Fosforåtervinning från avloppsrening med sidoströmshydrolys

Relevanta dokument
KILENE AVLOPPSRENINGSVERK. Hammarö kommun

Miljöpåverkan från avloppsrening

SÄTTERSVIKENS AVLOPPSRENINGSVERK. Hammarö kommun

Slutrapport SLF. Sammanfattning

Bibliografiska uppgifter för Olika sätt att utvinna fosfor ur avloppsvatten

Karakterisering av fosfors bindning till slam beroende på fosforavskiljningsmetod i huvudströmmen

Bio P nätverket Var kom det ifrån och vart är vi på väg?

Utvärdering och optimering av sidoströmshydrolysen vid Duvbackens reningsverk

Rapport Nr Sidoströmshydrolys och biologisk fosforavskiljning på svenska avloppsreningsverk

Samverkan mellan avloppsvattenrening och slambehandling

Bibliografiska uppgifter för Återvinning av P samt andra ämnen ur olika askor efter upplösning

Microobiology in anaerobic wastewater treatment

BIO P PÅ KÄLLBY ARV. Elin Ossiansson Processingenjör

Side Stream Hydrolysis and Enhanced Biological Phosphorus Removal at Swedish Waste Water Treatment Plants

Etablering av biologisk fosforavskiljning i

FOSFORUTVINNING UR AVLOPPSSLAM FINNS TEK- NIKEN IDAG?

Lennart Mårtensson Docent miljöteknik

TENTAMEN i Kommunal och industriell avloppsvattenrening

VAD ÄR AVLOPPSVATTEN? VARFÖR BEHÖVS AVLOPPSVATTENRENING? AVLOPPSRENINGSVERKETS DELAR

Biologisk fosforavskiljning med hydrolys av returslammet och utan anaerob volym i huvudströmmen

Anammox - kväverening utan kolkälla. Var ligger forskningsfronten? E. Płaza J.Trela J. Yang A. Malovanyy

Maximering av slam och biogasproduktion för att motverka global uppvärmning

Uppstart av en bioreaktor för sidoströmshydrolys vid ett reningsverk

Optimering av biologisk fosforoch kvävereduktion i ett reningsverk för hushållsspillvatten

BEHANDLINGSMETODER FÖR HÅLLBAR ÅTERVINNING AV FOSFOR UR AVLOPP OCH AVFALL


Stockholms framtida avloppsrening MB Komplettering

Lokalt reningsverk för Hammarby Sjöstad, etapp 1. Förutsättningar för biologisk fosforrening i avloppsvatten från Hammarby Sjöstad - en förstudie

Avloppshantering och miljömålen

Järns påverkan på biologisk fosforrening

Studie av kombinerad kemisk- och biologisk fosforrening på Käppalaverket, Stockholm

Utvärdering av VFA-resurserna för en bio-p-process på Västra Strandens avloppsreningsverk i Halmstad


Statisk olinjäritet. Linjärt dynamiskt system

Lyft produktionen med rätt vattenrening

Nya processlösningar för resurseffektiv kväveavskiljning

H+ Helsingborg. Mer nytta från avlopp och avfall - tre rör ut i H+ Oceanpiren. Uthålliga kommuner i Skåne juni 2017 Länsstyrelsen i Skåne

TENTAMEN i Kommunal och industriell avloppsvattenrening

Hydrolys av överskottsslam för maximerat fosforsläpp

Varför utnyttjar vi inte avloppet bättre som resurs? Världsvattendagen 22 mars 2017

Konduktivitetsmätningar som mät- och kontrollmetod vid kommunala avloppsanläggningar

Magnus Arnell, RISE Erik Lindblom, Stockholm Vatten och Avfall

Biologisk fosforrening i Sverige Erfarenhetsutbyte i nätverk

Polonite. Snabba fakta. Materialet levereras i en fraktion. Polonite levereras i säck: s 1000 kg

Hållbar återvinning av näring

Växjö väljer termisk hydrolys varför och hur?

Räkneuppgifter i Vattenreningsteknik - 2

Vad innehåller klosettavloppsvatten?

Membranfiltrering och fällning för behandling av kommunalt avloppsvatten

NP-balans Växtbehovsanpassade gödselmedel från biogasanläggningar

Rapport 2015:20 Avfall Sveriges Utvecklingssatsning ISSN Årsrapport 2014 Certifierad återvinning, SPCR 120

För miljön, nära dig. Kort om NSVA och VA SYDs förstudie om slamförbränning.

