Skumning vid svenska samrötningsanläggningar RAPPORT B2007:02 ISSN

Relevanta dokument
05/12/2014. Övervakning av processen. Hur vet vi att vi har en optimal process eller risk för problem? Hämning av biogasprocessen

Driftoptimering hur säkerställer vi att vi gör rätt? Upplägg. Förutsättningar för en bra gasproduktion. Vem är jag och vad sker på SLU?

RÖTNINGENS MIKROBIOLOGI NÄRINGSLÄRA BIOGASPROCESSEN PROCESSDRIFTPARAMETRAR PROCESSTÖRNING

Substratkunskap. Upplägg. Energinnehåll i olika substrat och gasutbyten. Olika substratkomponenter och deras egenheter

Samrötning. Rötning av avloppsslam med olika externa material

Rötning Viktiga parametrar

Simulering av biogasprocesser

Att starta upp en biogasanläggning efter ett driftstopp några praktiska tips!

Var produceras biogas?

Strategier för att effektivisera rötning av substrat med högt innehåll av lignocellulosa och kväve

Effek%vare biogasproduk%on

Biogasanläggning Energibesparing med avloppsvatten Peter Larsson ver 2

Mikrobiologisk kunskap

BMP-test Samrötning av pressaft med flytgödsel. AMPTS-försök nr 2. Sammanfattning

Rötning med inledande termofilt hydrolyssteg för hygienisering och utökad metanutvinning på avloppsreningsverk

Optimering och effektivisering av biogasprocessen vid biogasanläggningen Kungsängens gård

FÖRBEHANDLING EN MÖJLIGHET TILL ÖKAD BIOGASPRODUKTION. Ilona Sárvári Horváth Högskolan i Borås

Rapport Metanpotential

Foderbetor och kogödsel som substrat för biogasproduktion; anaerob mesofil samrötning i labbskala

Pilotförsök för ökad biogasproduktion. hygienisering av slam vid Sundets reningsverk i Växjö

Ökat utnyttjande av befintliga biogasanläggningar

Strategier för att effektivisera rötning av substrat med högt innehåll av lignocellulosa och kväve

... till tillämpning

Avfall Sverige Temadag FoU Biogas från avfall och slam Stockholm,

PM om hur växthusgasberäkning och uppdelning på partier vid samrötning

Presentation av kommunens samrötningsanläggning

UTVÄRDERING AV JETOMRÖRNING-

Växjö väljer termisk hydrolys varför och hur?

Utveckling av en beräkningsmodell för biogasproduktion

RAPPORT U2010:06. Rötning med inledande biologiskt hydrolyssteg för utökad metanutvinning på avloppsreningsverk och biogasanläggningar.

Översikt över befintliga och nya tekniker för förbehandling av slam före rötning. VA-teknik

NP-balans Växtbehovsanpassade gödselmedel från biogasanläggningar

Modellering och simulering av rötningsprocesser

Utredning: Blåmusslor som biogassubstrat

Optimering av driftstemperatur vid mesofil rötning av slam

Provrötning av marina substrat. Docent Ulrika Welander Linnéuniversitetet Institutionen för bygg- och energiteknik

Biogas och biogödsel - något för och från den lilla skalan?

Förstudie. Rapport SGC ISRN SGC-R-215-SE

RÅGASPRODUKTION: ENERGIGASPRODUKTION FRÅN BIOMASSA OLIKA METODER FÖR RÖTNING GRUNDLÄGGANDE PROCESSBEGREPP BIOGASANLÄGGNINGENS DELAR EGENSKAPER HOS

Biofilter, en bra luktreduceringsteknik för Sveriges biogasanläggningar?

Biogasproduktion vid Ecocitrus

Biogaspotential hos rejektfraktionen från biogasanläggningen Kungsängens gård

RAPPORT U2009:14. Substrathandbok för biogasproduktion ISSN

Gödsel som substrat vid biogasproduktion

Rötförsök av matavfall som behandlats med köksavfallskvarn

Utvärdering av förbehandlingsprocessen på biogasanläggningen vid Kungsängens gård i Uppsala

Samrötningspotential för bioslam från massa- och pappersbruk

Utvärdering av potential för anaerob behandling av industriellt avloppsvatten vid ambient temperatur

Kartläggning och Studie av Biologiska Processer för luktreduktion

Utmaningar inom utveckling av biologisk behandling

Energiingenjörsprogrammet Förnybar energi Högskolan i Halmstad

Substrathandbok för biogasproduktion

Skumningsproblem vid rötning

Optimal processtemperatur vid mesofil samrötningsprocess

Biogas från tång och gräsklipp

Gårdsbaserad biogasproduktion

Förbehandling av matavfall med skruvpress

OPTIMERING AV BIOGASPRODUKTION FRÅN BIOSLAM INOM PAPPERS- MASSAINDUSTRIN VÄRMEFORSKS BIOGASDAG 2011

En uppgraderingsanläggning för småskaliga biogasanläggningar

Biogas -lokal produktion. Ilona Sárvári Horváth Ingenjörshögskolan Högskolan i Borås

