Miljöövervakning av slam Redovisning av resultat från 2004 och 2005 års provtagningar

Miljöövervakning av slam Redovisning av resultat från 2004 och 2005 års provtagningar Beställare: Naturvårdsverket Kontrakt: 219 04143 Programområde: Miljögiftssamordning Delprogram: Miljögifter i urban miljö Utförare: Peter Haglund och Ulrika Olofsson; Miljökemi, Umeå universitet

Innehållsförteckning SAMMANFATTNING...3 BAKGRUND... 4 RENINGSVERKEN...5 Henriksdals reningsverk...5 Ryaverket...6 Öhns reningsverk...6 Gässlösa reningsverk...6 Ellinge reningsverk...7 Nolhaga reningsverk...7 Floda reningsverk...7 Bollebygds reningsverk...7 FÖRENINGAR...8 PROVTAGNING OCH PROVBANKNING...9 ANALYS OCH KVALITETSSÄKRING...9 RESULTAT... 10 ANTIBIOTIKA...10 BROMERADE DIFENYLETRAR (PBDE)...12 FLUORERADE ÄMNEN...13 FOSFATESTRAR (OP)...16 FTALATER OCH BUTYLHYDROYTOLUEN...17 KLORBENSENER...19 KLORFENOLER OCH TRICLOSAN...20 KLORERADE DIBENSO-P-DIOINER, DIBENSOFURANER OCH BIFENYLER...22 METALLER...24 ORGANOTENNFÖRENINGAR...25 DISKUSSION... 27 REFERENSER... 28 2

Sammanfattning Förekomsten av organiska antropogena substanser i slam från sju (åtta) svenska avloppsreningsverk; Stockholm, Göteborg, Umeå, Borås, Eslöv, Alingsås, Floda och Bollebygd, har undersökts. Följande ämnen/ämnesgrupper har ingått i studien: antibiotika (fluorokinoloner), ftalater, butylhydroxytoluen, klorfenoler, triclosan, organotenn-föreningar, metaller, perfluoroalkylsubstanser, polyklorodibenso-p-dioxiner och -dibensofuraner, polyklorbifenyler, organofosfater, klorbensener och polybromerade difenyletrar. Fluorokinolonerna norfloxacin och ciprofloxacin påvisades i relativt höga halter (ca 5 mg/kg TS) i alla reningsverk och ofloxacin förekom i något lägre halter eller under detektionsgränsen, vilket korrelerar väl med förskriven massa inom human medicin i Sverige. Ftalaterna: di-(2-etylhexyl)ftalat, di-iso-decylftalat och di-iso-nonylftalat samt butylhydroxytoluen förekom i detekterbara halter (10-220 mg/kg TS och ca 1,5 mg/kg TS, respektive) i alla reningsverk. Övriga ftalater var under detektionsgränsen. Klorfenoler som förekom i detekterbara halter i vissa reningsverk var; 2-monoklorfenol, 2,6-diklorfenol och 2,4 + 2,5-diklorfenol. Triclosan påvisades i relativt höga halter (ca 4 mg/kg TS) i alla reningsverk. De tre butyltennföreningarna; monobutyltenn, dibutyltenn och tributyltenn påvisades i alla reningsverk, med monobutyltenn och dibutyltenn i betydligt högre halter (ca 200 ng Sn/g TS) än tributyltenn (ca 10 ng Sn/g TS). De tre fenyltennföreningarna förekom i halter under eller nära detektionsgränsen. Av de metaller som har analyserats så uppmättes koppar och zink i de högsta halterna och kadmium och kvicksilver i de lägsta halterna i alla reningsverk. Fem perfluorerade ämnen; perfluoroktansyra, perfluorooktansulfonat, perfluoroktansulfonamid, perfluordekansulfonat och telomer 8:2 sulfonat, påvisades i alla reningsverk år 2004. I Gässlösa reningsverk förekom 93 % av de 15 substanserna i detekterbara halter. För år 2005 kunde mer än hälften av de 11 stycken analyserade perfluorerade ämnena detekteras i alla reningsverk, där samtliga påvisades i Gässlösa reningsverk. Generellt uppmättes de högsta halterna av dessa substanser i Gässlösa reningsverk, vilket förmodligen beror på att reningsverket processar avloppsvatten från textilindustrin. Oktaklordibenso-p-dioxiner och -dibensofuraner återfanns i samtliga reningsverk i signifikant högre halter än övriga polyklorodibenso-p-dioxiner och -dibensofuraner. Polyklorereade bifenyler # 105, 118 och 156 förekom i alla reningsverk. Tre av de fyra dioxinlika plana polyklorbifenylerna, # 77, 126 och 169, påvisades i stort sett i alla reningsverk, där # 77 detekterades i signifikant högre halter. Gässlösa reningsverk hade de högsta halterna av de detekterade klorbensenerna, där 1,2- diklorbensen återfanns i högst halt. De högklorerade bensenerna, penta- och hexaklorbensen, påvisades i alla reningsverk. Sammanfattningsvis kan sägas att klorbensener i slam förekommer i låga ng/g-området. Halterna av organofosfater i slam förekom i ng/g-området, där tris(2-kloroisopropyl) fosfat och trifenylfosfat var de dominerande substanserna. DecaBDE, som tillhör gruppen polybromerade difenyletrar, är ett av de bromerade flamskyddsmedel som har använts mest och förekom även i de högsta halterna i det analyserade slammet (ca 25 µg/g TS) och i alla reningsverk. 3