Tvåstegslakning med syra och bas för fosforutvinning ur slam efter superkritisk vattenoxidation eller förbränning

ÅSEDA AVLOPPSRENINGSVERK

Slamspridning på åkermark

SBR, Effektiv och erfaren

Är aeroba granuler något för svensk avloppsrening? Britt-Marie Wilén Institutionen för Bygg- och miljöteknik Avdelningen för Vatten Miljö Teknik

Optimering av bio-p-processen vid Västra strandens avloppsreningsverk i Halmstad

TENTAMEN i Kommunal och industriell avloppsvattenrening - 1RT361

KÄLLBY AVLOPPSRENINGSVERK

Biologisk fosforavskiljning

ÄMNEN SOM INTE FÅR TILLFÖRAS AVLOPPS- VATTNET. Exempel på ämnen som inte får tillföras avloppsledningsnätet är;

SP Sveriges Tekniska Forskningsinstitut

Driftoptimering hur säkerställer vi att vi gör rätt? Upplägg. Förutsättningar för en bra gasproduktion. Vem är jag och vad sker på SLU?

rökgaskondensat Matarvattenkonferensen Roger Lundberg Mälarenergi AB

Vatten och avlopp i Uppsala. Av: Adrian, Johan och Lukas

Anammox för klimatsmart kväveavskiljning

Lokalt reningsverk för Hammarby Sjöstad, etapp 1. Återvinning av fosfor från avloppsvatten som behandlas med biologisk fosforrening:

Kan mikrobiell elektrokemi tillämpas inom avloppsvattenrening?

Pilotförsök Linje 1 MembranBioReaktor

Vilka utmaningar ser vi framöver? Vad har gjorts för att möta dem? KARIN JÖNSSON

Metallinnehåll i vattenverksslam

Bilaga 1 Anslutning och belastning Sven Georg Karlsson Skara avloppsreningsverk, Horshaga Anslutning till verket

Rejektvattenbehandlingens inverkan på kvävereduktionen vid Arboga reningsverk

Behovet av en ny avloppsstrategi forskning från enskilda avlopp

Vad innehåller klosettavloppsvatten?

Kombinera skivfilter med kemisk fällning. Pille Kängsepp

Modellering och styrning av ett biologiskt reningsverk

Vattenstämman Rätt fosforkretslopp på rätt plats vilka lokala förutsättningar har din kommun? Anders Finnson, Svenskt Vatten

Implementering av aerobt granulärt slam i Sverige

små avlopp i kretslopp

Biofilmsprocess med rörligt bärarmaterial för nedbrytning av läkemedelsrester. Sofia Johannesson

Välkommen på Utbildningsdag. Processer i avloppsreningsverk

Henriksdals avloppsreningsverk. För stockholmarnas och miljöns bästa

Förslag till nya regler om slam. Linda Gårdstam Naturvårdsverket

RENINGSVERKETS MIKROBIOLOGI BIOLOGISKA RENINGSSTEGET KVÄVETS KRETSLOPP ANDRA BIOLOGISKA RENINGSMETODER

KEMISK FÄLLNING AV DAGVATTEN

Möjlighet att uppnå 50 % reduktion av totalkväve vid Bergkvara avloppsreningsverk

Rötning Viktiga parametrar

Årsrapport för mindre avloppsreningsverk

Rapport av elektrokemisk vattenreningsanläggning. Britta Lindholm- Sethson, Kenichi Shimizu, Torgny Mossing.

RENING AV KVÄVEHALTIGT GRUVVATTEN. Seth Mueller. VARIM 2014 (Jan-Eric Sundkvist, Paul Kruger)

PRISLISTA VA Kvalitetskontroll

ESKILSTUNA ENERGI & MILJÖ VATTEN & AVLOPP LABORATORIUM

Var produceras biogas?

