt, Stockholms Stad, Miljöförvaltningen Rapportnummer B 2296 ISBN Upplaga Finns endast som PDF-fil för egen utskrift IVL Svenska Miljöinstitutet 2017 IVL Svenska Miljöinstitutet AB, Box , Stockholm Tel // Fax // Rapporten har granskats och godkänts i enlighet med IVL:s ledningssystem

3 Förord I detta pilotprojekt bedöms effekterna av kemikaliesmarta åtgärder i förskolan. Pilotprojektet består av en serie av undersökningar för att påvisa förekomst av kemikalier i luft, damm och invändiga material i ett antal förskolor i olika stadier av arbetet med kemikaliesmarta åtgärder. Denna del av pilotprojektet avser förskolan Korpen i Hägersten/Liljeholmens stadsdelsförvaltning, före genomförande av de kemikaliesmarta åtgärderna. Provtagningen på förskolan har genomförts av Jenny Fäldt och Linnéa Karlson från Miljöförvaltningen i Stockholm samt Momina Bibi och Liselott Egelrud från IVL. Analyser vid IVL genomfördes av Liselott Egelrud, Momina Bibi, Erika Rehngren, Rasmus Aronsson och Mikael Remberger. Analys av dammprover vid Stockholms universtitet genomfördes av Fang Tao. Stort tack riktas till SISAB Skolfastigheter i Stockholm och Stiftelsen IVL, för finansiering av projektet.

4 Innehållsförteckning Sammanfattning... 5 Summary... 6 Inledning... 7 Mål för projektet... 7 Förskolan... 8 Metoder och genomförande... 9 Provtagning och analys... 9 Översikt över prover Utvärdering och bedömning av mätresultat Resultat och diskussion Ämnen i luft SVOC i luft SVOC i damm SVOC i material Jämförelse av ämnesgrupper i prov Jämförelse med andra studier av hälsofarliga ämnen i förskolor Ftalater och alternativa mjukgörare Organofosfater PAH Bisfenoler PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel Materialprover Slutsatser Referenser Bilaga 1 Provtagning och analys Bilaga 2 Mätdata för flyktiga organiska ämnen i luft Bilaga 3 Förkortningar... 44

5 Sammanfattning Denna undersökning är en del av en pilotstudie Kemikaliesmarta åtgärder i förskola där kemikaliebelastningen i innemiljön ska kartläggas och bedömas i 1) en förskola före och efter en ombyggnad samt 6 månader efter ombygganden då förskolan åter är i drift; 2) en nybyggd förskola; 3) en förskola före och efter att kemikaliesmarta åtgärder på nivå 1 i enlighet med dokumentet Vägledning för kemikaliesmart förskola har tillämpats. Målet med detta delprojekt är att kartlägga förekomsten av hälsofarliga ämnen i en förskola där de kemikaliesmarta åtgärderna ska genomföras. I denna rapport redovisas resultat från det tredje delprojektet för förskolan Korpen i Hägersten/Liljeholmens stadsdelsförvaltning, före genomförande av de kemikaliesmarta åtgärderna. Här rapporterar vi förekomsten av flyktiga organiska ämnen (VOC Volatile Organic Compounds, totalhalt uttryckt som TVOC Total VOC) i luft samt förekomsten av semiflyktiga organiska ämnen (SVOC Semivolatile Organic Compounds) i luft och damm från förskolans innemiljö samt i tillhörande materialprover från golv, mattor/halkskydd och vilomadrass. De relevanta SVOCämnena var ftalater och alternativa mjukgörare, organofosfater, polycykliska aromatiska kolväten (PAH), bisfenoler samt bromerade flamskyddsmedel (BFR), bl.a. polybromerade difenyletrar (PBDE). Tre luftprover analyserades med avseende på VOC och SVOC och tre dammprov och sex materialprov (PVC-golv, halkskydd under en samlingsmatta, överdrag på och skumgummi från en vilomadrass) analyserades med avseende på SVOC. TVOC i förskolans luft var jämförbara med medianhalten av TVOC i en genomsnittlig svensk bostad. Aldehyder och alkoholer var de ämnesgrupper som fanns i högst halter i luftproverna. Mätresultaten visade att organofosfater, PAH:er samt ftalater och alternativa mjukgörare var de SVOC-ämnesgrupper som förekom i högst halter i luftprover. Ftalater och alternativa mjukgörare var den SVOC-ämnesgrupp som dominerade sammansättningen i damm och material, följda av organofosfater. De lågmolekylära ämnena i varje ämnesgrupp återfanns i högre halter i luftproverna och de högmolekylära ämnena återfanns i högre halter i dammproverna. Mätresultaten från denna studie har jämförts med andra nationella och internationella studier i förskolemiljö. Jämförelsen visar att halterna i denna studie var i samma storleksordning som, eller lägre än, motsvarande halter av respektive ämnen i inomhusluft och damm från andra studier med undantag för halterna av ftalaten DiNP samt bromerade flamskyddsmedel (BFR) i damm som var högre än tidigare publicerade resultat. Jämförelse med en färsk svensk studie av halter och beräknad exponering för farliga kemikalier i damm från 100 förskolor visar att barn i denna förskola exponeras på ungefär samma låga nivå som barn från de andra förskolorna Resultaten indikerar att förbudet mot det bromerade flamskyddsmedlet PBDE har haft effekt, med lägre halter i förskolan, medan förbuden mot andra flamskyddsmedel, HBCD och BDE 209, ännu inte givit effekt. Resultaten för nya flamskyddsmedel, EBFR indikerar att vissa av dessa BFR används som ersättare för de förbjudna ämnena. Det bör noteras att några förbjudna bromerade flamskyddsmedel har påträffats i högre halter än förväntat i de utrymmen som undersöktes. I denna förskola ska kemikaliesmarta åtgärder för att minska förekomsten av farliga kemikalier i barnens miljö genomföras. Det är motiverat att undersöka möjliga källor till dessa BRF, innan kemikaliesmarta åtgärder vidtas. 5