Bakgrund Ungefär en tredjedel (30 000) av de kemikalier som förekommer i teknosfären anses vara kemikalier som samhället använder varje dag. I detta kemikaliesamhälle utgör reningsverken en central länk mellan teknosfären och den yttre miljön. De flesta kemikalierna från samhället samlas upp i de kommunala reningsverken, vilket medför att avloppsreningsverk är den dominerande transportvägen för dessa antropogena substanser ut till miljön, se Figur 1. Under reningsprocessen ansamlas näringsämnen från avloppsvattnet i slammet som därför bör återföras till produktiv mark i ett kretsloppsanpassat samhälle. Dessvärre ansamlas också miljö- och hälsofarliga ämnen i denna matris, vilket gör slam till en mycket relevant matris att analysera för att upptäcka nya miljöfarliga ämnen och för att fastlägga tidstrender för vissa prioriterade miljö- och hälsofarliga ämnen från samhället. Industri Sjukhus Hushåll Avlopp ARV Utflöde Slam Miljö Figur 1. Förenklat flödesschema för antropogena substanser från samhället till miljön. ARV = Avloppsreningsverk. Syftet med detta screeningprojekt är att kartlägga den svenska slamkvalitén med hjälp av årlig kvantifiering av utvalda ämnen i slam från representativa svenska reningsverk. Halterna från denna årligen återkommande kvantifiering kan vid senare tillfälle utnyttjas för att fastlägga tidstrender. 4

Reningsverken Vid urvalet av de avloppsreningsverk som ingår i projektet togs särskild hänsyn till reningsverkens storlek, belastning, teknisk prestanda, förhållande mellan industri-, hushåll- och övrigt avlopp samt geografisk spridning. Detta resultaterade i följande sju reningsverk; Henriksdal (Stockholm), Ryaverket (Göteborg), Öhn (Umeå), Gässlösa (Borås), Ellinge (Eslöv), Nolhaga (Alingsås) och Floda (Floda). Bollebygds reningsverk ingår i projektet fr.o.m 2005 och blir ersättningsverk till Floda som ska läggas ner inom ett par år. Reningsverkens lokalisering, storlek och belastning kan ses i Figur 2. Information om antalet anslutna kunder (uttryckt som personekvivalenter, pe), volym inkommande vatten och mängd producerat slam för respektive reningsverk kan ses i Tabell 1. Nolhaga (Alingsås); medium, industri (tvätteri) Floda; litet, hushåll Ryaverket (Göteborg); stort, industri Öhn (Umeå); medium, sjukhus Henriksdal (Stockholm); stort, industri Bollebygd; litet, hushåll Ellinge (Eslöv); medium, industri (livsmedel) Gässlösa (Borås); medium, sjukhus and industri (textil, kemisk) Figur 2. Avloppsreningsverkens lokalisering, storlek och belastning. Tabell 1. Information om reningsverken. Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Anslutna (kpe) 605 24 98 644 110 9,8 126 2,2 Inkommande vatten (Mm 3 /år) 111 4,5 11,1 136 12 1,5 4,6 0,25 Producerat slam (ton TS/år) 13 500 800 2 500 21 200 3 500 240 1 627 54 Henriksdals reningsverk Henrikdals reningsverk finns i Stockholm och är ett av de två största reningsverken i Sverige och har följande orter anslutna: Stockholm, Huddinge, Haninge, Nacka och Tyresö. Reningsverket processar ett blandat avlopp med inslag av industriavlopp och har två större sjukhus anslutna. 5

Reningsprocessen Grovrensgaller, sandfång, förluftning och tillsats av järnsulfat, försedimentering, bioreaktor (biologisk rening), eftersedimentering, efterfällning med järnsulfat och sandfilter. Slam tas ut i försedimenteringen, bioreaktorn och eftersedimenteringen, förtjockas och rötas. Polymertillsats sker efter rötning och slammet centrifugeras innan slutprodukten erhålls. Ryaverket I Göteborg finns Ryaverket som är ett av de två största reningsverken i Sverige och har följande orter anslutna: Göteborg, Ale, Härryda, Kungälv, Mölndal och Partille. Reningsverket processar ett blandat avlopp med inslag av industriavlopp, lakvatten och 5 500 m 3 (5% TS) organisk material från storkök samt har ett större sjukhus och livsmedelsindustri anslutet. Reningsprocessen Grovrensgaller, försedimentering, tillsats av järnsulfat, aktivslambassänger (biologisk rening), eftersedimentering, hälften av vattnet leds här till biobäddarna för rening av kväve och recirkulation genom aktivslambassängerna. Slam tas ut i försedimenteringen och eftersedimenteringen, förtjockas och rötas (uppehållstiden i rötkammarna är ca 14 dygn). Polymertillsats sker vid Ryaverken och slammet antingen centrifugeras eller pressas för att avvattnas innan slutprodukt erhålls. Öhns reningsverk Öhns reningsverk är belägen i Umeå, en medelstor stad, som har ett stort sjukhus och ett stort universitet anslutet till reningsverket. Reningsprocessen Grovrensning, sandfång, tillsats av järnsulfat, luftningsbassänger, försedimentering, luftade bassänger med biologisk rening och slutsedimentering. Slammet tas ut i försedimenteringen och förtjockas (i förtjockaren tillkommer även externslam från kommunens övriga reningsverk). Därefter rötas slammet i rötkammaren, som har en uppehållstid på 18 dygn, följt av polymertillsats och centrifugering. I direkt anslutning till reningsverket finns en pelleteringsanläggning (endast verksam under sommar-halvåret), där det avvattnade slammet tvåstegs-torkas med hjälp av värme. Gässlösa reningsverk Gässlösa reningsverk behandlar avloppsvatten från Borås centralort och ett flertal samhällen samt från flera stora textilindustrier. Reningsprocessen Mekanisk rening med grovrensning, sandfång och flockning, biologisk rening med försedimentering, biobäddar och mellansedimentering, kemisk rening med flockning och slutsedimentering följt av klorkontaktbassäng. Primärslam från försedimenteringen och överskottsslam från mellansedimenteringen förtjockas innan rötning sker tilllsammans med externslam från kommunens övriga reningsverk. Slutligen avvattnas slammet med hjälp av centrifugering. 6

