Arbets- och miljömedicin Lund

AMM Rapport nr 29/2011 Arbets- och miljömedicin Lund Mätningar av 1. organiska lösningsmedel vid rengöring av screentrycksattiraljer 2. solventnafta och oljedimma vid tryckning med oljefärg 3. multifunktionella akrylater vid flexotryckning på ett tryckeri i Skåne 2010-10-05, 2010-11-18, 2011-03-03 och 2011-04-12 Jan-Eric Karlsson

Innehållsförteckning Bakgrund Processer Produkter Provtagning och analys Mätkriterier Resultat Kommentarer Jämförelse mellan systemens resultat och mätresultaten (I) Jämförelse mellan systemens resultat och mätresultaten (II) Sammanfattning (rapportens baksida) Bilaga: Resultat av exponeringsbedömningarna i Stoffenmanager och COSHH Essentials fördelat på bedömare

Bakgrund Arbets- och miljömedicinska klinikerna i Lund och Örebro genomför tillsammans projektet EXPOKEM som syftar till att utvärdera två olika web-baserade system för bedömning av kemisk exponering i olika arbetsmiljöer. Vi jämför två system, ett holländskt (Stoffenmanager) och ett engelskt (COSHH Essentials). Vi vill utvärdera vem som kan använda systemen, hur de fungerar i praktiken, vilka slutsatser man kan dra i sin riskbedömning och vilka åtgärder som rekommenderas. Vi vill se om det blir några skillnader i bedömningen beroende på vem som använder systemen exempelvis ett skyddsombud, en arbetsmiljöingenjör och en yrkeshygieniker. Vi gör även en fördjupad riskbedömning och validering av systemen med yrkeshygieniska mätningar. Systemen och dess grundtankar används i den nya REACH lagstiftningen och dess tillämpningar. Om systemen fungerar som det är tänkt bör de kunna användas i systematiskt arbetsmiljöarbete (SAM), i kvalitetsarbete eller i olika ledningssystem. Nya enkla web-baserade metoder för exponerings/riskbedömning kan vara en framtida produkt för bl a företagshälsovården Denna rapport redovisar resultaten av yrkeshygieniska mätningar som har utförts på ett tryckeri i Skåne, som har fungerat som ett s k pilotföretag där samtliga 12 + 1 deltagare i projektet utfört bedömningar med de två systemen. Resultatet av dessas bedömningar redovisas också i komprimerad form. En fullständig rapport över projektet kommer att sammanställas under 2012. Kontaktperson på företaget har varit EQS-coordinatorn. Denne har också varit den på företaget som gjort bedömningarna i systemen. Processer I båda systemen benämns de arbeten som studeras processer. På företaget valdes i samråd med ledningen ut tre processer, nämligen 1. Rengöring av screentrycksattiraljer som raka, spatel och ramar med tvättvätskan UR 3 vid screentryckmaskin. 2. Tryckning med oljefärg HP Imaging Oil på HP Indigomaskin. 3. Tryckning med UV-härdande akrylatfärg Flexocure Force på flexotryckmaskin.

Produkter Säkerhetsdatablad för de undersökta produkterna tillhandahölls av EQS-coordinatorn. UR 3 (AB Spacio System) är formulerad kring solventnafta (petroleum), lätt aromatisk (65-70 vikts- %). Den innehåller dessutom diacetonalkohol (15-20 %) och butylacetat (15-20 %). HP Imaging Oil (HP Sverige AB) utgörs av petroleumkolväte (solventnafta). I en andel mindre än 1 vikts- % ingår även en raffinerad råolja. Flexocure Force (Flint Group Sweden AB) är en komplicerad produkt där vi har tagit fasta på innehållet av de två multifunktionella akrylaterna tripropylenglykoldiakrylat (TPGDA) 10-25 vikts- % och dipropylenglykoldiakrylat (DPGDA) 2,5-10 vikts- %. Provtagning och analys Provtagning har främst utförts personburet med adsorbentröret placerat på operatörernas axel för provtagning i andningszonen. Undantaget är process 3 Flexotryck där provtagning har skett stationärt på tryckverket vid någon färgkista. Vid mätningen 2011-03-03 utfördes dock samtidigt personburen provtagning på operatörerna. Som en service till företaget men utanför projektet har provtagits med avseende på oljedimma vid HP Indigomaskinen under de båda mätningarna 2010. Detta har gjorts personburet på teflonfilter. Provtagningshastigheten har varit ca 0,2 l/min för kolrör (process 1 och 2) samt 2 l/min för tenaxrör (process 3) och teflonfilter. Provtagningstiden har varit 6-8 timmar med undantag av process 1 där provtagningstiden varierat från 4 till 23 min p g a arbetets natur. Kolrören har skickats till Arbets- och miljömedicin i Örebro för analys på gaskromatograf (Process 1 och 2). Samma laboratorium har analyserat teflonfiltren med avseende på oljedimma genom extraktion och vägning. Tenaxrören har analyserats på vårt laboratorium med gaskromatografi och masspektrometri. Mätkriterier Arbetsmiljöverkets författningssamling AFS 2005:17 Hygieniska gränsvärden och åtgärder mot luftföroreningar anger följande nivågränsvärden (NGV) resp korttidsvärden (KTV) för aktuella kemiska föreningar:

NGV KTV Solventnafta 300 600 mg/m 3 Diacetonalkohol 120 240 Butylacetat 500 700 Etylacetat 500 1100 PGMEA 250 400 Cyklohexanon 41 81 Oljedimma 1 3 Anm. NGV = högsta godtagbara genomsnittshalt under en hel dag/helt skift av luftförorening i inandningsluften. KTV = ett rekommenderat värde som genomsnittshalt under 15 minuter. För multifunktionella akrylater finns inga svenska gränsvärden. Den amerikanska yrkeshygienikerorganisationen AIHA har föreslagit ett nivågränsvärde på 1 mg/m 3. Resultat Resultaten från mätningarna redovisas i nedanstående tabeller. Halter i mg/m 3. Screentvätt Ämne 10-10-05 (thinner) 9 min 10-11-18 4 min 11-03-03 10 min 11-04-12 23 min Hyg grv NGV/KTV Solventnafta 15 < det gr 18 50 300/600 Diacetonalkohol - < det gr 2 9 120/240 Butylacetat - < det gr 12 35 500/700 Etylacetat ej beställt i analys < det gr 400 9 500/1100 Cyklohexanon 5 - - - 41/81 PGMEA 5 - - - 250/400 Hygienisk effekt under mätperioden Hygienisk effekt under arbetsdagen 0,1-0,41 0,18 1 <0,01-0,02 0,02 1 Hygienisk effekt (HE) är ett mått på den samverkande effekten av de olika lösningsmedlen. Gränsvärdet är 1. HE under mätperioden är beräknad mot korttidsvärden (KTV). HE under arbetsdagen är beräknad mot nivågränsvärden (NGV) och under förutsättning av nollexponering resten av dagen (t ex 11-04-12: 480-23 min = 457 min).

HP Indigo Ämne 10-10-05 345 min 10-11-18 343 min 11-03-03 295 min Hyg grv NGV Solventnafta 39 35 43 300 Oljedimma 0,09 <0,08 Ej mätt 1 Här beräknas ingen hygienisk effekt eftersom de båda ämnena har skild påverkan på hälsan. Flexotryck (stationär) Ämne 10-10-05 362 min 10-11-18 345 min 11-03-03 506 min Hyg grv NGV HDDA 0,007 0,005 0,002 1 (amerikanskt grv som gäller alla tre TPGDA 0,005 0,0007 0,001 akrylaterna) DPGDA 0,039 0,019 0,030 Hygienisk effekt under arbetsdagen 0,05 0,03 0,03 1 Flexotryck Ämne 11-03-03 501 min Hyg grv NGV HDDA 0,002 1 (amerikanskt grv som gäller alla tre TPGDA 0,0007 akrylaterna) DPGDA 0,026 Hygienisk effekt under arbetsdagen 0,03 1

Kommentarer Process 1 Screentvätt 1. Vid mätningen 2010-10-05 användes inte UR 3 för rengöring. I stället användes produkten Thinner & Cleaner (Schneidler Grafiska AB) eftersom det under dagen kördes thinnerfärger. Den innehåller bl a solventnafta 25-50 %, cyklohexanon 10-25 % och PGMEA 5-10 %. 2. På grund av detta kompletterades med mätningen 2011-04-12 som gjordes av EQScoordinatorn. Ett ytterligare skäl var att försöka få till lite längre mättid. Operatören gjorde under skiftet två rengöringar som provtogs på samma kolrör. 3. Vid mätningen 2010-11-18 var rengöringstiden för kort för att få några mätbara halter. 4. Vid rengöring av screentrycksattiraljer används även etylacetat. Denna exponering har inte utvärderats i de båda systemen. Dock förefaller den kritiska faktorn vid screentvätten vara hur mycket etylacetat som används. Detta kemiska ämne är ganska lättflyktigt och halten kan kortvarigt bli hög (se mätningen 2011-03-03). Det är därför rekommendabelt att använda en halvmask med kolfilter ( Org A ) om större mängder etylacetat används (tyckas variera från gång till annan). Lukttröskeln för etylacetat ligger runt 3 ppm varför lukten inte ger någon varning. 5. Vid beräkning av den hygieniska effekten under en hel arbetsdag har förutsatts nollexponering förutom under rengöringen. Förmodligen blir det en (låg) exponering för lösningsmedel även under tryckprocessen men marginalen till gränsvärdet 1 är mycket stor. 6. Operatören använde vinylhandskar under rengöringen vilket är klokt då åtminstone cyklohexanon kan tas upp genom huden. Process 2 Tryckning på HP Indigo 1. Vid alla tre mätningarna låg lufthalten av solventnafta väldigt jämnt och motsvarade ca en tiondel av det hygieniska nivågränsvärdet. 2. Samtliga mätningar innehöll kortvariga moment då plåtar och dukar rengjordes med Imaging Oil på trasa. Sammanlagt tog det inte mer än 10-15 minuter under skiftet. 3. Det har framförts oro över exponering för oljedimma vid maskinen. Dessa mätningar har dock inte påvisat några lufthalter som ska ge några hälsoeffekter med dagens kunskap. Min erfarenhet är att det är lätt att uppfatta smak av olja t ex på tungan även om exponeringen är låg.