6 Summary This report presents the results from one part of the pilot study A non-toxic environment in day care centres. The chemical load in the indoor environment is to be mapped and assessed in 1) a day care center before and after renovation and 6 months after renovation when the day care center is again operational; 2) a newly built day care center; 3) a day care center before and after smart measures to minimize the chemical loads have been applied, according to a document Guidance to chemically smart day care centers. The aim of this subproject is to map the presence of hazardous substances in a daycare center where measures will be implemented. This report presents results from the the third subproject for the day care center Korpen in Stockholm, Hägersten/Liljeholmens administration district, at the stage before the implementation of the measures. We report here the presence of volatile organic compounds (VOC; concentration expressed as TVOC Total VOC) in air as well as the occurrence of semivolatile volatile organic compounds (SVOC) in air and dust from the indoor environment in the day care center and from associated materials from floor, carpets and mattress. The relevant SVOCs were phthalates and alternative plasticizers, organophosphates, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH), bisphenols and brominated flame retardants incl. polybrominated diphenyl ethers (PBDE). Three air samples were analyzed for VOC and SVOC, three samples of dust and six samples of material (PVC-floor, slip protection under a joint mat, coating and foam from a bed mattress) were analyzed for SVOC. TVOC in the day care center s air was comparable to the median concentration of TVOC in an average Swedish dwellings. Aldehydes and alcohols were the substances found at the highest levels in the air samples. The measurement results showed that organophosphates, PAH and phthalates were the SVOCs that occurred at the highest levels in samples from air. Phthalates and alternative plasticizers dominated the composition of dust and material samples, followed by organophosphates. The low-molecular weight substances in each compound group were found at higher levels in the air samples and the high-molecular weight substances were found in higher concentrations in the dust samples. The measurement results from this study have been compared with other national and international studies of day care centers indoor environment. The comparison shows that the concentrations in this study were in the same order of magnitude as, or lower than corresponding levels of respective substances in indoor air and dust from other studies except for the phthalate DiNP and brominated flame retardants (BFR) in dust samples that were higher. A comparison with a recent Swedish study of levels and calculated exposures to hazardous chemicals in dust from 100 day care centers shows that children in this day care center are exposed to approximately to the same low concentations as children from other day care centers. The results indicate that the ban on BFR such as PBDE has had effect with low levels in this day care center, while the ban on other BFRs such as HBCD and BDE 209 has not yet recsulted in decreased levels. The results for EBFR indicate that some of these BFRs are used as substitutes for the banned substances. It should be noted that some banned brominated flame retardants have been found at high than expected levels in the investigated locations. In this day care center, the measures to reduce the presence of hazardous chemicals in the children's environment will be carried out. It is justified to investigate possible sources of these BRF before the measures are implemented. 6

7 Inledning Människor tillbringar i genomsnitt ca 85-95% av sin tid i olika innemiljöer (Hussein m.fl., 2012). Förekomst av farliga ämnen i och emissioner från produkter och material i inomhusmiljön kan därmed leda till exponering via luft eller damm, vilket i sin tur kan bidra till negativa hälsoeffekter. Barn exponeras mer än vuxna på grund av nära kontakt med t.ex. golv eller förtäring av damm, men också på grund av att deras lägre kroppsvikt ger en högre halt av kemikalier vid ett visst intag. Dosen ökar också med vistelsetiden. De flesta barn tillbringar en stor del av sin tid i förskolan. Det är därför av särskild vikt att minimera barns exponering genom att välja bygg- och inredningsprodukter men också t.ex. leksaker som inte innehåller farliga kemikalier. Ett sätt att avgöra vilka åtgärder som ger bäst resultat är att kartlägga förekomsten av farliga ämnen i förskolans innemiljö. Detta synliggörs bäst genom att jämföra innemiljöns kemikaliebelastning i ett antal förskolor i varierande faser av det kemikaliesmarta arbetet. Denna undersökning är en del av en pilotstudie om kemikaliesmarta åtgärder i förskola där kemikaliebelastningen i innemiljö ska kartläggas och bedömas i 1) en förskola före och efter en ombyggnad vid vilken kemikaliesmarta lösningar ska tillämpas, samt sex månader efter ombyggnation då förskolan åter är i drift; 2) en helt nybyggd förskola; 3) en förskola före och efter att kemikaliesmarta åtgärder på nivå 1 i enlighet med dokumentet Vägledning för Kemikaliesmart förskola har tillämpats. Denna rapport handlar om den förskolan där de kemikaliesmarta åtgärderna ska genomföras steget. Det svenska nationella miljömålet Giftfri miljö har som ett delmål att minska barns exponering för farliga kemikalier (Miljökvalitetsmål Giftfri miljö). Stockholms stad har genomfört hälsorelaterad miljögiftsövervakning i syfte att undersöka förekomsten av hälsofarliga ämnen i stadens förskolor. Under 2015 genomfördes provtagning och analys av hälsofarliga kemiska ämnen i damm i 100 förskolor i Stockholm. Fokus har legat på toxiska och hormonstörande ämnen. Resultaten från denna studie har jämförts bl.a. med resultat från studien som genomfördes Pilotstudiens syfte är att visa vägar till minskad exponering av barn för hälsoskadliga kemikalier på ett antal exempel fallstudier. Resultat från detta projekt kommer att kunna kvantifiera minskningen i exponeringen efter olika utfasningsåtgärder och kommer att tjäna som ett nationellt exempel för kemikaliesmarta åtgärder i många andra förskolor runt om i landet. Mål för projektet Målet med detta delprojekt inom pilotstudien är att kartlägga förekomsten av hälsofarliga ämnen i en förskola före genomförande av de kemikaliesmarta åtgärderna. Speciellt ska förekomsten av hälsofarliga ämnen studeras i förskolans luft, i damm och i material - framförallt golv men också mattor och vilomadrasser. De uppmätta halterna ska jämföras med halter uppmätta i andra studier i Sverige men även internationellt. 7

8 Förskolan Förskolan Korpen ligger i Aspudden på Schlytersvägen 55 i Stockholm. Den är byggd år 1979; antalet barn är 102. Figur 1. Förskolan Korpen. Källa: /Serviceenhetsdetaljer/?enhet=9d91dcc439014fdc8c181fe6285e2762 Figur 2. Förskolan Korpen markerad i karta över Stockholm. Schlytersvägen 55, Stockholm. Provtagningsplatser är markerade på planritningar i Figurer 3 och 4 med rumsnummer och typ av materialprov. 8

9 Metoder och genomförande Provtagning och analys av hälsofarliga ämnen har gjorts i inomhusluft och inomhusdamm och i material i innemiljön. Ämnen som analyserats är: flyktiga organiska ämnen (VOC: Volatile Organic Compounds). På grund av deras höga flyktighet förekommer VOC främst som gaser i luft. Oftast finns det många olika VOC:er i luften och halterna redovisas för ett stort antal VOC. Totalhalten av flyktiga organiska ämnen ger en enkel indikation på hur omfattande förekomsten av dessa ämnen är (TVOC: Total Volatile Organic Compounds). semiflyktiga organiska ämnen (SVOC: Semivolatile Organic Compounds) kan finnas både i gasform och adsorberade på partiklar, t ex damm. Relevanta SVOC-ämnen för denna studie är o ftalater och alternativa mjukgörare, o organofosfater (PFR), o polycykliska aromatiska kolväten (PAH, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons), o bisfenoler, o polybromerade difenyletrar (PBDE), o bromerade flamskyddsmedel (BFR) inklusive nya bromerade flamskyddsmedel (EBFR, Emerging Flame Retardants). Provtagning och analys Provtagningarna genomfördes under perioden Personal från IVL förberedde och installerade provtagningsutrustning för VOC och SVOC i luft samtidigt som personal från Stockholms stads Miljöförvaltning genomförde provtagning av damm från ytor ovan golv och tog prov på material (golv, mattor, överdrag och skumgummi från en vilomadrass). Prover och utrusning hämtades efter avslutad provtagningsperiod av personal från Stockholms Stads Miljöförvaltning. Vid provtagningen togs dubbelprov på VOC i samtliga mätpunkter, för att gardera sig för missöden vid analysen på instrumentet. Dubbelproven analyserades var för sig och medelvärdet beräknades. Nedan behandlas dubbelproverna som ett prov. Provtagningen resulterade i tre luftprov (VOC och SVOC), sex materialprov (SVOC) och två uppsättningar av tre dammprov (SVOC) (den ena uppsättningen för analys av ftalater och alternativa mjukgörare, organofosfater, PAH och bisfenoler och den andra uppsättningen för analys av organofosfater, PBDE:er och andra bromerade flamskyddsmedel). Prov togs i rum 127 (lekrum), i rum 146 (vilrum/lekrum och hobbyrum) och rum 148 (lekrum/hobbyrum). Provtagningspunkterna är markerade som röda cirklar i Figur 3 (luft- och dammprov) och 4 (detaljer om materialprov) nedan. Detaljerad beskrivning av protagnings- och analysmetoder samt beskrivning av kvalitetskontroller för analysprocedurer återges i Bilaga 1. 9