Biogasanläggningen i Linköping

SÄTTERSVIKENS AVLOPPSRENINGSVERK. Hammarö kommun

Termofil efterrötning av avloppsslam

En uppgraderingsanläggning för småskaliga biogasanläggningar

Lokal produktion av biogas

Välj rätt typ av bakteriepreparat vid ensilering av din vallgröda

JTI är en del av SP-koncernen

FERMAWAY vattenreningssystem - i korthet -

RAPPORT U2009:03. Mikrobiologisk handbok för biogasanläggningar. Reviderad okt ISSN

Sammanställning av mätdata, status och utveckling

Skumningsproblem vid rötning

Klimatpåverkan av rötning av gödsel

Handbok metanpotential

Marknadsanalys av substrat till biogas

Kristianstad. Carl Lilliehöök

Avfallshantering TE0014

Miljövetenskap 180hp KANDIDATUPPSATS. Kan samrötning av gödsel ge en större biogasproduktion? Ida Lilja. Miljövetenskap 15hp. Halmstad

Nitratprojektet i Kristianstad kommun Sammanställning, nitrat, grundvatten, trender och orsaker

Biogas. en del av framtidens energilösning. Anna Säfvestad Albinsson Projektledare Biogas Norr, BioFuel Region

Effekter av Zeoliter i Biogasproduktion. Effects of Zeolites in the Production of Biogas

Kan mikrobiell elektrokemi tillämpas inom avloppsvattenrening?

Rötning av matavfall och bioslam från pappers- och massabruk

Pilotstudie. Termofil efterrötning för hygienisering och minskad slamproduktion. Rapport Nr Svenskt Vatten Utveckling

Upplägg. Vad begränsar biogasproduktion vid reningsverk? Hur kan FoU bidra till att reducera dessa begränsningar?

Kartläggning av organiska restprodukter i Österbotten och Västerbotten

TENTAMEN i Kommunal och industriell avloppsvattenrening

Bioraffinaderi Öresund etablering av en pilotanläggning och en Öresundsregional plattform för bioraffinering

Inventering undersökning klassning av nedlagda deponier

Div of Industrial Electrical Engineering and Automation (IEA) Dept of Measurement Technology and Industrial Electrical Engineering (MIE) Faculty of

Pilottest av mikrobiell nedbrytning

Torrötning av avvattnat rötslam vid termofil temperatur


Avloppsrening för att uppnå morgondagens miljömål. Anneli Andersson Chan, Utvecklingschef VA

Rötning av matavfall och bioslam från pappers- och massabruk

Sammanställning av enkätundersökningen om förekomst och skador av vildsvin 2010

Biogas och bioetanol ger. Ulrika Welander Avd. för f r bioenergi Växjö Universitet

Tekno-ekonomisk potential för rötning av stallgödsel i ett Östersjöperspektiv

Förbehandling av skogsindustriellt slam för ett ökat metanutbyte vid rötning

Satsvis och kontinuerlig rötning av biogassubstratblandningar

Kemisk jämvikt. Kap 3

Transkript:

Skumning vid svenska samrötningsanläggningar RAPPORT B2007:02 ISSN 1103-4092

Förord Många svenska biogasanläggningar som tar emot olika slags avfallssubstrat har någon gång haft problem med skumning. Vid större skumningar innebär det ibland driftstopp som blir mycket kostsamma för anläggningarna. Syftet med denna rapport var att ta reda på om det fanns några direkta samband mellan skumning och mottagna substrat hos de olika anläggningarna samt identifiera om det finns några direkta åtgärder som de kan vidta för att undvika skumning. Denna rapport har författats av Isak Albertsson och är en del i ett 10 p arbete vid Institutionen för Mikrobiologi på SLU och utfördes under handledning av Docent Anna Schnürer. Malmö september 2007 Dag Lewis-Jonsson Ordf. Avfall Sveriges Utvecklingssatsning Biologisk behandling Weine Wiqvist VD Avfall Sverige 1