Process 3 Flexotryckning 1. Samtliga uppmätta halter av multifunktionella akrylater var mycket låga och låg på max 5 % av det amerikanska gränsvärdet. 2. Det var ingen skillnad mellan personburen och stationär provtagning. 3. Vid analysen upptäcktes en akrylat, hexandioldiakrylat HDDA, som inte var deklarerad i säkerhetsdatabladet. 4. Den helt dominerande risken vid kontakt med dessa färger är allergiskt kontakteksem. Jämförelse mellan systemens resultat och mätresultaten (I) Resultat av exponeringsbedömningarna i Stoffenmanager och COSHH fördelat på bedömare (4 yrkeshygieniker, 8 arbetsmiljöingenjörer och en företagsrepresentant) återfinns i bilaga 1. Överensstämmelsen mellan bedömarna är mycket god. Överensstämmelsen med mätresultaten är också bra med undantag av processen Tryckning med flexotryckfärg som borde ha gett riskgrupp 3, låg i Stoffenmanager respektive riskgrupp A, låg eller B, medel i COSHH. De flesta bedömare hamnade i riskgrupp 2, medel respektive riskgrupp C, hög. Det finns dock en förklaring till detta. Eftersom det inte fanns något ångtryck angivet i SDB har använts vattens ångtryck på 2300 Pa (enligt reglerna) och det är alldeles för högt. Ett mer realistiskt ångtryck är ca 25 Pa vilket skulle ha gett lägsta exponeringsklassen, 1 i Stoffenmanager. Jämförelse mellan systemens resultat och mätresultaten (II) I Stoffenmanager finns även möjlighet att göra kvantitativa exponeringsberäkningar, dvs baserat på de data som har matats in beräknar systemet lufthalter. De beräknas på de ingående komponenterna som då specificeras med sina respektive ångtryck. Resultaten presenteras som ett enskilt värde och ett exponeringsintervall. Det enskilda värdet representerar 90-percentilen, dvs. 90 av 100 mätvärden förväntas ligga under detta värde som då blir en form av worst case. Exponeringsintervallet sträcker sig från 50-percentilen till 95-percentilen. Femtio-percentilen är att betrakta som medianvärde då hälften av mätvärdena förväntas ligga under och hälften över. Som en extra knorr har även gjorts exponeringsberäkningar i systemet ART ( Advanced Reach Tools ). Detta gjordes delvis på företaget tillsammans med EQS-coordinatorn (och Håkan Tinnerberg). Beräkningar i ART är enbart kvantitativa och resultaten presenteras som fristående värden där man själv väljer percentilen samt ett konfidensintervall runt detta värde (som illustrerar osäkerheten i bedömningen). I tabellerna har valts 90-percentilen i analogi med Stoffenmanager.