Ellinge reningsverk I Eslöv processar Ellinge reningsverk en mycket stor andel industriavlopp (99 000 pe industri av totalt 126 000 pe) som nästan uteslutande härrör från livsmedelsindustrin: Procordia, vegetabiliska rester från Swedish meets (431 ton BOD per år), Convex foder (119 ton BOD per år), Solanum potatis och LK food. Följande orter är anslutna till reningsverket: Eslöv, Gullarp, Kungshult och Marieholm. ReVAQ (Ren växtnäring från avlopp) försöker förbättra slamkvalitén så att slammet ska kunna uttnyttjas till att spridas på åkrar. Reningsprocessen Rensgaller, sandfång, två försedimenteringsbassänger där den ena är till för kommunalt vatten och den andra för vatten från Procordia (primärslam till rötkammare), biobäddar, aktivslamanläggning, fällning och sedimentering (sekundärslam till rötkammare). Därefter rötas slammet och centrifugeras innan slutprodukt erhålls. Nolhaga reningsverk Nolhaga reningsverk är belägen i Alingsås och har industrianslutningar av varierande karaktär. Följande verksamheter är anslutna till reningsverket: Sjukhus, Samfood, Skånemejerier, Malaco, Fujicolor, Du Pont samt ett större tvätteri och en avfallsdeponi. Avloppsreningsverket i Nolhaga servar Alingsås tätort och Västra Bodarna. Reningsprocessen Det inkommande vattnet passerar ett rensgaller, sandfång och förluftas innan det phjusteras med svavelsyra före biobädden. Aluminiumsulfat tillsätts i första flockningsbassängen och vattnet leds sedan till eftersedimenteringsbassängen. Uttag av slam härur sker kontinuerligt innan det förtjockas och pumpas till rötkammaren som har en uppehållstid på 16-17 dygn. Det rötade slammet förtjockas ännu en gång innan polymer tillsätts och slammet avvattnas före kompostering. Externslam från kommunens övriga reningsverk, privata slambrunna och egen latrinstation tas emot och förs in tillsammans med inkommande vatten. Floda reningsverk Floda reningsverk är ett litet reningsverk som processar i stort sett uteslutande hushållsavlopp samt avlopp från en vårdcentral och en mindre plastindustri. Reningsprocessen Grovrensning, sandfång, försedimentering, biobädd, kemisk fällning med järnklorid och slutsedimentering. Slammet tas ut från försedimenteringen och förtjockas därefter stabiliseras det aerobt och centrifugeras innan slutprodukt erhålls. Bollebygds reningsverk Bollebygds reningsverk, litet reningsverk utan större industriell belastning, processar uteslutande hushållsavlopp från Bollebygds kommun. Reningsprocessen Det inkommande vattnet passerar först ett rensgaller, sedan sker biologisk rening med tillsats av Ekoflock 90 REV. Därefter mellansedimentering följt av flockningsbassäng med Ekoflock 90 och slutligen slutsedimentering. 7

Föreningar De ämnen som ingår i detta projekt är bl.a. utvalda från EUs vattendirektivslista (WFD) och från den finska prioriteringslistan. Perfluoroalkylsubstanser, organofosfater, fluorokinoloner (antibiotika), butylhydroxytoluen, PCDD/F och WHO-PCB valdes utifrån resultat från Naturvårdsverkets screeningstudier. Slutligen ingår en del andra substanser som tillhör samma ämnesgrupp som de tidigare nämnda och som lätt kan bestämmas parallellt ( på köpet ämnen ). Tabell 2. Sammanställning av föreningar och urvalskriterier. Grupp Namn WFD Finsk prio Screening Fenoler Pentaklorfenol Övriga klorfenoler Butylhydroxytoluene Triclosan Klorbensener 124-Triklorbensen Pentaklorbensen Hexaklorbensen Övriga di-, tri- och tetraklorbensener Estrar Tris(2-butoxyethyl)fosfat Tris(2-kloroetyl)fosfat Tris(kloropropyl)fosfat Tris(1,3-dikloro-2-propyl)fosfat Trifenylfosfat Dietylhexylftalat (DEHP) Dimethyl- och dietylftalat Di-n-butyl- och butylbenzylftalat Di-n-oktyl-, di-iso-nonyl-, di-isodecylftalat Antibiotika Ofloxacin (fluorokinolon) Norfloxacin (fluorokinolon) Ciprofloxacin (fluorokinolon) Dioxinlika ämnen WHO-PCB PCDD/F Övriga POP Polybromerade difenyletrar (PBDE) Klorparaffiner (PCA) Hexamethyltrisiloxan Oktametylcyklotetrasiloxan Decamethylcyklopentasiloxan Perfluoroämnen (PFAS) Metaller Bly och Pb-föreningar Kadmium och Cd-föreningar Kvicksilver och Hg-föreningar Nickel och nickelföreningar Arsenik, kobolt, krom, koppar, vanadin, zink Metallorg. Tributyltennoxid Mono-, di- och tetrabutyltenn Mono- och dioktyltenn Tricyklohexyltenn Mono-, di- och trifenyltenn "På köpet" 8