Country report: Sweden

Kemisk fällning av avloppsvatten kan

Årsunda Gästrike-Hammarby Österfärnebo. Jäderfors Järbo Gysinge. Carin Eklund

Hur reningsverket fungerar

MBBR - Nu och i framtiden

Transkript:

Fosforåtervinning från avloppsrening med sidoströmshydrolys Erik Levlin & Elzbieta Plaza oktober 2016 KTH Kungliga Tekniska Högskolan Skolan för Arkitektur och Samhällsbyggnad Institutionen för Hållbar Utveckling, Miljövetenskap och Teknik Avdelningen för Mark och Vattenteknik Forskargruppen VA-teknik: Vatten, Avlopp och Avfall TRITA-LWR.REPORT 2016:01 ISSN 1650-8610 ISBN 978-91-7729-152-7

Projektet som är finansierat Richerts stiftelse är ett samarbete mellan Mark och Vattenteknik, KTH Kungliga Tekniska Högskolan och Sweco Environment AB. Arbetet har utförts vid KTH och Sweco har bistått med rådgivning finansierat in kind. Försöken har utförts av en examensarbetare Anu Paul Naduvath vid Duvbackens avloppsreningsverk i Gävle som har en reningsprocess med biologisk fosforavskiljning med sidoströmshydrolys. Anu Paul Naduvath och Duvbackens avloppsreningsverk tackas för insatser i projektet. Projektledare: Erik Levlin Docent (E-post: levlin@kth.se) Anslagssökande: Elzbieta Plaza Professor (E-post: elap@kth.se) Mark och Vattenteknik, KTH Kgl, Tekniska Högskolan, S-100 44 Stockholm, Sweden SAMMANFATTNING Fosfor kan utvinnas från sidoströmshydrolys i reningsverk med biologisk fosforavskiljning. Lösligt fosfat frigörs vid hydrolys av returslam som är anaerob behandling där kolkälla framställs av slammet. Olika varianter för återvinnning från sidoström är t.ex. PhoStrip-processen, där fosfor utvinns från returslammet av fosforrikt slam från aktivslamprocesser med biologisk fosforreduktion. Ett annat alternativ är att återvinna fosfor från en sidoström som tas ut från den anaeroba delen av aktivslamprocessen, där fosfor har frigjorts till lösningen. Fosforåtervinning från fosforrik partiell sidoström beräknas ge en fosforåtervinning på 60-65%. Försök har utförts med slam från sidoströmshydrolys vid en process med biologisk fosforavskiljning. Efter separation av vattenfasen fälldes fosforn dels med magnesium och dels med kalcium vilket gav en utfällning av fosfor på 79 100 %. Vid fällning med magnesium bildades struvit (MgNH 4 PO 4 ), och med kalcium kalciumfosfat (Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 ). Analys av slam före (100 mg P/l) och efter slamhydrolysen visar att 20 % fosfor 20 mg P/l frigörs till vattenfasen. 124 ton fosfor i inkommande avlopp och 20 % frigöring av fosfor vid slamhydrolysen borde ge en fosforåtervinningspotential på 25 ton. Dock, med ett flöde av 54 m 3 /h genom slamhydrolysen blir fosforåtervinningspotential 9,5 ton per år. SUMMARY Phosphorus can be extracted from side stream hydrolysis in treatment plants with biological phosphorus removal. Soluble phosphate released during the hydrolysis of return sludge is anaerobic treatment where the carbon source is produced from sludge. Different variants for recycling, from the side stream, for example, PhoStrip process in which phosphorus is recovered from the return sludge of phosphorus rich sludge from the activated sludge processes with biological phosphorus removal. Another alternative is to recover phosphorus from a side stream withdrawn from the anaerobic active sludge process, where phosphorus is released to the solution. Phosphorus recovery from phosphorous partial side stream is expected to give a phosphorus recovery of 60-65%. Experiments have been carried out with sludge from side stream hydrolysis at a process with biological phosphorus removal. After separation of the aqueous phase phosphorous was precipitated with both magnesium and calcium, which gave a precipitation of phosphorus at 79 to 100%. At precipitation with magnesium struvite (MgNH 4 PO 4 ) was formed and calcium phosphate (Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 ) with calcium. Analysis of the sludge before (100 mg P/l) and the sludge after the hydrolysis shows that 20% phosphorus 20 mg P/l is released to the water phase. With 124 tons per year phosphorus in the incoming sewage and a release of 20 % be in the sludge hydrolysis, the phosphorus recovery potential should be 25 tons per year. However, with a flow of 54 m 3 /h through the sludge hydrolysis is phosphorus recovery potential will be 9.5 tons per year. 1