10 Figur 3. Förskolan Korpen, planritning. Provtagningsplats för luft- och dammprov. Halkskydd fr. samlingsmatta Halkskydd samlingsmatta PVC golv beige PVC-golv gulmelerad Vilomadrass överdrag Skumgummi fr. madrassen Figur 4. Förskolan Korpen, planritning. Provtagningsplats för materialprov. 10

11 Översikt över prover Tabell 1 ger en översikt över de analyserade proverna och vilka ämnen som analyserats i respektive prov. Av tabellen framgår även var de olika analyserna gjorts. Tabell 1. Sammanställning över antalet prov och analyserade ämnesgrupper i varje matris. Prov Antal VOC Ftalater/Alt. mjukgörare Organofosfater PAH Bisfenoler PBDE Andra BFR Luft VOC 3 IVL Luft SVOC 3 IVL IVL IVL IVL IVL ---** Damm 3 IVL SU* IVL IVL SU* SU* Material 6 IVL IVL ---** IVL IVL ---** * SU Stockholms universitet, ACES ; ** ingen analys Vilka ämnen som ingår i respektive ämnesgrupp framgår av resultattabellerna. Utvärdering och bedömning av mätresultat Rikt- och gränsvärden I stort sett saknas rikt- och gränsvärden för de ämnesgrupper som mätts och för innemiljöer. Ett undantag är TVOC. Den tyska myndigheten UBA (Umweltbundesamt) har rekommenderat ett riktvärde för inomhusluft på 300 µg/m 3. Jämförelser med andra studier Resultat från denna studie avseende halter av SVOC i luft och damm jämfördes med uppgifter från nationella rapporter och publicerade nationella och internationella vetenskapliga artiklar. Jämförelser av halter SVOC i material ingår inte i denna undersökning. Här presenteras jämförelser med utvalda, relevanta studier från förskolor och skolor för att få en uppfattning om huruvida halterna i den undersökta förskolan var höga eller låga jämfört med dessa tidigare mätningar. Sammansättningen och halterna kan förändras över tid och rum eller som reaktion på lagstiftning eller förbud. Jämförelsen är således inte någon uttömmande litteratursammanställning. 11

12 Resultat och diskussion Ämnen i luft TVOC Medelvärdet (dubbelprov) av halterna av TVOC var: 90 µg/m 3 i rum 127 (lekrum), 160 µg/m 3 i rum146 (vilrum/lekrum och hobbyrum) och 130 µg/m 3 i rum 148 (lekrum/hobbyrum). Medelhalten av TVOC i de tre undersökta rummen på förskolan låg alltså under det riktvärde på 300 µg/m 3 som tyska UBA rekommenderar. Som jämförelse ligger medianhalten av TVOC i genomsnittliga svenska bostäder på 180 µg/m 3 (Langer & Bekö, 2013), vilket betyder att förskolans luft med avseende på TVOC var bättre än i svenska bostäder. VOC I Tabell 2 ges en översikt över uppmätta halter av olika grupper av VOC. I tabellen presenteras medelvärde och standardavvikelse för de tre proven. Tabell 2. Halter av VOC grupper.. Ämnesgrupp Medelvärde µg/m 3 Standardavvikelse µg/m 3 Alifatiska kolväten 8 4 Aromatiska kolväten 4 1 Terpener 11 7 Aldehyder Alkoholer Organiska syror 20 4 Glykoletrar 18 2 Diverse 15 1 Uppmätta halter av enskilda VOC-ämnen redovisas i Bilaga 2, Tabell 2:1. Sammansättningen av VOC skiljde sig inte nämnvärt mellan provplatserna, se TIC (Total Ion Chromatogram) i Bilaga 2, figurerna 2:1 2:3. Figur 5 visar halterna av olika grupper av VOC i de tre rummen i förskolan. Källor till olika VOC:er i inomhusluft har till exempel presenterats i en vetenskaplig publikation (Cheng m.fl., 2015). Alifatiska och aromatiska kolväten (t.ex. dekan, bensen, toluen) härrör från bilbränslen och bilavgaser och tillförs inomhusluft via ventilationssystem; Terpener (t.ex. alfa-pinen, limonen) härrör från rengöringsprodukter eller parfymer och kosmetika; Aldehyder (t.ex. butanal, dekanal) härör från byggmaterial eller bildas vid kemiska reaktioner mellan ozon och materialytor eller mänsklig hud inomhus; Alkoholer har skilda källor så som utandningsluft (t.ex. isopropanol) eller nedbrytning av materialtillsatser (t.ex. 1-butanol) Organiska syror (t.ex. hexansyra, oktansyra) kommer från matlagning förutom ättiksyra som avges från träprodukter. 12

13 Glykoletrar och deras estrar (t.ex. 2-(2-etoxyetoxy) propanol, propylenglykol) finns i färger, Gruppen diverse innehåller ämnen så som cykliska metylsiloxaner, aceton och metyl-, etyl- eller butylacetater som kan förekomma i fruktessenser och kosmetiska preparat, lim, färger, lösningsmedel och produkter för personlig hygien. Figur 5. Halter av olika VOC-grupper i inomhusluft. SVOC i luft Luftprover för analys av SVOC provtogs i samma tre rum som VOC-proverna togs. Uppmätta SVOC-halter redovisas i tabell 3-6. Vilka ämnen som analyserats inom respektive ämnesgrupp framgår av tabellerna. Förutom den uppmätta halten anges även kvantifieringsgränsen (LOQ; Limit Of Quantification), vilket är den minsta mängd av ett ämne som kan bestämmas med tillräcklig precision och noggrannhet. Gruppen ftalater och alternativa mjukgörare innehåller en mängd olika ämnen, se tabell 3. tillståndspliktiga ftalater DiBP, DnBP, BBzP och DEHP övriga ftalater DMP, DEP, DiNP, DiDP och DPHP alternativa mjukgörare; en citrat (ATBC), en adipat (DEHA), en tereftalat (DEHT) och cyclohexan-varianten av diisononyl ftalat; diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat (DINCH). 13