Sammanfattning Denna rapport baseras på en enkätundersökning angående skumningsincidenter vid svenska biogasanläggningar med samrötning av organiskt avfall. Sammanställningen visar att majoriteten av anläggningarna vid något tillfälle upplevt skumningsproblem. För enskilda anläggningar tycks problemen minska över tiden, troligtvis p.g.a. att erfarenhet och kunskap om processen hos driftspersonal ökar med tiden. Bättre analysrutiner och tekniska förbättringar anses också vara viktigt för att få kontroll över problemen. Generellt tycks skumnings frekvensen öka vid ojämn eller hög belastning och med fettrika substrat så som slakteriavfall eller fettavskiljningsslam. Innehållsförteckning Inledning...3 Underlag...3 Sammanställning av enkätsvar...3 Troliga orsaker till skumning... 3 Skumningsfrekvens... 4 Substratet...5 Rötningstemperaturen... 6 Var sker skumning?... 6 Anläggningarnas åtgärder...7 Diskussion kring enkätsvaren och några viktiga processparametrar...8 Biogasprocessen i korta drag... 8 Parametrar av betydelse för skumning... 9 Slutsatser... 12 Saker att undersöka närmare:...12 Referenser:... 13 2

Inledning I svenska anläggningar för samrötning av organiskt avfall har det vid flera tillfällen inträffat skumning i både rötkammare och mottagningstankar. Några av dessa skumningsincidenter har varit möjliga att förklara, till andra har ingen rimlig förklaring hittats. Vid skumning läcker ofta tankinnehåll ut i gasledningar eller omgivningen, något som kan orsaka olägenhet för driftspersonal på anläggningen och för grannar. Driftstörningar vid skumningsincidenter innebär ibland att processen måste startas om på nytt, något som i värsta fall kan ta flera månader och då är förknippade med stora kostnader för anläggningsägarna. Syftet med denna enkätundersökning var att sammanställa svenska anläggningars erfarenheter av skumning. Genom en sammanställning är det möjligt att få en överblick över hur vanliga och omfattande problemen är och söka efter fysikaliska och kemiska orsakssamband. Förhoppningen är att kunskapen i framtiden kan användas för att förebygga skumning vid biogasanläggningar. Presentationen av sammanställningen är indelad i två delar. I den första delen redovisas enkätsvaren översiktligt. I den andra delen diskuteras enkätsvaren mer utförligt och korreleras också med några centrala processparametrar. För att underlätta för förståelsen kring processparametrar och skumning finns i den andra delen också en kortfattad beskrivning av biogasprocessens olika mikrobiologiska steg. Undersökningen initierades av Avfall Sverige och utfördes av Isak Albertsson. Arbetet är en del i ett 10 p arbete vid Institutionen för Mikrobiologi på SLU och utfördes under handledning av Docent Anna Schnürer. Underlag Underlaget för undersökningen är de 16 anläggningar som står angivna som samrötningsanläggningar i rapporten Biogas Nuläge och framtida potential (1). Samtliga 16 anläggningar fick frågeformuläret men sammanställningen bygger på 14 besvarade enkäter. För att klargöra eller fördjupa enkätsvar utvidgades också undersökningen till telefonkontakt med personal på några anläggningar Sammanställning av enkätsvar Troliga orsaker till skumning Enligt enkätsvaren är det framförallt ojämn eller hög belastning som ligger bakom skumningsincidenter. Ett exempel som angavs är tekniska problem med omrörning i mottagningstankar. Omrörningen fungerade dåligt vid låga nivåer i bufferttanken, något som gav kraftiga oförutsedda stötvisa höjningar av VS (Volatile Solids) på ingående substrat då omrörningen väl började fungera igen. Substrat med högt fettinnehåll såsom slakteriavfall, processvatten från mejeri och fettavskiljningsslam uppges också 3

som trolig orsak av flera anläggningar. Slakteriavfall anges också av en anläggning vara problematiskt p.g.a. att nedbrytningen redan är igång när det pumpas in i anläggningen. När det gäller skumning i mottagningstankar finns det indikationer på att skumningen kan hänga ihop med hög utomhustemperatur. En anläggning uppgav skumningar i just mottagningstanken enbart under juli de senaste två åren. En annan anläggning hade problem under sammanställningen av denna enkät, under en period när temperaturen var ovanligt hög för årstiden. Båda dessa anläggningar upplevde problem när andelen fett i substrattanken var hög. Figur 1. Orsaker till skumning som uppgavs av svenska biogasanläggningar med samrötning. Siffrorna utanför diagrammet anger antalet anläggningar som angett en viss orsak. Diagrammet gäller skumning både i mottagningstankar och i rötkammare. Skumningsfrekvens Eftersom undersökningsunderlaget var relativt litet är det svårt att få fram en entydig bild av skumningsproblematiken på anläggningarna. Det är emellertid klart att flertalet av anläggningarna någon gång råkat ut för skumning (Fig. 2). Av de fjorton anläggningarna som svarat på enkäten har tio anläggningar till och från haft driftproblem som bl.a. resulterat i skumning och driftavbrott under perioder uppemot 3-4 månader. Två anläggningar uppger att de inte har haft skumningar. Gemensamt för båda dessa är att de i huvudsak rötar livsmedelsavfall (80 % respektive 100 %), och att de inte rötar slakteriavfall. Ytterligare två anläggningar är under uppstart och har heller inte haft skumningsproblem. Generellt tycks skumningsproblemen bli sällsyntare ju längre anläggningen har varit i drift. En trolig förklaring till detta är att de anställdas erfarenhet och kännedom om de anläggningsspecifika driftsparametrarna (lämplig belastning, alkalinitet, kvävekoncentrationer m.m.) växer med tiden, något som 4