INNEHÅLLSFÖRTECKNING SAMMANFATTNING... 1 SUMMARY... 1 INTRODUKTION... 2 DUVBACKENS AVLOPPSRENINGSVERK... 6 FÄLLNINGSFÖRSÖK... 7 FOSFORSLÄPP VID SLAMHYDROLYS... 8 UTFORMNING AV PROCESS FÖR FOSFORÅTERVINNING... 9 SLUTSATSER... 10 REFERENSER... 11 INTRODUKTION Hydrolys av returslam är en metod som används för att skapa kolkälla för biologisk fosforavskiljning (Lanham et al., 2013). På uppdrag av svenska Naturvårdsverket, utvärderade en expertgrupp sex olika metoder för fosforåtervinning (Balmer et al, 2002). En av de utvärderade metoderna för fosforåtervinning är att använda fosforrika sidoströmmar i ett reningsverk med biologisk fosforreduktion. Denna metod används på många reningsverk i Europa, där processer med fosforåtervinning har installerats. I reningsverket Geestmerambacht i Nederländerna (Klapwijk et al., 2001, Gaastra et al, 1998) en process med utfällning av kalciumfosfat finns i fullskalig drift och kalciumfosfat används som råvara i en fosfatindustrin med en termisk teknik för produktion av fosforsyra. Dessa system kan vara utformade på olika sätt och bör ses som en variant av systemet för fosfor återhämtning från näringsrika sidoströmmar. Utfällning från sidoströmmar ger en fosforprodukten med en så låg halt av föroreningar, som krävs för användning av råmaterial för fosfatindustrin (Schipper et al, 2001). Biologisk fosforavskiljning har bl.a. beskrivits av Arvin (1985) och Rybicki (1997). Återvinning av fosfor kan därvid ske ur en sidoström vid biologisk fosforavskiljning (Levlin och Hultman, 2003). Ett exemplet är PhoStrip där en del av returslammet, till exempel 10-20%, behandlas i en anaerob reaktor stripper där slammet genom tillsatts av kolkälla frigör fosforn (Drnevich, 1979). Den huvudsakliga motivet för tekniken var i början att en avsevärd minskad mängd kalk (ca 10-20%) användes i jämförelse med vad som behövdes för utfällning i huvudströmen då den dos som behövs för utfällning av fosfor med kalk huvudsakligen beror på ph-värdet och kalkförbrukningen kommer att vara liten om utfällningen sker i ett delflöde i stället i hela avloppsvattenströmmen. Klapwijk et al. (2001) har beräknat fosfatåtervinning i Phostripprocessen och en process med fosforutfällning i en sidoström som tas ut från anaeroba zonen i aktivslamprocessen. Figur 1 visar de två processerna och även Renphosprocessen (Rensink et al, 1997) där fosforfattigt slam som genom anaerob behandling av en del av returslam tas ut från processen som överskottsslam. Eftersom överskottsslam från Renphoprocessen bör ha en lägre fosforinnehåll än överskottsslam från PhoStrip bör Renphoprocessen ge något högre grad av återvunnen fosfor. 2

Fosforåtervinning ur anaeroba steget I huvudströmmen Separation P-fällning Återvunnen fosfat P-fattigt överskottsslam Aktivslamprocess med biologisk forsforrening Anaerob zon Anoxisk zon Aerob zon Sedimentering Returslam P-fällning Separation Stripper Återvunnen fosfat PhoStrip P-fattigt slam RenPho Kolkälla PhoStrip Överskottsslam Fosforåtervinning ur returslam med PhoStrip or RenPho Figur 1. Tre varianter på fosforutvinning ur aktivslamprocess för biologisk fosforavskiljning; Phostrip och Renphos ur returslammet samt utvinning ur delström från anaeroba zonen (Levlin och Hultman, 2003). Vid biologisk fosforreduktion används ett slam som cirkuleras i reningsprocessen mellan ett aerobt och ett anaerobt steg. I det aeroba steget tar slammet upp fosfor från avloppsvattnet som därmed renas från fosfor. För att få ett slam som tar upp fosfor får slammet växelvis passera ett aerobt och ett anaerobt steg. Om det i det anaeroba steget finns det tillgång till lättnedbrytbart organiskt material, kan polyfosfatackumulerande mikroorganismer, PAO, som samlat på sig fosfor i det aeroba steget ta upp det organiska materialet samtidigt som de frigör fosfor. Därmed erhålls en tillväxt av PAO i slammet som kan ta upp fosfor. Vid Phostrip och Renphos processerna tillsätts därför kolkälla som gör att slammet frigör fosfat i den anaeroba strippern. I det anaeroba zonen i aktivslamprocessen frigör slammet fosfor genom att utnyttja kolkällla i det inkommande avloppet. Ett allternativ är därför att ta ut en sidoström från den anaerobsa zonen separera ett fosforfattigt slam som tas ut som överskottsslam och fälla fosforn ur klarfasen. Figur 2 visar mekanism för biologisk fosforavskiljning hos fosfatackumulerande mikroorganismer och figur 3 visar hur fosforhalten varierat vid ett försök med biologisk fosforreduktion av Augado m.fl. (2005). 3