14 Tabell 3. Ftalater och alternativa mjukgörare i luft. Resultaten anges i enheten ng/m 3. Ämne Förkortning LOQ Rum 127 Rum 146 Rum 148 Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 0, Di-n-butyl ftalat DnBP 0, Butyl benzyl ftalat BBzP 1 <LOQ <LOQ <LOQ Dietyl hexyl ftalat DEHP Övriga ftalater Dimetyl ftalat DMP 0,3 1,3 1,9 1,8 Dietyl ftalat DEP 0,3 3,4 10 7,6 Diisononyl ftalat DiNP 1 <LOQ <LOQ <LOQ Diisodecyl ftalat DiDP 0,2 <LOQ <LOQ <LOQ Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0,01 <LOQ <LOQ <LOQ Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 1 <LOQ 1,9 <LOQ Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 0,5 <LOQ 3,5 1,6 Dioctyl tereftalat DEHT 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ Diisononyl cyklohexan-1,2- dikarboxylat DINCH 0,6 <LOQ <LOQ <LOQ Summa ftalater/alternativa mjukgörare Tabell 4. Organofosfater i luft. Resultaten anges i enheten ng/m 3. Fosfat Förkortning LOQ Rum 127 Rum 146 Rum 148 Tris(iso-butyl) TIBP 0, Tributyl TBP 0, ,7 1,6 Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,01 3,3 4,5 2,1 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 0, Di-butylfenyl DBPhP 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ Difenylbutyl DPhBP 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 0,002 0,46 0,16 <LOQ Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0,002 <LOQ <LOQ <LOQ Trifenyl TPhP 0,5 <LOQ <LOQ <LOQ 2-Etylhexyl-di-fenyl EHDPP 3 9,5 <LOQ <LOQ Tris(2-etylhexyl) TEHP 0,03 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(o-kresyl) ToCrP 0,002 <LOQ <LOQ <LOQ Trikresyl (mix av isomerer) TCrP-mix 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ Summa organofosfater

15 Tabell 5. PAH i luft. Resultaten anges i enheten ng/m 3. Ämne LOQ Rum 127 Rum 146 Rum 148 Naftalen Acenaften 0,4 5,9 12 8,7 Fluoren 0,2 4,8 8,4 6,2 Fenantren 0,4 7,1 13 8,6 Antracen 0,02 0,061 0,17 0,13 Fluoranten 0,1 0,97 0,68 0,29 Pyren 0,07 1,51 0,67 0,3 Benso(a)antracen 0,02 0,031 0,065 0,064 Krysen 0,02 0,1 0,19 0,1 Benso(b)fluoranten 0,03 0,11 0,16 0,1 Benso(k)fluoranten 0,008 0,04 0,069 0,044 Benso(a)pyren 0,02 0,092 0,14 0,093 Dibenso(a,h)antracen 0,02 0,016 0,024 0,028 Benso(g,h,i)perylen 0,02 0,3 0,16 0,11 Indeno(1,2,3-cd)pyren 0,1 0,12 0,16 <LOQ Summa PAH Tabell 6. PBDE i luft. Resultaten anges i enheten ng/m 3. Ämne LOQ Rum 127 Rum 146 Rum 148 PBDE 28 0,04 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 47 0,04 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 100 0,04 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 99 0,06 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 85 0,05 0,067 0,051 0,17 PBDE 154 0,08 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 153 0,05 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE <LOQ <LOQ <LOQ Summa PBDE --- 0,067 0,051 0,17 Bisfenoler i luftprov kunde inte påvisas i halter över detektionsgräns. Numeriska värden av LOQ för bisfenoler i luft återges i Bilaga 1, tabell 1:3. 15

16 SVOC i damm Resultaten av analysen av dammproverna från de tre rummen visas i tabellerna 7 11 nedan. Numerisk uppgift om mg (milligram) avser mängden damm som tagits för analys. Tabell 7. Ftalater och alternativa mjukgörare i damm. Resultaten anges i enheten µg/g. Ämne Förkortning LOQ Rum mg Rum mg Rum mg Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 0,05 1,9 2,3 3,2 Di-n-butyl ftalat DnBP 0,1 4,1 2,3 2,8 Butyl benzyl ftalat BBzP 0,02 4,3 3,7 <LOQ Dietyl hexyl ftalat DEHP 0, Övriga ftalater Dimetyl ftalat DMP 0,01 <LOQ <LOQ 0,053 Dietyl ftalat DEP 0,01 0,19 0,56 0,29 Diisononyl ftalat DiNP 0, Diisodecyl ftalat DiDP 0, Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0, Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 0,01 7,1 5,0 96 Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 0, Dioctyl tereftalat DEHT 0, Diisononyl cyklohexan- 1,2-dikarboxylat DINCH 0, Summa ftalater/ alternativa mjukgörare Tabell 8. Organofosfater i damm. Resultaten anges i enheten µg/g. Fosfat Förkortning LOQ Rum mg Rum mg Rum mg Tris(2-kloroetyl) TCEP 1,8 5,8 28 <LOQ Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 1,8 5,4 3,7 2,4 Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 0, Trifenyl TPhP 0,02 1,7 0,61 1,8 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0, ,9 Summa organofosfater

17 Tabell 9. PAH i damm. Resultaten anges i enheten ng/g. Ämne LOQ Rum mg Rum mg Rum mg Naftalen <LOQ 67 Acenaften 20 <LOQ <LOQ <LOQ Fluoren 6 4,4 6,4 <LOQ Fenantren Antracen 0,6 3,0 3,1 3,5 Fluoranten Pyren Benso(a)antracen 2 <LOQ 3,8 3,2 Krysen Benso(b)fluoranten Benso(k)fluoranten 1 7, Benso(a)pyren 2 6, Dibenso(a,h)antracen 2 3,1 4,6 7,1 Benso(g,h,i)perylen Indeno(1,2,3-cd)pyren 10 <LOQ Summa PAH Tabell 10. Bisfenoler i damm. Resultaten anges i enheten ng/g. Ämne LOQ Rum mg Rum mg Rum mg Bisfenol A Bisfenol S Bisfenol F 300 <LOQ <LOQ <LOQ Bisfenol AF 100 <LOQ <LOQ <LOQ Summa bisfenoler Gruppen PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel (BFR) innehåller en mängd olika ämnen, se tabell 11. PBDE:er: polybromerade difenyl etrar HBCD: hexabromcyklododekan (3 isomerer alfa-, beta- och gamma-hbcd) EBFR Emerging Brominated Flame Retardants - nya bromerade flamskyddsmedel: tetrabrombisfenol A (TBBPA), dekabromdifenyletan (DBDPE), alfa- och betatetrabrometylcyklohexan (DBE-DBCH), etylhexyltetrabrombenzoat (EH-TBB) och etylhexyltetrabromftalat (BEH-TEBP). 17