Provtagning och provbankning Ett samlingsprov tas per reningsverk. För att få så representativa prov som möjligt sker provtagningen av det avvattnade slammet varje år i oktober månad, under normala driftsförhållanden och efter en period med normala väderförhållanden. Dessutom sker provtagningen en veckodag, dock inte en måndag för att representera normal belastning från industrier och andra verksamheter som eventuellt har reducerad verksamhet under helger. Provtagningen sker inom en timme efter avvattning, med speciell provtagningsutrustning och provtagningsmetodik, för att därefter delas i portioner för de olika analyserna och för provbankning. Proverna förvaras sedan i frys. Den större delen av proverna frystorkades, homogeniserades och delades i lämpliga delprover som skickades till Naturhistoriska riksmuseet för arkivering i deras provbank. Analys och kvalitetssäkring Slamproverna är kemiskt analyserade enligt lämpligast metod (Tabell 3), specifik för varje ämne/ämnesgrupp, och utförda av: AnalyCen Nordic AB (Lidköping), Analytica AB (Luleå), Analytisk kemi (Umeå universitet), Institutionen för tillämpad miljövetenskap (Stockholm universitet) och Miljökemi (Umeå universitet). Eftersom många av föroreningarna är relativt nya har det inte alltid gått att använda ackrediterade metoder. I tabell 3 har det indikerats vilka analyser som genomförts med ackrediterade analysmetoder, metoder validerade genom interkalibreringar (IK), respektive egenutvecklade metoder (EM) validerade internt. Tabell 3. Utförare av de olika typerna av analyser. Grupp Undergrupp Analys UmU Analy Analytica ITM teknik Cen Fenoler Klorfenoler GC-MS Ack. Butylhydroxytoluene GC-MS EM Triclosan GC-MS Ack. Klorbensener GC-MS EM Estrar Organofosfater GC-MS IK Ftalater GC-MS Ack. Antibiotika Fluorokinoloner LC-MS EM Dioxinlika ämnen WHO-PCB GC-MS Ack. PCDD/F GC-HRMS Ack. Övriga POP Polybromerade difenyletrar GC-MS IK Klorparaffiner (PCA) GC-MS (EM) Metylsiloxaner GC-MS (EM) Fluorerade ämnen LC-MS IK Metaller Pb, Cd, Hg, Cu, Cr, As, m.fl. ICP-MS Ack. Metallorg. Organotenn ICP-MS IK Ack. = ackrediterad analys; IK = metod validerad genom interkalibreringar; EM = egenutvecklad metod, validerad vid respektive laboratorium. Parentes indikerar att analys återstår. Respektive laboratorium sköter sin egen kvalitetssäkring som kontrollerar extraktionsoch upparbetningsutbyte, laboratoriebakgrund (via blankar), instrumentstatus, etc. Inga avvikelser har rapporterats under året. 9

Resultat På kommande sidor presenteras resultaten från de hittills genomförda analyserna av 2004 och 2005 års slamprover. En komplett rapport kommer att sammanställas så snart samtliga analyser är klara. Antibiotika Fluorokinolonerna (FQ) norfloxacin och ciprofloxacin påvisades i alla ARV, se Tabell 4 och 5. Ofloxacin förekom i lägre halter eller under detektionsgränsen (År 2004), se Tabell 4. År 2005 var däremot halterna av ofloxacin inte detekterbara i något ARV, se Tabell 5. Tabell 4. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, fluorokinoloner (mg/kg TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Norfloxacin 4,3 5,5 4,2 5,3 5,0 3,0 3,9 Ofloxacin 1,3 1,7 1,2 1,3 1,7 <0,1 <0,1 Ciprofloxacin 7,9 8,8 7,9 8,2 9,3 3,9 6,0 Tabell 5. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, fluorokinoloner (mg/kg TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Norfloxacin 1,6 2,0 0,9 1,7 1,5 0,5 0,8 1,9 Ofloxacin <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 Ciprofloxacin 3,5 2,1 3,2 4,5 4,2 0,5 2,1 12 Koncentrationsgradienten av fluorokinolonerna, dvs att ciproflxacin förekom i högst halt och ofloxacin i lägst, korrelerar väl med föreskriven massa inom human medicin i Sverige [1]. Föredelningsmönstret av FQ är detsamma mellan de olika reningsverken, se Figur 3. Halterna var generellt något lägre i slammet från år 2005 jämfört med 2004, se Figur 4 och 5. I Bollebygds reningsverk uppmättes höga halter av ciprofloxacin (12 mg/kg TS). 10

10 Norfloxacin Ofloxacin Ciprofloxacin 8 mg/kg TS 6 4 2 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Figur 3. Halter av FQ (2004) i avloppsreningsverken. 2004 2005 6 5 mg/kg TS 4 3 2 1 0 Ryaverken Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Figur 4. Norfloxacinhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. 2004 2005 14 12 10 mg/kg TS 8 6 4 2 0 Ryaverken Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Figur 5. Ciprofloxacinhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. 11

Bromerade difenyletrar (PBDE) Polybromerade difenyletrar (PBDE) används främst som flamskyddsmedel för att försvåra antändningen av ett material och för att minska spridningen av en brand [7]. DecaBDE (#209) förekom i de högsta halterna i slammet och i alla ARV, se Tabell 6. Resultatet speglar förmodligen samhällets användning av detta flamskyddsmedel, decabde är nämligen ett av de bromerade flamskyddsmedel som har använts mest. Tabell 6. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, PBDE (ng/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge # 28 0,13 0,17 0,15 0,26 0,33 0,23 0,15 # 47 20 32 72 <0,9 <0,9 25 10 # 99 30 39 28 31 28 33 36 # 100 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 # 153 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 <0,7 # 154 154 186 86 414 352 232 504 # 183 44 22 116 36 55 1,1 0,8 # 209 1 17400 25500 10600 57400 51700 11400 12100 1 # 209: semikvantitativt resultat, kvantifieras mot # 154. 12