Volatila fettsyror (VFA) Energi Anaerob zon CO 2 + H 2 O Energi Aerob zon O 2 PO 4 - P K +, Mg 2+ PO - 4 P K +, Mg 2+ ackumulerat organiskt material ackumulerade polyfosfater Figur 2. Biologisk fosforreningsmekanism i fosfatackumulerande mikroorganismer. Kemikalieförbrukning för Phostripprocessen är organiska syror som kolkälla, ättiksyra för strippern och kalk för kalciumfosfatfällning. Att fälla ut apatit med kalk omkring 3 g behövs per g utfällt kalciumfosfat fosfor, vilket ger en kalkförbrukningen på ca 30-40 g CaO/m 3 (beräknat på inströmmande avloppsvattenflödet). Enligt Woods et al. (1999) är kalkförbrukningen för utfällning från sidoströmmar 7,6 kg/kg P (3,18 mol Ca(OH) 2 /mol P). Det krävs sannolikt samma mängd kalk den PhoStrip processen. Rensink et al. (1997) fann att Renpho processen, som används en dos på 10 20 g/kg DS av ättiksyra i strippern. Ättiksyraförbrukning beror på uppehållstiden och Figur 3. Variation av fosfathalt vid biologisk fosforreduktion (Augado et al. 2005). därigenom en längre uppehållstid minskar mängden behövs ättiksyra. För att maximera frisättningen av fosfor i strippern bör ph-nivå justeras med natriumhydroxid till 7,3, och för att minimera produktionen av kalciumkarbonat i fosfatfällning ph-nivån hos den separerade fosfatrika lösningen bör justeras till 5 med användning av syra (Gaastra et al., 1998). En översikt av graden av fosforåtervinning med olika processer visas av tabell 1. Strickland (1999) har beräknat graden av fosforåtervinning för Phostripprocessen. Det uppskattades att 7 % av fosforn går ut med avloppsvattnet. I Phostripprocessen återvinns 70 % av fosforn och 23 % går ut med överskottsslammet. Klapwijk et al. (2001) har inte angett hur stor del av fosforn som går ut med utflödet, som antas vara 10 % (vilket är mellan 12,5 % och 7 %) och därigenom 75 % fosfor som återvinns reduceras till 67,5 %. Klapwijk och Strickland har inte i beräkningen tagit med mängden fosfor som tas ut med primslammet, vilket antas vara ca 10 %. Med 10 % fosfor i utflödet och 10 % i den primslammet kommer återvunnen fosfor att vara 75 % av 80 %, vilket ger 60 %. 4