18 Tabell 11. ng/g. PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel i damm. Resultaten anges i enheten Ämne Förkortning LOQ Rum mg Rum mg Rum mg PBDE 47 1,2 3,4 1,7 2,9 PBDE 99 2,2 8,5 6,3 * PBDE 100 4,5 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 153 2,9 <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 209 3, α-hexabromcyklododekan α-hbcd 0, β-hexabromcyklododekan β-hbcd 0, γ-hexabromcyklododekan γ-hbcd 1, Tetrabrombisfenol A TBBPA Dekabromdifenyletan DBDPE 4, α-dibrometyldibromcyklohexan α-dbe-dbch 8,6 <LOQ <LOQ <LOQ β-dibrometyldibromcyklohexan β-dbe-dbch 7,3 <LOQ <LOQ <LOQ Etylhexyltetrabrombenzoat EH-TBB 3,5 8,3 <LOQ 23 Bis-etylhexyltetrabromftalat BEH-TEBP Summa PBDE Summa HBCD Summa EBFR Summa BFR *PBDE 99 gick inte att kvantifiera p g a interferens SVOC i material Materialproverna utgjordes av sex olika material inom förskolan: Golv 127: beige PVC-golv i rum 127 (lekrum) (0,33g material); Matta 127: halkskydd under grön samlingsmatta i rum 127 (lekrum) (0,63 material); Golv 146: gulmelerad PVC-golv i rum 146 (vilrum/lekrum och hobbyrum) (0,37 g material); Överdrag 146: plastöverdrag från grön vilomadrass i rum 146 (vilrum/lekrum och hobbyrum) (0,14 g material); Skumgummi 146: gulgrönt skumgummi från samma vilomadrass i rum146 (vilrum/ lekrum och hobbyrum) (1,0 g material); Matta 148: Halkskydd under grön samlingsmatta (undersidan) i rum 148 (lekrum/hobbyrum) (1,3 g material). Materialproverna analyserades med avseende på alla ämnesgrupper förutom PAH. Resultat framgår av tabellerna nedan. 18

19 Tabell 12. Ftalater och alternativa mjukgörare i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g. Ämne Förkortning LOQ Golv 127 Matta 127 Golv 146 Överdrag 146 Skumgummi 146 Matta 148 Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 0,6 2,0 <LOQ <LOQ 32 0,28 <LOQ Di-n-butyl ftalat DnBP , ,8 <LOQ Butyl benzyl ftalat BzBP 0,5 <LOQ <LOQ <LOQ finns* 89 6,1 Dietyl hexyl ftalat DEHP finns* 86 7,2 Övriga ftalater Dimetyl ftalat DMP 0,04 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Dietyl ftalat DEP 2 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Diisononyl ftalat DiNP <LOQ 120 Diisodecyl ftalat DiDP 1 <LOQ <LOQ <LOQ Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0,2 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 0,1 <LOQ <LOQ 7,3 <LOQ <LOQ <LOQ Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 2 <LOQ <LOQ <LOQ 0,18 8,3 Dioktyl tereftalat DEHT 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Diisononyl cyklohexan-1,2- dikarboxylat DINCH 0,1 <LOQ <LOQ 317 <LOQ <LOQ <LOQ Summa ftalater/ alternativa mjukgörare * Kan inte kvantifieras på grund av kromatografisk störning. Ämnesidentitet bekräftad från full-scan masspektrum. 19

20 Tabell 13. Organofosfater i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g. Fosfat Förkortning LOQ Golv 127 Matta 127 Golv 146 Överdrag 146 Skumgummi 146 Matta 148 Tris(iso-butyl) TIBP 0,2 2,0 14 0,68 7,8 0,35 7,3 Tributyl TBP 0,1 0,94 0,17 0, <LOQ <LOQ Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,7 <LOQ 1,7 <LOQ Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ 5,2 2,2 1,5 Di-butylfenyl DBPhP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Difenylbutyl DPhBP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ 49 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0, <LOQ 70 3,7 6,7 Trifenyl TPhP 0,03 <LOQ <LOQ <LOQ 18 3,1 0,87 2-Etylhexyl-di-fenyl EHDPP 1 2,6 <LOQ 1,3 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(2-etylhexyl) TEHP 0,08 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Tris(o-kresyl) ToCrP 0,05 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Trikresyl (mix av isomerer) TCrP-mix 0,05 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Summa organofosfater , Tabell 14. Bisfenoler i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g. Ämne LOQ Golv 127 Matta 127 Golv 146 Överdrag 146 Skumgummi 146 Matta 148 Bisfenol A 0,03 2,1 <LOQ 4,1 86 0,74 0,49 Bisfenol S 0,003 1,8 1,1 6,6 5,3 <LOQ <LOQ Bisfenol F 0,001 0,62 0,31 0,85 0,79 0,0017 0,0016 Bisfenol AF 0,01 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ 0,18 0,025 Summa bisfenoler --- 4,6 1, ,93 0,52 20

21 Tabell 15. PBDE i materialprover. Resultaten anges i enheten ng/g. Ämne LOQ Golv 127 Matta 127 Golv 146 Överdrag 146 Skumgummi 146 Matta 148 PBDE 28 0,4 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ 1,2 <LOQ PBDE 47 0,4 0,78 <LOQ <LOQ ,87 PBDE 100 0,4 <LOQ <LOQ <LOQ 5,9 2,4 0,65 PBDE 99 0,6 <LOQ <LOQ <LOQ 27 9,9 0,75 PBDE 85 0,5 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 154 0,5 <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ PBDE 153 0,8 <LOQ <LOQ <LOQ 1,9 0,62 <LOQ PBDE <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ <LOQ Summa PBDE --- 0,78 <LOQ <LOQ ,0 21

22 Jämförelse av ämnesgrupper i prov Halterna av alla ämnen i respektive ämnesgrupp har summerats och redovisas nedan i diagramform för luft och damm i respektive rum och material, se Figur 6 8. Luft Totalhalterna av alla ämnesgrupper i luftproverna redovisas i Figur 6. Organofosfater och PAH:er förekom i högst halt i luftproverna, följt av ftalater och alternativa mjukgörare. De lågmolekylära ämnena i varje ämnesgrupp bidrog mest till totalhalten. De lågmolekylära ämnenas relativt sett höga flyktighet (ångtryck) gör att de fördelas till gasfas snarare än adsorberas till partiklar. Av organofosfaterna förekom TIBP och TCPP i högst halt, se Tabell 4; för PAH:erna var halten högst av naftalen, acenaften, fluoren och fenantren; se Tabell 5, och för ftalaterna var halten av DiBP, DnBP och DEHP högst; se Tabell 3. Bisfenoler fanns inte i luften i halter över deras kvantifieringsgränser. PBDE 85 var den enda PBDE som fanns i detekterbar halt. Figur 6. Halter av olika ämnesgrupper i luftprover. Bisfenoler fanns inte i halter över kvantifieringsgränser. Notera att det är en logaritmisk y-axel. Damm I dammproverna var mjukgörarna ftalater och alternativa mjukgörare den ämnesgrupp som förekom i högst halter följt av organofosfater, se Figur 7. Den ftalat som detekterades i högst halter i dammproverna var DiNP följt av DiDP, DEHP och den alternativa mjukgöraren DEHT, 22