gör det möjligt att motverka problem. Detta har också bekräftas av telefonsamtal med driftpersonal på anläggningarna. Vidare nämns också utökade provtagningar och analyser, tekniska förbättringar (t.ex. fler givare eller utökad mottagningskapacitet) som viktiga orsaker till att skumningstendenserna minskar med tiden. Skumningsincidencer som inträffat på anläggningar som varit i drift länge anses vara orsakade/kopplade till införande av nytt substrat eller oregelmässigheter i belastningen, exempelvis problem med omrörning. Figur 2. Skummningsfrekvens på svenska biogasanläggningar med samrötning mellan år 1996-2007. Siffrorna utanför diagrammet anger antalet anläggningar som angett en viss frekvens. Substratet Nedanstående figur redovisar anläggningarnas ungefärliga substratsammansättning i dagsläget (enligt enkätsvaren). Dessa substratsammansättningar motsvarar i stort sett också de som var aktuella då skumning skedde. I flera av enkätsvaren var hushållsavfall, restaurangavfall och ospecificerad livsmedelsindustri hoplagda. För enkelhets skull redovisas dessa därför som en substratkategori. Anläggning nr. 1-4 är de som angett inga problem med skumning eller är under uppstart. Anläggning 5, 6 och 7 angav 1-2 incidenter, anläggning 8,9 och 10 angav 3-4 skumningar. 11 och 12 är anläggningar som angav att skumning skett sällan eller ett fåtal gånger. Nummer 13 och 14 har haft 5 eller fler incidenter enligt enkätsvaren. 5

Figur 3. Substratsammansättning hos de biogasanläggningar som deltog i studien Rötningstemperaturen Med det aktuella underlaget är det svårt att avgöra om rötningstemperaturen har någon avgörande betydelse för skumningsfrekvensen. Sju av åtta mesofila processer har haft problem, men bara tre av sex termofila processer. Värt att nämna är dock att en av de termofila anläggningarna som inte har haft problem är under uppstart och de övriga två i huvudsak rötar livsmedelsavfall. Gemensamt för de tre termofila processer som haft skumningsproblem är att de alla har slakteriavfall i substratet i någon utsträckning (8,9 och 13 i Fig.3). Fem av sju mesofila processer som upplevt skumningsproblem rötar slakteriavfall och en anläggning uppger att problemen kommer i samband med mottagning av fettavskiljarslam. Det tycks därför som om substratets karaktär snarare än rötningstemperaturen blir avgörande för skumningsfrekvensen. Var sker skumning? Var skumningsproblemen uppstår varierar mellan anläggningarna (Fig. 4). I fyra av enkätsvaren uppges problem för både rötkammare (RK) och bufferttankar (BT). Fyra anläggningar har bara haft skumningsproblem i RK men inte i BT. Två anläggningar uppger sig bara ha haft problem i mottagningstankarna, en av dessa bara i juli då det har varit varmt. En anläggning har också haft skumning i rötrestlagret i samband med en skumning i rötkammaren. 6

Figur 4. Skumning i svenska biogasaläggningar med samrötning. Siffrorna utanför diagrammet anger antalet anläggningar som angett detta svar. Anläggningarnas åtgärder Nedan redovisas åtgärder som anläggningarna gjort enligt enkätsvaren eller sådant som framkommit vid telefonsamtal med driftpersonalen. De ska alltså inte tolkas rakt av som råd utan reflekterar snarare anläggningarnas teorier och försök. Rötkammare Den vanligaste åtgärden vid den här typen av driftstörningar i rötkammare är att minska eller stoppa inmatningen av avfall. På detta sätt får processen tid att stabilisera sig. Inmatningen startas vanligtvis gradvis efter ett sådant stopp. Andra åtgärder som angetts är spädning av materialet i RK (med vatten) och/eller tillsatser av kalium/kalciumkarbonat för att öka buffringskapaciteten. Vid några tillfällen har flera anläggningar varit tvungna att tömma RK, för att starta upp processen med ny ymp då gasproduktionen inte kommit igång efter skumningsproblem. En anläggning angav att de tillsatte gödsel för att dämpa skumningen, enligt driftpersonal fungerade detta bra och de tror att gödseln bidrar till att öka alkaliniteten i RK. Samma anläggning använder också gödsel för att jämna ut belastningen och anser att gödsel har en generellt stabiliserande verkan på processen. En anläggning anger att orsaken till att de inte har haft problem med skumning i RK är att de tar täta och tillförlitliga analyser av substratblandningen i bufferten, dessa analyser ger ett bra underlag för bedömning av lämplig matningsfrekvens och upprätthållandet av en jämn belastning. 7