Tabell 1. Översikt av fosforåtervinning med olika processer (Levlin och Hultman, 2003). Metod Återvunnen P P i slam P i utflödet Referenser Phostrip 60 % 30 %* 10 %** Klapwijk et al, 2001 Phostrip 63 % 31 %* 6 % Strickland, 1999 Sidoström från bio-p 60 % 30 %* 10 %** Klapwijk et al, 2001 Sidoström från bio-p 65 % 22.5 % 12.5 % Woods et al, 1999 * 10 % av fosforn i slammet antas härröra från primärslammet ** Antaget värde Figur 4 visar en process för biologisk fosforavskiljning med sidoströmshydrolys där kolkälla produceras genom hydrolys av returslam i en syrefri hydrolysbassängen som är placerad i en sidoström till reningsprocessen (Kumpulainen, 2013). Den kolkälla i form av flyktiga fettsyror, VFA, som produceras vid returslamshydrolys, tas upp av PAO i hydrolystanken, vilket bevarar phvärdet i hydrolysbassängen. Därvid erhålls en frigörelse av ammonium och fosfor. Ucisik och Henze (2008) och Yuan m.fl. (2009) rapporterar om en hög frigörelse av näringsämnena ammonium och fosfor vid hydrolys av returslam. Aaerob reaktor Sedimentering In Ut Returslam Sidoströmshydrolys Överskottsslam Figur 4. Aktivslamprocess för biologisk fosforavskiljning med sidoströmshydrolys utan kväveavskiljning. Om ammonium och fosfor separeras från returslammet genom att slamfasen med löst ammonium och fosfor separeras från vattenfasen, medför det förutom en möjlighet att utvinna fosfor även en minskad belastning på biosteget. Fosfor kan fällas ur vattenfasen med magnesium eller kalcium. Vid fällning med magnesium bildades struvit, magnesiumammoniumfosfat (MgNH 4 PO 4 ), och med kalcium kalciumfosfat (Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 ). 10 Ca 2+ + 6 HPO 4 2- + 8 OH - Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 + 6 H 2 O Mg 2+ + NH 4 + + HPO 4 2- - + OH - MgNH 4 PO 4 + H 2 O Genom fällning med magnesium minskar belastningen på biosteget av både fosfor och ammonium och med kalcium minskar belastningen av fosfor. Åtgången av magnesium är en mol magnesium per mol utvunnen fosfor (3 g MgCL 2 /g PH 4 -P) och med kalcium 1 2 / 3 mol kalcium per mol utvunnen fosfor (2 g CaCL 2 /g PH 4 -P). 5

DUVBACKENS AVLOPPSRENINGSVERK Försöken har utförts vid Duvbackens avloppsreningsverk i Gävle som har en reningsprocess med biologisk fosforavskiljning med sidoströmshydrolys utan krav på kväveavskiljning. Kravet för fosforavskiljning är 0,3 mg/l och 6 ton/år (Gästrike Vatten, 2016). Figur 5 visar flödesschema för Duvbackens reningsverk (Bjarne och Kull, 2016) och figur 6 det biologiska reningssteget (Kumpulainen, 2013). En av slutsedimenteringstankarna används för sidoströmshydrolysen som tar slam från en slamkammare dit slammet förs efter slutsedimenteringen och dit det hydrolyserade slammet återförs. Förutom det VFA som produceras vid returslamshydrolysen produceras VFA som behövs i det anaeroba steget i huvudströmmen genom primärslamhydrolys i försedimenteringen. Returslam liksom överskottsslam som tas från slamkammaren är en blandning av hydrolyserat och ohydrolyserat slam. Hydrolystanken har en volym på 1230 m 3 och andelen av returslam som hydrolyseras är 5 10 % av returslammet där medelflödet är 900 m 3 /h (Gästrike Vatten, 2012). Flödet in till hydrolysbassängen utgör ungefär 6 % av medelflödet av returslam och uppehållstiden i sidoströmshydrolysen är ungefär 24 timmar (Kumpulainen, 2013). Om flödet till sidoströmshydrolysen är 5 10 % avreturslammet ger det 30 150 m 3 /h med uppehållstiden 14 till 27 h och 6 % ger 54 m 3 /h med uppehållstiden 23 h. Figur 5. Flödesschema för Duvbackens avloppsreningsverk (Bjarne och Kull, 2016). 6