I tabellerna redovisas resultatet från mätningarna på de olika stationerna och resultaten från de teoretiska exponeringsberäkningarna i Stoffenmanager och ART. För överskådligheten visas bara det högsta mätvärdet som då får anses som worst case. Halter som tidigare i mg/m 3. Screentvätt specifikt under rengöringsmomentet Ämne Mätvärde Stoffenmanager 90-percentil Stoffenmanager 50 95-percentil Solventnafta 50 174 19-326 Diacetonalkohol 9 30 3-57 Butylacetat 35 142 16-266 Etylacetat 400 486 53-910 ART är inte lämpat för korttidsbedömningar. Screentvätt dagsmedelvärde 8 tim Ämne Mätvärde Stoffenmanager ART med konfidensintervall Solventnafta 6 22 18 (9 39) Diacetonalkohol 1 4 1 (0,5 2) Butylacetat 4 18 10 (5 20) Etylacetat 50 61 130 (63 270) Mätvärdet är omräknat till 60 minuters daglig exponering efter de uppgifter som erhölls av operatören. Det är förutsatt nollexponering resterande 7 timmar. Både Stoffenmanagers och ART:s dagsmedelvärde är beräknade från 90-percentilen ( worst case ). HP Indigo dagsmedelvärde 8 tim Ämne Mätvärde Stoffenmanager + (50 95-percentil) ART med konfidensintervall Solventnafta 43 32 (4 61) 27 (13 57) Oljedimma 0,09 0,02 (0,001 0,03) 0,0004 (0,0002 0,0008) Både Stoffenmanagers och ART:s dagsmedelvärde är beräknade från 90-percentilen ( worst case ).

Flexotryck dagsmedelvärde 8 tim Ämne Mätvärde Stoffenmanager + (50 95-percentil) ART med konfidensintervall TPGDA 0,005 0,1 (0,007 0,22) 0,0008 (0,0003 0.0018) DPGDA 0,039 5 (0,6 10) 0,089 (0,044 0,19) Både Stoffenmanagers och ART:s dagsmedelvärde är beräknade från 90-percentilen ( worst case ). Överensstämmelsen är god för de flesta kemikalierna. För oljedimma underskattar dock båda systemen exponeringen förmodligen på grund av att oljedimma utvärderas som en vätska med mycket lågt ångtryck. Om oljedimma hade utvärderats som en fast förening hade skillnaderna varit mindre. För den relativt flyktiga akrylaten DPGDA överskattar systemen exponeringen, speciellt Stoffenmanager vars beräknade mätvärde ligger på fem gånger det amerikanska gränsvärdet för 90- percentilen (också den mer moderata 50-percentilen ligger nära gränsvärdet). 2011-08-15 Jan-Eric Karlsson 046-177297 jan-eric.karlsson@med.lu.se

Bilaga Resultat av exponeringsbedömningarna i Stoffenmanager och COSHH fördelat på bedömare Tryckning med flexotryckfärg Rengöring med screentvättvätska Tryckning med Imaging Oil YH FR AMI Stoffenmanager COSSH Stoffenmanager COSSH Stoffenmanager COSSH Faroklass Exponerings klass Risk grupp Risk grupp Faroklass Exponerings klass Risk grupp Risk grupp Faroklass Exponerings klass Risk grupp Risk grupp C 3 2 C C 3 2 C A 1 3 A C 3 2 C C 3 2 C A 3 3 A C 3 2 C C 3 2 C A 1 3 A C 2 2 C C 2 2 C A 3 2 - C 2 2 C C 3 2 C A 3 3 A C 2 2 C C 3 2 - A 2 3 A C 1 3 C C 3 2 C A 1 3 A C 1 3 C C 3 2 C A 2 3 A C 2 2 C C 2 2 C A 3 3 A C 2 3 C C 2 2 C A 3 3 A C 3 3 C C 4 2 C A 2 3 - C 3 2 C C 3 2 C A 2 3 - C 3 2 C C 3 2 C A 3 3 A Stoffenmanager COSHH Faroklass Exponeringsklass Riskgrupp Riskgrupp A låg 1 låg 1 hög A låg B medel 2 medel 2 medel B medel C hög 3 hög 3 låg C hög D mycket hög 4 mycket hög D mycket hög E extrem

På ett tryckeri i Skåne har utförts exponeringsmätningar med syfte att validera resultaten från två web-baserade system avsedda för bedömning av kemisk exponering i olika arbetsmiljöer. Systemen är holländska Stoffenmanager och engelska COSHH Essentials. Mätningarna och bedömningarna har gjorts på tre processer, nämligen rengöring av screentrycksattiraljer, tryckning med oljefärg samt tryckning med UV-härdande akrylatfärg. Mätningarna har utförts med personburna och stationära pumpar och uppsamling på olika absorbenter. De uppmätta halterna av olika kemiska ämnen i luft var överlag låga i jämförelse med hygieniska gränsvärden. Vid extensiv användning av etylacetat under rengöring av screentryckstillbehör bör dock andningsskydd med kolfilter användas. Mätresultaten överensstämde med ett par undantag väl med både de kvalitativa och de kvantitativa resultaten av bedömningarna i de båda systemen. Arbets- och miljömedicin 221 85 LUND Tel 046-17 31 85 Fax 046-17 31 80 E-post amm@med.lu.se Internet: www.ammlund.se