Bufferttank Det har inte framkommit någon konkret åtgärd som gjorts vid skumning i BT förutom tömning. Ett intressant spår som kommit fram är dock att problem orsakade av slakteriavfall vid en anläggning verkade bli bättre då slakteriet ökade dosen myrsyra i avfallet som levererades till anläggningen. Diskussion kring enkätsvaren och några viktiga processparametrar Biogasprocessen i korta drag Biogasprocessens komplexitet gör det svårt att entydigt peka ut en eller ett fåtal parametrar som orsaker till skumningsproblem. Nedan följer dock en diskussion kring några parametrar som har en nyckelroll för funktionen av biogasprocessen och som troligtvis i viss utsträckning kan vara inblandade i utvecklingen av skum. Som en inledning till denna diskussion följer en kortare genomgång av biogasprocessens olika delsteg. Hydrolysen Anaeroba bakterier spjälkar komplexa substrat som proteiner, fetter och kolhydrater till enklare substanser så som sockerarter, aminosyror och fettsyror etc. På många anläggningar sker det här steget till viss del redan i bufferttankarna. Denna nedbrytning kan då leda till relativt låga ph-värden. Fermentering och anaerob oxidation I de nästkommande fermenteringsstegen omvandlas produkterna från hydrolyssteget och förutom acetat och andra fettsyror bildas också olika intermediära produkter som t.ex. alkoholer och mjölksyra. I den anaeroba oxidationen omvandlas sedan dessa intermediära produkter till acetat, CO 2 och H 2. Metanbildning I det sista steget bildas metan, huvudsakligen via två processer med olika organismer inblandade. Acetotrofa metanogener spjälkar ättiksyra (CH 3COOH) till metan (CH 4) och koldioxid (CO 2). Hydrogenotrofa metanogener använder H 2 för att omvandla (reducera) CO 2 till CH 4. Vätgaskonsumerande metanogener samarbetar (syntrofi) med bakterier som spjälkar ättiksyra till H 2 och CO 2, d.v.s. dessa organismer är beroende av varandra för sina respektive aktiviteter. Det här ömsesidiga beroendet går också igen i anaerob nedbrytning av bl.a. långa fettsyror, flyktiga fettsyror samt fenoler och andra aromatiska föreningar. För att nedbrytningen av dessa föreningar ska fungera är det viktigt att de hydrogenotrofa metanogenena konsumerar vätgas. Metanbildande organismer har en långsam tillväxttakt vilket medför att metanbildningssteget ofta är hastighetsbegränsande i biogasprocessen. Processens känslighet för ojämn, och då särskilt hög, belastning beror också i stor utsträckning på metanogenernas långsamma tillväxt. Vid en för hög belastning blir omsättningen av flera intermediära produkter, t.ex. fettsyror, processens flaskhals. Detta p.g.a. det nödvändiga samarbetet mellan organismerna och metanogenernas långsamma tillväxthastighet. Metanogenerna hämmas lätt av ett flertal parametrar vilket gör att processen fort kan gå fel. 8