Fluorerade ämnen Fem perfluorerade ämnen (PF): PFOA, PFOS, PFOSA, PFDS och THPFDS, påvisades i alla ARV år 2004, se Tabell 7. Nomenklaturen för de perfluorerade ämnena kan ses Tabell 9. I Gässlösa reningsverk förekom 93 % av de 15 substanserna i detekterbara halter. För år 2005 förekom mer än hälften av de hitintills analyserade PF i alla ARV, där samtliga detekterades i Gässlösa reningsverk, se Tabell 8. I Gässlösa reningsverk uppmättes generellt de högsta PF-halterna, vilket förmodligen beror på att reningsverket processar avloppsvatten från textilindustrin som använder vissa av dessa substanser p.g.a deras smuts- och vattenavvisande egenskaper [4]. PFOS används troligen inte längre inom textilindustrin i Sverige, men andra PFOS-liknande ämnen kan brytas ner i miljön till PFOS [5]. Fördelningen av PF mellan reningsverken kan ses i Figur 6 och 7 (År 2004 och 2005). Tabell 7. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, perfluorerade ämnen (ng/g TS). Nomenklatur se Tabell 9. Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge PFHxA <2 <2 3,0 2,9 5,4 <2 2,1 PFHxS 0,36 0,34 1,0 <0,3 0,47 <0,3 0,47 PFHpA <0,5 <0,5 0,62 <0,5 2,9 0,82 <0,5 PFOA 0,58 1,6 1,4 1,3 10 0,45 1,3 PFNA <0,4 0,48 <0,4 0,53 14 <0,4 <0,4 PFOS 46 8,6 16 67 30 12 6,7 PFOSA 0,88 1,5 0,92 3,5 5,0 0,54 1,2 PFDA <0,8 2,5 <0,8 5,9 54 0,84 <0,8 PFUnA 0,77 2,8 0,60 2,2 112 <0,6 <0,6 PFDS 5,0 1,1 15 26 7,5 0,94 1,5 PFDoA <1,5 3,23 <1,5 4,1 30 <1,5 <1,5 PFTrDA 1 <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 15 <1,5 <1,5 PFTeDA <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 2,7 <1,5 <1,5 THPFOS <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 <1,5 THPFDS 2 2,1 3,7 5,0 6,6 6,5 2,9 3,0 1 PFTrDA: semikvantitativt resultat, autentisk referens ej tillgänglig, kvantifieras mot PFDoA och PFTeDA. 2 THPFDS: semikvantitativt resultat, autentisk referens ej tillgänglig, kvantifieras mot THPFOS. 13

Tabell 8. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, perfluorerade ämnen (ng/g TS). Nomenklatur se Tabell 9. Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge PFHxA 7,2 3,8 3,9 8 27 <2 <2 3,1 PFHxS e.a. 1 e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. PFHpA e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. PFOA 3,1 3,0 1,4 1,4 43 1,1 0,34 1,1 PFNA 0,51 1,1 0,42 0,55 57 0,36 0,53 0,72 PFOS 32 6,6 7,8 43 27 2,9 9,8 3,6 PFOSA 1,6 2,0 1,3 4,2 4,3 0,53 1,2 0,56 PFDA 2,8 5,7 1,9 7,5 116 1,2 2,2 1,4 PFUnA 3,8 11 1,1 3,3 181 1,1 1,5 0,76 PFDS 6,1 2,1 16 21 6,2 1,8 1,9 1,0 PFDoA 6,1 9,0 2,9 9,6 48 1,9 2,8 3,8 PFTrDA 2 <1 <1 <1 <1 32 <1 <1 <1 PFTeDA <1 <1 <1 <1 2 <1 <1 <1 THPFOS e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. THPFDS e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. e.a. 1 e.a. = ej analyserad. 2 PFTrDA: semikvantitativt resultat, autentisk referens ej tillgänglig, kvantifieras mot PFDoA och PFTeDA. Bolle -bygd Tabell 9. Nomenklatur perfluorerade ämnen. PFHxA Perfluorohexansyra PFHxS Perfluorohexansulfonat PFHpA Perfluoroheptansyra PFOA Perfluoroktansyra PFNA Perfluornonansyra PFOS Perfluorooktansulfonat PFOSA Perfluoroktansulfonamid PFDA Perfluordekansyra PFUnA Perfluorundekansyra PFDS Perfluordekansulfonat PFDoA Perfluordodekansyra PFTrDA Perfluortridekansyra PFTeDA Perfluortetradekansyra THPFOS Telomer 6:2 sulfonat THPFDS Telomer 8:2 sulfonat 14

120 100 80 ng/g TS 60 40 20 THPFDS THPFOS PFTeDA 0 PFDoA PFDS PFUnA PFDA Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge PFOSA PFOS PFNA PFOA PFHpA PFHxS PFHxA PFTrDA Figur 6. Halter av perfluorerade ämnen (2004) i avloppsreningsverken. 200 175 150 125 ng/g TS 100 75 50 25 0 Ryaverken Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd PFTeDA PFTrDA PFDoA PFDS PFUnA PFDA PFOSA PFOS PFNA PFOA PFHxA Figur 7. Halter av perfluorerade ämnen (2005) i avloppsreningsverken. 15

Fosfatestrar (OP) Organofosfater används främst som additativ i en mängd olika produkter, bl. a i oljeprodukter och som flamskyddsmedel och mjukgörare i plaster [6]. Halterna av organofosfater i slam ligger i ng/g-området, se Tabell 10, där TCPP och TPP är de dominerande substanserna. TBEP-halten i Umeå avviker dock något från de övriga resultaten. Organofosfaternas nomenklatur kan ses Tabell 11. Tabell 10. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, organofosfater (ng/g TS). Nomenklatur se Tabell 11. Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge TBP 11 37 24 7 10 14 37 TCEP 5 20 8 3 4 <2 9 TCPP 409 1545 859 559 547 209 916 TDCPP 55 309 40 24 32 56 22 TBEP 210 <32 1865 94 <32 <32 <32 TPP 478 808 847 13 114 249 331 Tabell 11. Nomenklatur organofosfater. TBP Tributylfosfat TCEP Tris(2-kloroetyl)fosfat TCPP Tris(2-kloroisopropyl)fosfat TDCPP Tris(1,3-dikloropropyl)fosfat TBEP Tris(2-butoxyetyl)fosfat TPP Trifenylfosfat 16