23 se Tabell 7. Halten av DiNP var mer än 10 gånger högre än halt av de ftalater som förekom i näst högst halt. DiNP utgjorde 75 % av identifierade ftalater. Totalhalten av organofosfater låg omkring 80 µg/gram damm i rum 127 och 146 och omkring 40 i rum 148; TDCPP och TBOEP fanns i högst halt, se Tabell 8. Totalhalten av PAH:er låg under 1 µg/gram i samtliga dammprover, se Tabell 9. Totalhalten av bisfenoler var omkring 2 µg/gram damm och utgjordes av bisfenol A och bisfenol S, se tabell 10. Figur 7. Halter av olika ämnesgrupper i dammprover. Notera att det är en logaritmisk y-axel. PBDE 209 (som finns i teknisk blandning DekaBDE) fanns i högst halt bland PBDE:erna; halterna av de PBDE-ämnen som finns i teknisk blandning PentaBDE (BDE 47, 99, 100, 153) var låga eller under detektionsgränsen, se tabell 11. HBCD samt flera nya flamskyddsmedel, EBFR (TBBPA, DBDPE, BEH-TEBP) fanns i alla dammprover. Av EBFR var halterna högst för TBBPA och DBDPE. För bromerade flamskyddsmedel var skillnader i totalhalten av BFR mellan rum större än skillnader i halter mellan individuella ämnen inom gruppen. I två av rummen (127 och 146) låg halten av HBCD och EBFR under 1 µg/gram damm och halten av PBDE 209 runt 1 µg/gram damm. I rum 148 var halterna av HBCD 200 gånger högre och PBDE 209 samt EBFR ungefär 10 gånger högre, se tabell 11. Totalthalten av BFR i rum 148 var ungefär 50 gånger högre än i rummen 127 och 146. Däremot var totalhalten av organofosfater (PFR, Phosphorous Flame Retardants) i rum 148 hälften av halten i de två andra rummen. 23

24 Material Även i materialproverna dominerade ämnesgruppen mjukgörare och speciellt ftalater och alternativa mjukgörare, följt av organofosfaterna. DiNP fanns i höga halter i PVC-golv; den utgjorde 13 vikt% av provet Golv 127 (PVC-golvet i rum 127) och 15 vikt% av provet Golv 146 (PVC-golvet i rum 146), se tabell 12. DiNP återfanns i höga halter i dammproverna vilket tyder på att ämnet har spridit sig från golven i förskolans innemiljö.dinp återfinns inte i luftprover på grund av dess låga flyktighet. Provet Överdrag 146 (plastöverdraget från vilomadrassen i rum 146) innehöll hög halt, 9 %, av DiDP. Av mjukgörarna utgjorde övriga ftalater % i alla materialprov med undantag för provet Skumgummi 146 (skumgummit från vilomadrassen i rum 146). I det prover var andel tillståndspliktiga ftalater 75 % och övriga ftalater 25%. TBOEP och TCEP var de organofosfaterna som förekom i högst halter i alla materialprov. TBOEP fanns i förhöjd halt i provet Golv 127 och TCEP i proverna Överdrag 146 och Skumgummi 146 ; där utgjorde dessa organofosfater endast ungefär 0,025 vikt% av materialen; se tabell 13. Bisfenol A detekterades i högst halt i materialproverna i provet Överdrag 146 och den motsvarade mindre än 0,01 vikt%; se tabell 14. PAH analyserades inte i material. Halterna av PBDE:er var för det mesta under LOQ i materialproverna. PBDE:er detekterades i högst halter som motsvarade ungefär endast 0,005 vikt% i prover Överdrag 146 och Skumgummi 146 från vilomadrassen i rum 146. Figur 8. Halter av de olika ämnesgrupperna i materialprover. Notera att det är en logaritmisk y- axel. PAH analyserades inte i material. 24

25 Jämförelse med andra studier av hälsofarliga ämnen i förskolor Halter av SVOC i inomhusluft och damm har rapporterats i flera studier, både i Sverige och internationellt. Här presenteras jämförelser med utvalda, relevanta studier från förskolor och skolor för att få en uppfattning om huruvida halterna i den undersökta förskolan var höga eller låga jämfört med dessa tidigare mätningar. Jämförelsen är således inte någon uttömmande litteratursammanställning. Ftalater och alternativa mjukgörare Luft Vilka ftalater som studerats varierar mellan de olika studierna av SVOC:er i förskolor. Resultaten från våra mätningar jämförs därför för de ftalater som redovisas i de flesta artiklar, se tabell 16 och 17. I tabellen finns också resultat för alternativa mjukgörare. I tabellerna 16 (luft) och 17 (damm) nedan jämförs medelvärdet av de halter som uppmätts i denna studie (baserat på tre prov) med de halter som redovisas i litteraturen. För de andra studierna varierar antalet prov per studie från 10 till 63 om inte annat antal specifikt anges i texten. Tabell 16. Medelvärden för ftalater och alternativa mjukgörare i luft från denna studie och från utvalda nationella och internationella studier. Resultat anges i enheten ng/m 3. Ämne i luft (ng/m 3 ) Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur* Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP Di-n-butyl ftalat DnBP Butyl benzyl ftalat BBzP < Dietyl hexyl ftalat DEHP Övriga ftalater Dietyl ftalat DiNP 7, Diisononyl ftalat DEP < Diisodecyl ftalat DiDP <0,2 49 Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 1,1 --- Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 1,9 34 Dioctyl tereftalat DEHT <0,1 20 Diisononyl cyklohexan- 1,2-dikarboxylat DINCH <0,6 110 * Berg m.fl., 2011; Fromme m.fl., 2013; Gaspar m.fl. 2014; Raffy m.fl., 2016; Fromme m.fl., ej analyserats. Som framgår av Tabell 14 är halterna av de utvalda ftalaterna inklusive alternativa mjukgörare i luft från denna studie betydligt lägre än vad som rapporterats i andra studier. De två tillståndspliktiga ftalaterna DiBP och DnBP samt ftalat DEP finns normalt i högst halter i luft i de flesta studier, men denna studie visar halter som ligger betydligt under halterna i andra studier. 25