Tungmetaller, NH 3, salter och vissa organiska föroreningar, exempelvis fenoler, kan påverka denna organismgrupp negativt (2) Även höga koncentrationer av långa fettsyror (LCFA) har visat sig ha en hämmande verkan (3). Parametrar av betydelse för skumning Belastning Ojämn eller hög belastning är det vanligaste svaret anläggningarna angett på frågan om vad som ses som trolig orsak till driftstörningar med skumning. Som nämnt ovan så har belastningsproblem kopplats ihop med brister i omrörning. Bristfällig omrörning i perioder har orsakat stötar med alltför hög belastning. En annan orsak till ojämn belastning kan vara hastiga förändringar i substratreceptet, ett exempel är att problem uppstod vid ett plötsligt avbrott av en gödselleverans (4). Ojämn belastning rapporterades av en anläggning orsakas av för liten mottagningskapacitet Anläggningen hade innan en utbyggnad av mottagningstankarna svårt att få till ett homogent substrat och därmed en jämn belastning. Vilken belastning en rötkammare tål beror på hur mikrofloran mår. Om t.ex. ett hämmande ämne ackumuleras kan processen snabbt gå fel om inte belastningen korrigeras. För att säkerställa en jämn belastning krävs en god kunskap om substratets karaktär och funktionen av omrörningen i mottagningstanken. Det kan därför vara viktigt att ta täta analyser på, det till rötkammaren, ingående materialet. Substratet En viktig slutsats som kan dras av enkätsvaren är att slakteriavfall är gemensamt för åtta av tio anläggningar som upplevt skumningsstörningar i rötningskammare och i bufferttankar. Slakteriavfall verkar vara problematiskt i kombination med faktorer som kan påverka belastningen indirekt, exempelvis låg mottagningskapacitet, lång uppehållstid i bufferttank (som leder till förhydrolys) och/eller ojämn buffertomrörning. Vid telefonintervjuer har denna bild förstärkts. Nedbrytningen av slakteriavfallet uppges också starta redan innan det kommer till anläggningen. Slakteriavfall är ett energirikt, och därför ett åtråvärt substrat. Emellertid har det flera egenskaper som under vissa förutsättningar kan påverka processen negativt. Dels innehåller slakteriavfall mycket fett, som hydrolyseras lätt. Hydrolys av fett kopplat till ett ineffektivt/hämmat metanbildningssteg kan leda till en ackumulering av fettsyror följt av en sänkning av ph (5). Slakteriavfall innehåller också mycket protein. Vid nedbrytning av protein i en biogasprocess frigörs ammoniak, som hämmar metanogenerna. I undersöknings-materialet är det en anläggning som påvisat ökande ammoniumhalter i tiden föregående två olika skumningsincidenter. I samma anläggning ökade också fettsyrekoncentrationen under samma tid, en indikation på att metanogenernas effektivitet var sänkt. Fettavskiljningsslam har också orsakat skumningar på flera anläggningar. Vid en anläggning skedde skumningar i buffertankar vid flera tillfällen. Vid det senaste tillfället hade, enligt driftschefen på anläggningen, slammet legat relativt länge i tankarna. Troligtvis hade då en förhydrolys hunnit ske i mottagningstankarna (se avsnittet om VFA och LCFA för en mer ingående diskussion om fett). 9

Ett annat exempel på substrat som en anläggning angett som problematiskt är processvatten från mejeri. Detta substrat har vissa likheter med slakteriavfall då det både är både fett och proteinrikt. Alkalinitet och ph Alkaliniteten är ett mått på buffringskapaciteten i processen. Hög buffringskapacitet är viktigt för ett stabilt ph och därmed också en stabil process. Alkaliniteten utgörs främst av bikarbonater i jämvikt med löst CO 2 (2).I flera av enkätsvaren anges ett lägre värde på bikarbonatalkaliniteten (BA) i samband med en skumningsincident. En anläggning angav att kvoten fettsyror (FA)/BA var lika med ett vid skumningar, vid normal drift låg den på 0,3. En anläggning som skickade en omfattande analys av två skumningsincidenter visar på en kraftig minskning av BA i samband med skumningen. Även phvärdet föll kraftigt i dagarna efter skumning. Däremot höll sig total alkaliniteten stabil under incidenterna, något som enligt anläggningen kan bero på hög NH 4 +-halt. Samma anläggning har successivt ökande värden på både kväve ammonium och VFA (Volatile Fatty Acid) i tiden före skumningen. Information från fem anläggningar visar ett liknande mönster som det ovannämnda exemplet med förhöjda värden på VFA och lägre BA vid skumning jämfört med normal drift. När BA faller frigörs CO 2, något som eventuellt kan vara en bidragande orsak till att skum bildas. Om det ovanstående mönstret tolkas mikrobiologiskt kan fallande alkalinitet vara ett symptom på att de metanogena organismerna är hämmade på något sätt, exempelvis av höga kvävehalter. Hämningen gör att fettsyror ackumuleras, något som minskar BA och därmed buffringskapaciteten. Detta kan resultera i att ph faller och de metanogena organismerna blir än mer hämmade och processen går fel. Vad som är ph-optimum och gränsvärden varierar lite beroende på vilken sammansättning mikrofloran har, men optimum för metanogener ligger vanligtvis mellan 7-7,5 och gränserna brukar sägas vara ungefär mellan 6 och 8 (6). Ammonium-Ammoniak Enligt enkätsvaren är det ingen anläggning som direkt förknippat kväve med skumningsincidenterna. Ammonium-kväve och totalkväve är dock välkända parameterar som ett flertal anläggningar anger att de analyserar. Som nämnt ovan visade också analysvärdena vid en anläggning att både kvävehalter och VFA ökande i tiden före skumningsincidenter. Vid omsättning av protein frisätts i biogasprocessen kväve i formen ammoniak (NH 3) och ammonium (NH 4 +) som är i jämvikt med varandra. Jämvikten förskjuts mot den ena eller andra föreningen beroende på ph och på temperatur. Ju högre temperaturen och ph är desto mer föreligger som ammoniak. Eftersom de metanogena bakterierna är känsligare för ammoniak än för ammonium så reagerar termofila processer tidigare på ammoniakförgiftning än mesofila om kvävekoncentrationen stiger. Det är svårt att ange några definitiva gränser för när organismerna blir hämmade. Koncentrationer över ca 2-2,5g NH 4 +-N/l anges i litteraturen som en gräns för mesofila processer men litteraturen visar att mikroorganismerna gradvis kan anpassas till betydligt högre halter (6). På grund av känsligheten för ammoniak kan en snabb ökning av eller stora variationer på proteinhalten i substratblandningen orsaka att mikrofloran i RK hämmas. Ammoniakkoncentrationen kan beräknas ut utifrån ph, temperatur och NH 4 +-N (8). 10