Ftalater och Butylhydroxytoluen Ftalater är samlingsnamnet på en grupp kemiska ämnen som är baserade på ämnet ftalsyra och används bl.a. som mjukningsmedel i plast [2]. Di-(2-etylhexyl)ftalat, di-isodecylftalat och di-iso-nonylftalat samt butylhydroxytoluen (BHT) påvisades i alla ARV. Övriga ftalater förekom i halter under detektionsgränsen, se Tabell 12 och 13 (År 2004 och 2005). Tabell 12. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, ftalater och BHT (mg/kg TS). BHT = Butylhydroxytoluen. Mätosäkerhet ± 10%. Ryaverket Gässlösa Floda Ellinge Dimetylftalat 1 <0,70 <0,47 <3,2 <0,75 <0,10 <0,68 <0,11 Dietylftalat 1 <0,07 <0,047 <0,065 <0,075 <0,10 <0,068 <0,11 Di-n-butylftalat 1 <0,70 <0,47 <3,2 <0,75 <0,10 <0,68 <0,11 Butylbensylftalat 1 <0,07 <0,047 <0,065 <0,075 <0,10 <0,68 <0,11 Di-(2-etylhexyl)ftalat 1 95 60 220 60 41 65 34 Di-n-oktylftalat 1 <0,07 <0,047 <0,065 <0,075 <0,10 <0,068 <0,11 Di-iso-decylftalat 1 35 21 23 30 54 10 14 Di-iso-nonylftalat 1 60 31 78 32 24 29 21 BHT 2 0,64 1,6 1,5 0,81 2,4 2,2 0,83 1 Detektionsgränsen varierar ty DEHP (Di-(2-etylhexyl)ftalat) styr detektionsgränsen (spädningsfaktorer). 2 BHT semi-kvantitativt analyserad, resultaten är uttryckt i benzylbensoat-ekvivalenter. Tabell 13. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, ftalater och BHT (mg/kg TS). BHT = Butylhydroxytoluen. Mätosäkerhet ± 10%. Nolhaga Umeå Henriksdal Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Dimetylftalat 1 <0,76 <0,47 <0,075 <0,67 <0,45 <0,66 <0,12 <0,28 Dietylftalat 1 <0,076 <0,047 <0,075 <0,067 <0,045 <0,66 <0,12 <0,28 Di-n-butylftalat 1 <0,76 <0,47 <1,1 <0,67 <0,45 <0,66 <0,61 <1,4 Butylbensylftalat 1 <0,076 <0,047 <0,075 <0,067 <0,045 <0,66 <0,12 <0,28 Di-(2-etylhexyl)ftalat 1 92 66 150 51 35 72 45 75 Di-n-oktylftalat 1 <0,076 <0,047 <0,075 <0,067 <0,045 <0,66 0,12 <0,28 Di-iso-decylftalat 1 29 19 27 19 49 11 13 11 Di-iso-nonylftalat 1 53 31 132 28 26 32 23 33 BHT 2 1,7 1,5 1,8 1,9 0,81 3,2 1,4 0,66 1 Detektionsgränsen varierar ty DEHP (Di-(2-etylhexyl)ftalat) styr detektionsgränsen (spädningsfaktorer). 2 BHT semi-kvantitativt analyserad, resultaten är uttryckt i benzylbensoat-ekvivalenter. Fördelningsmönstret av ftalater inom reningsverken ser ungefär likadant ut för alla ARV, vilket kan ses i Figur 8 och 9. 17

250 Di-(2-etylhexyl)ftalat Di-iso-decylftalat Di-iso-nonylftalat 200 mg/kg TS 150 100 50 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Figur 8. Ftalathalter (2004) i avloppsreningsverken. 160 Di-(2-etylhexyl)ftalat Di-iso-decylftalat Di-iso-nonylftalat 120 mg/kg TS 80 40 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Figur 9. Ftalathalter (2005) i avloppsreningsverken. 18

Klorbensener I Gässlösa reningsverk återfanns de högsta halterna av de detekterade klorbensenerna, där 1,2-diklorbensen återfanns i högst halt, se Tabell 14. De högklorerade bensenerna, penta- och hexaklorbensen, påvisades i alla ARV. Sammanfattningsvis kan sägas att klorbensener i slam förekommer i låga ng/g-området. Tabell 14. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, klorbensener (ng/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge 1,3-diCB <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 1,4-diCB 5 29 1 14 1 26 1 64 1 8 1 <0,2 1,2-diCB 3 2 <0,2 7 79 <0,2 <0,2 1,3,5-triCB <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 1,2,4-triCB <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 541 1,2,3-triCB <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 149 1,2,3,5-tetra + 1,2,4,5-tetraCB 1 1 1 0,9 4,1 1 5 1,2,3,4-tetraCB <1 <1 <1 <1 <1 <1 4 PentaCB 0,5 1 1 0,4 3 1 1 HexaCB 9 6 9 4 20 4 6 CB = Klorbensen. 1 1,3-diCB + 1,4-diCB. 19