26 Även DEHP (högmolekylär ftalat) finns i samma haltnivå som de lågmolekylära ftalaterna DiBP och DnBP som kan indikera en betydande källa för detta ämne, eftersom den är mer svårflyktig än de lågmolekylära ftalaterna. Damm Halterna av ftalater i damm från den undersökta förskolan var lägre eller i samma storleksordning (med undantag för DiNP) som halterna i tidigare studier; se tabell 17. Tabell 17. Medelvärden för ftalater och alternativa mjukgörare i damm från denna studie och från utvalda nationella och internationella studier. Resultat anges i enheten µg/g damm. Ämne i damm (µg/g) Förkortning Denna studie Larsson & Berglund, 2016 Sverige Vetenskaplig litteratur* Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 2,5 6,4 9,1-52 Di-n-butyl ftalat DnBP 3, Butyl benzyl ftalat BBzP 2,7 8, Dietyl hexyl ftalat DEHP Övriga ftalater Dietyl ftalat DEP 0,35 0,46 1,4 6,9 Diisononyl ftalat DiNP Diisodecyl ftalat DiDP Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 36 6,2 24 Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 18 9,7 49 Dioctyl tereftalat DEHT Diisononyl cyklohexan- 1,2-dikarboxylat DINCH * Berg m.fl., 2011; Fromme m.fl., 2013; Gaspar m.fl. 2014; Balck, 2015; Raffy m.fl., 2016; Fromme m.fl., Halterna av de lågmolekylära ftalaterna DEP, DiBP och DnBP var lägre eller mycket lägre än halterna i den vetenskapliga litteraturen. Tyngre ftalater DiNP och DiDP var dominerande i dammproverna från denna studie och deras halter var högre än i de tidigare studierna. I en studie från 100 förskolor i Stockholms stad (Larsson and Berglund, 2016) var halterna av de tillståndspliktiga ftalaterna DiBP, DnBP, BBzP och DEHP i samma storleksordning som de från förskolan i denna studie. Halterna av två övriga ftalater (DiNP och DiDP) var dock betydligt högre i förskolan Korpen än i de 100 förskolorna och även halterna av alternativa mjukgörare (ATBP, DEHA, DEHT och DINCH) var högre i förskolan Korpen. Organofosfater Organofosfater i inomhusluft och damm rapporteras också ofta i litteraturen. Jämförelser med utvalda studier visas i tabeller 18 och

27 Luft Halterna av organofosfater i luft, se Tabell 18 var lägre än de halter som uppmätts i de tidigare studierna, med undantag från TIBP som var något högre än i de tidigare studierna. Halten TBOEP är mycket lägre än i de tidigare studierna. Tabell 18. Medelvärden för organofosfater i luft från denna studie (medelvärde av tre prov) och från utvalda nationella och internationella studier (varierande antal prov i studierna från 1 till 10). Resultat anges i enheten ng/m 3. Fosfat i luft (ng/m 3 ) Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur* Tris(iso-butyl) TIBP 240 7,6-12 Tributyl TBP 8,6 3,7-61 Tris(2-kloroetyl) TCEP 3,3 2,5-140 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP Tris(2-butoxyetyl) TBOEP <0,002 1,0-130 * Berg m.fl., 2011; Marklund m.fl., 2005; Carlsson m.fl., Damm Halterna av organofosfater i damm i denna studie var i samma storleksordning som i tidigare vetenskapliga studier utom för TDCPP, där halterna i denna studie var högre och TBOEP där halterna var lägre, se tabell 19. Annars var TBOEP den organofosfat som uppmättes i högst halter i de refererade nationella och internationella studier. Mizouchi m.fl. (2015) har analyserat TBOEP i golvpolish och vaxer och visat att den utgjorde ~ 20 % av innehållet i dessa golvvårdsprodukter. Tabell 19. Medelvärden för organofosfater i damm från detta arbete (medelvärde av tre prov) och från utvalda nationella och internationella studier (varierande antal prov i studierna från 10 till 151). Resultat anges i enheten µg/g damm. Fosfat i damm (µg/g) Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur* Tris(iso-butyl) TIBP --- <0,01 0,7 Tributyl TBP --- <0,01 1,2 Tris(2-kloroetyl) TCEP 12 < LOQ** - 30 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 3,8 < LOQ** - 5,6 Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 30 0,74 9,1 Trifenyl TPhP 1,4 1,1 2,2 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP * Berg m.fl., 2011; Mizouchi m.fl., 2015; Langer m.fl., 2016; Larsson & Berglund, **LOQ ej angivet i originalarbetet;. --- ej analyserats. PAH Halterna av PAH:er i inomhusluft och damm bestämdes för 15 PAH-ämnen. I tabellerna 20 och 21 visas jämförelser för utvalda PAH:er för vilka resultat oftast presenteras i litteraturen. Publicerade data avseende PAH-halter i luft och damm i förskolor har varit svåra att hitta och därför jämförs värden från denna studie med medianvärden för bostäder (Blanchard m.fl., 2014) och medelvärden för skolor (Raffy m.fl., 2014). 27

28 Halten av naftalen i luftprov rapporteras inte i artiklarna från de andra studierna. Halterna av övriga PAH:er i luft i denna studie skilde sig inte speciellt från tidigare studier förutom acenaften; se tabell 20. PAH-halten i dammprov var något lägre i denna studie jämfört med tidigare studier, se tabell 21. Tabell 20. Medelvärden för PAH:er i luft från denna studie och från utvalda internationella studier. Resultat anges i enheten ng/m 3 ; n = antal prov. Ämne i luft (ng/m 3 ) Denna studie Blanchard, 2014 Frankrike Raffy, 2016 Frankrike n = 3 n = 30 n = 62 Naftalen Acenaften 8,9 0,8 * Fluoren 6,5 3,7 5,5 Fenantren 9,5 7,2 8,7 Antracen 0,12 <0,6 * Fluoranten 0,65 <0,6 <1,0 Pyren 0,83 <0,6 <1,0 Benso(a)pyren 0,11 <0,6 ** * not valid sampling enligt artikeln; --- ej analyserats. Tabell 21. Medelvärden för PAH:er i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda nationella och internationella studier. Resultat anges i enheten ng/g damm; n = antal prov. Ämne i damm (ng/g) Denna studie Blanchard, 2014 Frankrike Raffy, 2016 Frankrike Larsson&Berglund, 2016 Sverige* n = 3 n = 30 n = 62 n = 100 Naftalen Acenaften 20 <60 < Fluoren 5,4 <60 < Fenantren Antracen 3,2 60 <66 6 Fluoranten Pyren Benso(a)pyren 12 <60 <66 * *Beräkning av geometriskt medelvärde inkluderar bara de prover som hade >50% av uppmätta halter över detektionsgränsen; --- ej analyserats. Bisfenoler Litteratur över halter av bisfenoler i luft är i stort sett obefintlig. Bisfenoler detekterades inte heller i halter över kvantifieringsgränsen i luftproverna från den undersökta förskolan. Här visas därför bara en jämförelse med andra studier som rapporterar halten av bisfenoler i damm, se tabell 22. Av de analyserade bisfenolerna fanns endast bisfenol A och bisfenol S i halter över LOQ. Halterna var i samma storleksordning som halter rapporterade från de 100 förskolorna från Larsson och Berglund (2016) samt en studie från USA(Liao m.fl., 2012) men betydligt högre än halter rapporterade från i en tidigare studie från USA (Wilson m.fl., 2007). 28