VFA och LCFA VFA (Volatile Fatty Acid) och LCFA (Long Chain Fatty Acid) är i detta sammanhang intressant att se närmare på eftersom flera av anläggningarna kopplar ihop skumning och fettrika substrat. VFA bildas i fermentationssteget och om metanogenerna är hämmade/överbelastade kommer VFA successivt att ackumuleras. Forskning har visat att t.ex. förhöjda halter av propionat är vanligt vid skumning (9). Förmodligen är höga halter VFA dock en följd av störningen snarare än orsaken till den. Däremot så anger en anläggning ett samband mellan skumning i rötkammaren och koncentrationen av LCFA. Nedbrytningen av LCFA är beroende av de (hydrogenotrofa)metanogena organismerna varför en ackumulering av dessa också indikerar på en hämning av metanogena organsimer. Forskning har visat att LCFA kan ha en direkt hämmande effekt på biogasprocessen (10). Vidare är detta en grupp av föreningar som har ytaktiva egenskaper och därför kan orsaka skumbildning (11, 12). Eftersom LCFA på grund av dessa egenskaper är extra intressanta i detta sammanhang följer nedan en kortare sammanställning av några vetenskapliga artiklar om specifikt LCFA och biogasprocessen. När fett (triglycerider), hydrolyseras är en av produkterna LCFA. I gruppen LCFA ingår bl.a. oleat och stearinsyra. I en artikel visas att främst oleat (oleate), men också stearinsyra (stearate) har en toxisk effekt på de metanbildande organismer redan vid så små koncentrationer som 0,2 g/l resp. 0,5 g/l (3). De acetoklastiska metanogenerna hämmas av oleate i större utsträckning än de hydrogenotrofa metanogenerna (10). I en annan studie, där animaliskt och vegetabiliskt fett samrötades med substrat som skulle likna organiskt hushållsavfall, påvisades dock inte någon ackumulering av VFA eller LCFA. Fettbelastningen ökades gradvis till 28 % av den organiska belastningen utan att någon negativ effekt kunde påvisas (13). Angelidaki m.fl. har också visat att hämmande koncentrationer av LCFA inte hinner uppstå då fett hydrolyseras i en normalt fungerande biogasprocess (3). Detta eftersom fortsatt nedbrytning sker kontinuerligt. Samma författare föreslår också att fett inte behöver bli ett problem för processen om kulturen i RK adapteras gradvis. Problemen uppstår om spjälkningsprodukterna, alltså fria LCFA, tillsätts direkt processen eftersom de har hämmande effekter redan vid relativt låga koncentrationer. Om materialet har förhydrolyserats i BT och RK belastas hårt med detta skulle alltså hämmande koncentrationer av de långa fettsyrorna kunna uppstå. I några av enkätsvaren anges fettrika substrat, som slakteriavfall och fettavskiljningsslam, som troliga orsaker till skumning i både BT och RK. Eftersom hydrolysen i flera fall, med stor sannolikhet, påbörjats redan innan det förs in i rötkammaren verkar det rimligt att anta att koncentrationen av LCFA och VFA kan vara hög i bufferttankarna. Då miljön p.g.a. av det låga ph (ca 5-6) inte är optimal för metananogenerna kan dessa föreningar inte vidare brytas ner i mottagningstanken. Det finns alltså en möjlighet att källan till skumningsproblematiken i rötkammarna bör sökas i mottagningstanken och de produkter som bildas där. Som nämnt under avsnittet om substrat hade en anläggning problem med fettavskiljningsslam som legat extra länge i mottagningstanken. En möjlig förklaring till skumningen här är att hydrolysen gått långt och att koncentrationen av LCFA var hög. Sambanden mellan LCFA och driftstörningar är ett område som sannolikt borde undersökas mer. Ett första steg kan vara att kartlägga koncentrationer av dessa syror i biogasprocessens olika steg under en period då anläggningar går normalt. Dessa värden kan sedan användas som referensmaterial för att utreda samband mellan LCFA och skumning, när sådana inträffar. 11