Klorfenoler och Triclosan 2-monoklorfenol, 2,6-diklorfenol och 2,4 + 2,5-diklorfenol var de klorfenoler som förekom i detekterbara halter år 2004 i vissa ARV medan endast 2,4 + 2,5-diklorfenol förekom år 2005, se Tabell 15 och 16. Triclosan (2-(2,4-diklorfenoxy)-5-klorfenol) är en baktericid vanligt förekommande tillsats i bl.a tandkräm och deodoranter [3] och påvisades i alla ARV både år 2004 och 2005, se Tabell 15 och 16 samt Figur 10. Tabell 15. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, klorfenoler och triclosan (mg/kg TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge 2-monoCP <0,020 0,028 <0,020 0,022 <0,020 0,036 <0,020 3-monoCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 4-monoCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,6-diCP <0,020 0,028 <0,020 0,022 <0,020 0,036 <0,020 2,4+2,5-diCP 0,07 0,021 <0,020 0,042 0,062 0,064 0,034 2,3-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,5-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,4-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,4,6-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,4,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,6-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,4,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,5,6-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4,6-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4,5-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 PentaCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,040 <0,020 Summa CP:er 0,1 0,11 <0,2 0,092 0,062 0,13 0,034 Triclosan 8,3 2,4 5,5 4,6 3,7 3,4 1,8 CP = Klorfenol. 20

Tabell 16. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, klorfenoler och triclosan (mg/kg TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bolle -bygd 2-monoCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3-monoCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 4-monoCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,6-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,4+2,5-diCP 0,075 0,06 0,051 0,06 0,1 0,087 0,036 0,03 2,3-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,5-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,4-diCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,4,6-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,4,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,6-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 3,4,5-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4-triCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,5,6-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4,6-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 2,3,4,5-tetraCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 PentaCP <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,020 <0,025 <0,020 <0,030 Summa CP:er 0,075 0,06 0,051 0,06 0,1 0,087 0,036 0,03 Triclosan 6,6 3 4,8 5,9 3,6 3,3 1,1 3,9 CP = Klorfenol. 10 2004 2005 7,5 mg/kg TS 5 2,5 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd Figur 10. Triclosanhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. 21

Klorerade dibenso-p-dioxiner, dibensofuraner och bifenyler Oktaklordibenso-dioxiner och -furaner (OCDD/F) återfanns i samtliga ARV i signifikant högre halter än övriga polyklorodibenso-dioxiner och -furaner (PCDD/F), se Tabell 17 och Figur 11. Tabell 17. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, PCDD/F (pg/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge 2,3,7,8-TCDD <0,4 <0,4 <0,4 <0,4 <0,4 <0,4 <0,4 1,2,3,7,8-PeCDD <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 1,2,3,4,7,8-HxCDD 5 <3 <3 <3 <3 <3 <3 1,2,3,6,7,8-HxCDD 6 <2 3 <2 8 <2 <2 1,2,3,7,8,9-HxCDD <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 111 135 159 111 218 116 54 OCDD 844 1159 1184 856 1224 700 607 2,3,7,8-TCDF 7 5 3 6 8 4 4 1,2,3,7,8-PeCDF <8 <8 <8 <8 <8 <8 <8 2,3,4,7,8-PeCDF 4 <3 <3 <3 <3 <3 <3 1,2,3,4,7,8-HxCDF <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 1,2,3,6,7,8-HxCDF <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 2,3,4,6,7,8-HxCDF <1 <1 <1 <1 5 <1 <1 1,2,3,7,8,9-HxCDF <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 78 60 59 94 120 70 34 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 3 <2 <2 <2 <2 <2 <2 OCDF 460 222 274 491 623 334 260 1250 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD OCDD 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF OCDF 1000 pg/g TS 750 500 250 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdals Gässlösa Floda Ellinge Figur 11. Halter av PCDD/F (2004) i avloppsreningsverken. 22

Resultaten av WHO-PCB analysen kan ses i Tabell 18. PCB # 105, 118 och 156 förekom i alla ARV. Tre av de fyra dioxinlika plana PCB:erna (ppcb), # 77, 126 och 169, påvisades i stort sett i alla ARV, där # 77 detekterades i signifikant högre halter, se Figur 12. De relativa halterna av olika PCB överensstämmer väl med de vanligaste tekniska PCB produkterna, vilka alltså skulle kunna vara källan till föroreningen. Tabell 18. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, PCB (pg/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge # 105 1161 2774 1487 2314 2436 705 841 # 114 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 # 118 2398 5631 3227 4816 4697 1672 2009 # 123 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 # 156 887 2088 1152 1381 1373 605 569 # 157 237 <1 <1 504 <1 140 285 # 167 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 # 189 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 # 77 97 89 99 167 140 61 99 # 81 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 # 126 11 21 8 15 20 12 29 # 169 3 4 <0,6 3 7 3 9 180 # 77 # 126 # 169 150 120 pg/g TS 90 60 30 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdals Gässlösa Floda Ellinge Figur 12. Halter av ppcb (2004) i avloppsreningsverken. 23

Metaller Resultaten från grundämnesanalysen (metaller) för år 2004 och 2005 reovisas i Tabell 19 och 20. Koppar (Cu) och zink (Zn) påvisades i högsta halter medan kadmium (Cd) och kvicksilver (Hg) förekom i lägsta halter i alla ARV. Tabell 19. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, metaller (mg/kg TS). Ryaverket Gässlösa Floda Ellinge As 3,86 4,58 4,28 4,15 3,19 2,41 3,75 Cd 1,13 0,784 1,11 1,16 0,796 0,626 1,18 Co 9,96 3,22 7,78 9,22 2,84 6,4 3,06 Cr 24,3 42,4 15,3 19,9 28,7 48,1 18,6 Cu 433 298 132 387 337 159 336 Hg 0,65 0,663 0,934 1,39 1,13 0,474 0,387 Ni 17,1 9,92 16,6 22,4 9,47 14,6 9,89 Pb 29,5 27,5 17,9 26,5 22 11,7 14 V 26,5 25,8 12,4 20,4 11,8 10,1 17,1 Zn 548 389 569 501 430 252 329 Tabell 20. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, metaller (mg/kg TS). Nolhaga Umeå Henriksdal Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Bollebygd As 4,22 4,11 3,48 3,18 2,26 1,28 2,7 1,14 Cd 1,12 0,911 0,851 1,03 0,845 0,505 0,904 0,532 Co 9,68 3,07 9,25 9,51 2,85 5,59 2,93 1,04 Cr 27,6 40,1 13,7 21,3 23,6 19,2 43,8 7,47 Cu 511 391 143 478 351 202 394 130 Hg 0,791 0,715 0,669 1,64 0,874 0,439 0,548 0,279 Ni 18,1 9,46 20,7 22,4 8,4 16,3 10,7 3,91 Pb 28,7 23,1 13,5 36,6 66,2 9,32 13,3 8,08 V 24,6 26 12,6 24,3 8,26 6,87 23,9 4,32 Zn 649 502 501 578 460 297 402 283 24