29 Tabell 22. Medelvärden för bisfenoler i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda andra studier. Resultat anges i enheten ng/g damm. n = antal prov. Ämne i damm Wilson, Liao, Larsson&Berglund, Denna studie (ng/g) 2007 USA 2012 USA 2016 Sverige n = 3 n = 42 n = 38 n = 100 Bisfenol A Bisfenol S Bisfenol F < <120 Bisfenol AF < <35 <130 Wilson och Liao: medianvärde; Larsson & Berglund: geometriskt medelvärde. --- ej analyserats. PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel Luft Halterna av polybromerade difenyletrar i luft från denna studie jämförs med halterna från ett par internationella studier i Tabell 23. I luftproverna från denna studie kunde halten över LOQ bara påvisas för en av de åtta PBDE-homologerna, nämligen PBDE 85. Den har däremot inte mätts i de tidigare två studierna. Data från Bradman m.fl. (2014) och Lim m.fl. (2014) avser grundskolor. De kaliforniska grundskolorna hade högre halter i luft av de flesta PBDE och speciellt PBDE 209. I de koreanska grundskolorna kunde man påvisa förhöjda halter av cirka hälften av PBDE:erna. Tabell 23. Medelvärden för PBDE i luft från denna studie (tre prov) och från utvalda internationella studier Resultat anges i enheten ng/m 3. n = antal prov. Ämne i luft Bradman, 2014 Lim, 2014 Denna studie (ng/g) Kalifornien Korea n = 3 n = 40 n = 54 PBDE 28 <0, ,005 PBDE 47 <0,04 0,52 0,400 PBDE 100 <0,04 0,01 0,140 PBDE 99 <0,06 0,19 0,280 PBDE 85 0, PBDE 154 <0,08 <MDL 0,015 PBDE 153 <0,05 0,33 0,008 PBDE 209 <1 1,6 0, ej analyserats; MDL: Method detection Limit Damm Halterna av PBDE-ämnen i dammprov (utom BDE 209) i den här studien var i samma storleksordning som i den svenska studien av 100 förskolor från 2016 (Larsson&Berglund) men lägre än i andra internationella studier, se Tabell 24. PBDE 209-halterna var högre än i den tidigare svenska studien men i samma storleksordning som i de utländska studierna. 29

30 Tabell 24. Medelvärden för PBDE i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda nationella och internationella studier ( prov per studie). Resultat anges i enheten ng/g damm. Ämne i damm Denna studie Vetenskaplig litteratur* PBDE ,0 2,8 PBDE 47 2,7 7,7-220 PBDE 100 1,8 1,6 470 PBDE 99 7,4*** 9, PBDE ,8 5,1 PBDE ,0 230 PBDE 153 1,6 <LOQ** PBDE *Harrad m.fl., 2010; Bradman m.fl., 2014; Lim m.fl., 2014; Toms m.fl., 2015; Larsson & Berglund, **LOQ ej angivet; --- ej analyserats.***n = 2 Halterna av BFR-ämnena HBCD, TBBPA samt DBDPE var avsevärt högre än i andra vetenskapliga studier, se tabell 25. Det ska noteras att värdena för rum 148 drog upp medelvärdena, men att halterna av α- och β-hbcd i alla tre rummen var högre än i de tidigare studierna. α- och β-dbe-dbch, EH-TBB och BEH-TEBP var i samma storleksordning som i tidigare vetenskapliga studier. Tabell 25. Medelvärden för andra BFR i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda internationella studier (6 351 prov per studie). Resultat anges i enheten ng/g damm. Ämne i damm Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur* α hexabromcyklododekan α-hbcd β-hexabromcyklododekan β-hbcd ,2-6,3 γ-hexabromcyklododekan γ-hbcd Tetrabrombisfenol A TBBPA Dekabromdifenyletan DBDPE α-dibrometyldibromcyklohexan α-dbe-dbch <8,6 1,7-3,5 β-dibrometyldibromcyklohexan β-dbe-dbch <7,3 2,2-2,7 Etylhexyltetrabrombenzoat EH-TBB 16 <30-54 Bis-etylhexyltetrabromftalat BEH-TEBP * Stapleton m. fl., 2004; Abdallah m. fl., 2008; Ali m. fl., 2011; Sahlström m. fl., 2012; Van den Eede m. fl., 2012; Keller, 2012 (personlig kommunikation), 2012; Brown m. fl., 2014; Lankova m. fl., 2015; Abdallah m. fl., Fan m. fl., 2016; 2016; Larsson & Berglund,

31 Materialprover Nedan redovisas de ämnen som påvisades i större omfattning i de sex materialproven. Materialproven innehöll i större omfattning ftalater och organosfosfater medan bisfenoler och PBDE:er fanns i halter under eller mycket under 0,01%. De ämnen som fanns i större uträckning i de enskilda materialen var: PVC-golvet i rum 127 innehöll 13 % av ftalaten DiNP och 0,03 % av organofosfaten TBOEP; halkskyddet under grön samlingsmatta i rum 127 (Matta 127) innehöll i större utsträckning ftalaten DiNP (0,16 %); PVC-golvet i rum 146 innehöll 16 % av ftalaten DiNP, 0,13 % av ftalaten DiDP och 0,15 % av den alternativa mjukgöraren DEHA; plastöverdraget från grön vilomadrass i rum 146 (Överdrag 146) innehöll i större utsträckning ftalaterna DiNP (0,38 %) och DiDP (8,9 %), den alternativa mjukgöraren DEHT (0,24 %) samt organofosfaten TCEP (0,026 %); gulgrönt skumgummi från vilomadrass i rum146 (Skumgummi 146) innehöll i större utsträckning organofosfaten TCEP (0,028 %). Halterna av övriga ämnen som analyserades var försumbara. Inom ramen för denna studie har de sex utvalda materialen analyserats. Det hade varit intressant att också jämföra med andra liknande material, men vetenskapliga studier om detta har inte återfunnits och inom ramen för detta projekt har det inte varit möjligt att sammanställa en översikt av vilka kemiska ämnen ingår i liknande material. Slutsatser Totalhalten av flyktiga organiska ämnen i de undersökta lokalerna i förskolans luft var lägre än totalhalten (median) i svenska bostäder. Inom varje SVOC-ämnesgrupp påvisades lågmolekylära ämnen i högre halter i luftprover medan högmolekylära ämnen dominerade i dammproverna, vilket är vad som kan förväntas. Organofosfater, PAH:er samt ftalater och alternativa mjukgörare var de SVOC-ämnesgrupper som förekom i högst halter i luftproverna; totalhalterna av dessa ämnesgrupper var i samma storleksordning. Halterna av dessa ämnen i luft låg på samma nivå eller var lägre än motsvarande halter från tidigare studier av förskolor. Tillstånsdspliktiga ftalater och övriga ftalater utgjorde 85 %, respektive 11 % i totalhalten ftalater i luftprov. Ftalater och alternativa mjukgörare var den SVOC-ämnesgrupp som dominerade sammansättningen i damm och material, följda av organofosfater. PVC-golven innehöll i genomsnitt 15 % av ftalaten DiNP; den utgjorde 75 % av alla identifierade ftalater. Halterna av DiNP i damm var högre än i tidigare studier av förskolor. I damm utgjorde tillståndspliktiga och övriga ftalater 10 %, respektive 86 %, alltså omvänt förhållande jämfört med luftprov. 31