Slutsatser De slutsatser som kan dras av undersökningen är säkert inte överraskande för de som är insatta i driften av en samrötningsanläggning. Skumning och relaterade driftproblem i rötkammaren verkar i stor utsträckning bero på hur och med vad RK belastas. De efterföljande driftstörningarrna som ofta förekommit i RK kan bero på att koncentrationer av framför allt LCFA och VFA nått hämmande nivåer. Att ph ofta faller kan också bidra till det sura läget. Den vanligaste lösningen är att låta RK vila, ibland i kombination med spädning och buffertkapacitetshöjande tillsatser. Under denna period kan då fettsyror brytas ner till nivåer som inte längre är hämmande för processen. Att det förekommit skumning i bufferttankar indikerar ett samband mellan skumning och hydrolysprodukter. För att undvika skumning i buffert och andra försteg är uppehållstid och temperatur intressanta parametrar att undersöka vidare. Hög temperatur och lång uppehållstid i bufferttanken i kombination med fettrika substrat tycks öka risken för förhydrolys och skumning i både BT och RK. Generellt tycks skumningsproblemen vara förknippade med fettrika substrat, och verkar uppstå då andelen av dessa blir för stor i beskickningen eller vid hastiga förändringar av substratet. Slutsatser som kan dras är att det är viktigt att ha tillräcklig mottagningskapacitet och kontroll på belastningen så att den blir så jämn som möjligt. Det kan också vara nödvändigt att späda i perioder, eller jämna ut fluktuationer i leveranser med exempelvis extra kogödsel. Tidsaspekten är också viktig, organismernas relativt långsamma tillväxt fodrar att ändringar sker långsamt, men då kan å andra sidan gränserna för vad som är hämmande nivåer av exempelvis kväve eller fettandelen i substratet pressas uppåt betydligt. Det har också påpekats att utbildning av personalen och utarbetade tydliga driftsinstruktioner från anläggningsleverantören är viktiga. Saker att undersöka närmare: Genomtänkta analysrutiner kan ge tidiga förvarningar när något är i obalans. Lämplig provtagningspunkt är mottagningstanken, precis före rötkammaren och i rötkammaren. Eventuellt kan det vara intressant att göra analyser på LCFA som komplement till de analyser man gör idag, då framför allt för att få fram ett normalvärde för LCFA i processen. En annan fråga som bör ställas är om anläggningarna har någon uppfattning om det är en särskild fraktion i slakt som är mest problematisk, en anläggning nämnde att myrsyrning av en viss fraktion verkade förbättra problemen de hade haft i buffertanken. 12

Referenser: 1. Nordberg, U. (2006). Biogas Nuläge och framtida potential, Värmeforsk rapport 993 2. Gerardi, M. (2003). The Microbiology of Anaerobic digesters. John Wiley & Sons Inc., New Jersey. 3. Angelidaki, I och Ahring B. K. (1992) Effects of free long-chain fatty acids on thermophilic anaerobic digestion. Applied Microbioly Biotechnoly 37: 808-812. 4. Pers. Kommentar, driftchef, Uppsala Biogasanläggning 5. Koster I.W. och Cramer A. (1987). Inhibition of methanogenesis from acetate in granular sludge by long-chain fatty acids. Applied and Environmental Microbiology. 403-409. 6. Schnürer, A and Nordberg, Å (2007) Ammonia, a selective agent for methane production by syntrophic acetate oxidation at mesophilic temperature (to be published) 7. Hashimoto, A. G. (1986). Ammonia inhibition of methanogensis from cattle waste.agricultural Wastes, 17, 241-261. 8. Muntlig Källa, Mikael Hansson, JTI 9. Lalman, J. A.och Bagley, D.M. (2001). Anaerobic degradation and methanogenic inhibitory effects of oleic and stearic acid. Water Resources 35 (12), 2975 2983. 10. Chang, R. (1981) Physical Chemistry with Applications to Biological Systems. Macmillan Publishing & Kth. 11. Hultman, B. och Levlin, E. (2003) Minskning av skumningsproblem och slammängd i rötkammare. Mark och Vattenteknik, KTH 2003. 12. Fernandez, A., Sánches, A. and Font, X. (2005). Anaerobic co-digestion of a simulated organic fraction of municipal solid wastes and fats of animal and vegetable origin. Biochemical Engineering Journal 26, 22 28. 13

Rapporter från Avfall sveriges UTVECKLINGSSATSNING för BIOLOGISK BEHANDLING 2007 B2007:01 Alternativa hygieniseringsmetoder B2007:02 Skumning vid svenska samrötningsanläggningar

Avfall Sverige Utveckling B2007:02 ISSN 1103-4092 Avfall Sverige AB Adress Telefon Fax E-post Hemsida Prostgatan 2, 211 25 Malmö 040-35 66 00 040-35 66 26 info@avfallsverige.se www.avfallsverige.se