Organotennföreningar De tre butyltennföreningarna påvisades i alla ARV, med mono- och dibutyltenn i högre halter än tributyltenn, medan de tre fenyltennföreningarna förekom i halter under eller nära detektionsgränsen, se Tabell 21 och 22 (År 2004 och 2005). Jämförelse mellan åren av de tre mest förekommande tennföreningarna kan ses i Figur 13-15. Tabell 21. Sammanställning av resultat från 2004-års prover, organotennföreningar (ng Sn/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge MonoBT 203 191 202 228 233 106 110 DiBT 243 142 263 234 168 116 115 TriBT 15,6 10,5 11,9 9,7 11,8 8,3 5,8 MonoPhT <0,37 <0,37 <0,37 <0,37 <0,37 <0,37 <0,37 DiPhT <0,29 <0,29 <0,29 <0,29 <0,29 <0,29 <0,29 TriPhT <0,43 <0,43 <0,43 <0,43 <0,43 <0,43 <0,43 BT = Butyltenn, PhT = Fenyltenn. Tabell 22. Sammanställning av resultat från 2005-års prover, organotennföreningar (ng Sn/g TS). Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge MonoBT 179 224 202 199 240 101 241 DiBT 518 156 205 139 196 94 130 TriBT 15 12 8,4 6,9 10 6,9 5 MonoPhT <0.9 <0.9 <0.9 <0.9 1,1 1,1 1,6 DiPhT <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 TriPhT <0.6 <0.6 <0.6 <0.6 <0.6 <0.6 <0.6 BT = Butyltenn, PhT = Fenyltenn. 25

300 2004 2005 250 ng Sn/g TS 200 150 100 50 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Figur 13. Monobutyltennhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. 2004 2005 600 500 ng Sn/g TS 400 300 200 100 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Figur 14. Dibutyltennhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. ng Sn/g TS 2004 2005 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Ryaverket Nolhaga Umeå Henriksdal Gässlösa Floda Ellinge Figur 15.Tributyltennhalter (2004 och 2005) i avloppsreningsverken. 26

Diskussion Med tanke på de korta mätserierna är det inte möjligt att göra någon riktig trendananlys. Det krävs åtminstone några års mätningar till innan det över huvud taget blir någon som helst statistisk styrka i en sådan analys. De befintliga data tyder dock på att variationen i föroreningshalter i slam är relativt låg, såväl mellan avloppsreningsverk (ARV) som mellan år (Tabell 23). Halterna i 2004 års prover varierade oftast mindre än en faktor 10 mellan de olika reningsverken. Fluorerade ämnen och fosfatestrar varierade mest i såväl halter som fördelning mellan olika ämnen i ämnesklassen. Totalhalterna i de prover som analyserats från 2005 års provtagning skiljde endast marginellt från motsvarande totalhalter för 2004. Möjligen är halten av antibiotika lägre. Övriga skillnader ligger inom eller nära analysernas mätosäkerhet. De utförda kvalitetssäkringsåtgärderna tyder på att analyserna håller godtagbar kvalitet. Indirekt stöder även de erhållna data denna slutsats. De relativa föroreningshalterna (föroreningsmönstret) förväntas vara och är relativt lika mellan reningsverk och mellan år för ämnen med generell diffus spridning. När 2006 års data finns tillgängliga borde det gå att skönja lite trender i data men, som nämnts tidigare, kommer det att ta ytterligare tid innan det går att testa dessa statistiskt. Tabell 23. Jämförelse av variationer av föroreningshalter mellan avloppsreningsverk (ARV; halten i slam från det mest och minst förorenade ARV jämförs) och mellan två år (totalhalter för 2004 och 2005). Beräkningarna baserades på data normaliserade till mängd torrsubstans (TS). Ämnesklass Haltvariation mellan ARV Haltvariation mellan år 2004 2005 2005/2004 Antibiotika 2.0 6.2 34% Bromdifenyletrar 5.6 Fluorerade ämnen 7.0 15 93% Fosfatestrar 11 Ftalater 5.4 4.4 100% BHT 3.8 4.0 107% Klorbensener 5.3 Klorfenoler 2.5 3.3 63% Triclosan 4.6 6.0 101% PCDD/F 2.7 WHO-PCB 3.6 Metaller 2.6 5.8 103% Organotenn 2.3 3.0 95% 27

Referenser 1. Läkemedelsverket, Apoteket AB, Sverige. 2. Kemikalieinspektionen, Sverige, http://www.kemi.se/templates/page 3283.aspx, 2006-04-20. 3. Naturvårdsverket, Sverige, Screening av triclosan i reningsverk och recipienter, 2003. 4. Svenskt Vatten AB, Sverige, Fluorkarboner i slam och avloppsvatten från textila beredningsverk förekomst och egenskaper, 2004. 5. Naturvårdsverket, Sverige, Höga halter av miljöfarliga ämnen i miljön, 2005. 6. Naturvårdsverket, Sverige, Organofosfater i svensk miljö, 2005. 7. Kemikalieinspektionen, Sverige, http://www.kemi.se/templates/page 3264.aspx, 2006-04-20. 28