Anaerob zon Sidoströmshydrolys Figur 6. Det biologiska reningssteget vid Duvbackens ARV (Kumpulainen, 2013). FÄLLNINGSFÖRSÖK Slam togs från sidoströmshydrolysen varefter slammet separerades och fosforn fälldes från vattenfasen dels med magnesium och dels med kalcium. Separationen skedde dels genom filtrering och dels genom att slammet fick sedimentera. Erhållen fällning analyserades genom upplösning i 100 ml syra. Figur 7 visar halter i separerad vattenfas av PO 4 - P och NH 4 -N. Halten PO 4 -P före utfällning varierade mellan 71 mg/l (2,3 mmol/l) och 23 mg/l (0,7 mmol/l) med ett medelvärde på 43 mg/l (1,4 mmol/l). Halten NH 4 -N före utfällning varierade mellan 36 mg/l (2,6 mmol/l) och 16 mg/l (1,2 mmol/l) med ett medelvärde på 29 mg/l (2,1 mmol/l). Figur 7. Halter i separerad vattenfas av PO 4 -P och NH 4 -N i mmol/l. Tabell 2 visar resultat från fällningsförsöken som utfördes vid Duvbackens reningsverk. Utfällningen av fosfor varierade från 79 100 % och utfällning av ammonium varierade från 6 25 %. Utfällningen av ammonium visade ingen skillnad vid användning av magnesium och kalcium. Vid upplösning av fällning som erhållits genom fällning med kalcium innehöll syran enbart fosfat och ingen ammonium, vilket visar att fällningen består av kalciumfosfat. Vid upplösning av fällning som erhållits genom fällning med magnesium innehöll syran både fosfat och ammonium varvid 100 ml syra innehöll 1,4 mg PO 4 -P (0,045 mmol), 1,2 mg NH 4 -N (0,088 mmol) och 1,1 mg Mg (0,045 mmol) vilket motsvarar 6,2 mg struvit (0,045 mmol). Detta visar att fällningen består av struvit. 7

Tabell 2. Resultat från fällningsförsök vid Duvbackens reningsverk. PO 4 -P NH 4 -N EXP In Ut Fällt Redukt In Ut Fällt Redukt Mg 1 mg/l 28,00 0,00 28,00 100% 36,40 32,10 4,3 12% mmol/l 0,90 0,00 0,90 2,60 2,29 0,31 Ca 2 mg/l 28,00 0,00 28,00 100% 36,40 32,80 3,60 10% mmol/l 0,90 0,00 0,90 2,60 2,34 0,26 Mg 3 mg/l 23,00 0,00 23,00 100% 31,70 29,70 2,00 6% mmol/l 0,74 0,00 0,74 2,26 2,12 0,14 Ca 4 mg/l 23,00 0,00 23,00 100% 31,70 27,30 4,40 14% mmol/l 0,74 0,00 0,74 2,26 1,95 0,31 Mg 5 mg/l 62,00 4,00 58,00 94% 34,80 29,60 5,20 15% mmol/l 2,00 0,13 1,87 2,49 2,11 0,37 Ca 6 mg/l 62,00 0,00 10,00 100% 34,80 27,70 7,10 20% mmol/l 2,00 0,00 2,00 2,49 1,98 0,51 Mg 9 mg/l 71,00 7,00 64,00 90% 34,80 29,80 5,00 14% Ofiltrerat mmol/l 2,29 0,23 2,07 2,49 2,13 0,36 Mg 10a mg/l 57,00 10,00 47,00 82% 35,70 29,80 5,90 17% Ofiltrerat mmol/l 1,84 0,32 1,52 2,55 2,13 0,42 Ca 10b mg/l 57,00 4,00 53,00 93% 35,70 26,90 8,80 25% Ofiltrerat mmol/l 1,84 0,13 1,71 2,55 1,92 0,63 Mg 11 mg/l 43,00 9,00 34,00 79% 31,80 29,00 2,80 9% mmol/l 1,39 0,29 1,10 2,27 2,07 0,20 Ca 12 mg/l 43,00 2,00 41,00 95% 31,80 26,80 5,00 16% mmol/l 1,39 0,06 1,32 2,27 1,91 0,36 Mg 15 mg/l 41,00 1,00 40,00 98% 16,70 14,70 2,0 12% mmol/l 1,32 0,03 1,29 1,19 1,05 0,14 Ca 16 mg/l 41,00 0,00 41,00 100% 16,70 13,90 2,80 17% mmol/l 1,32 0,00 1,32 1,19 0,99 0,20 Mg 17 mg/l 30,00 0,00 30,00 100% 18,60 17,40 1,2 6% mmol/l 0,97 0,00 0,97 1,33 1,24 0,09 Ca 18 mg/l 30,00 0,00 30,00 100% 18,60 17,20 1,40 8% mmol/l 0,97 0,00 0,97 1,33 1,23 0,10 Mg 19 mg/l 36,00 1,00 35,00 97% 19,70 17,20 2,5 13% Ofiltrerat mmol/l 1,16 0,03 1,13 1,41 1,23 0,18 Ca 20 mg/l 36,00 0,00 36,00 100% 19,70 17,50 2,20 11% Ofiltrerat mmol/l 1,16 0,00 1,16 1,41 1,25 0,16 FOSFORSLÄPP VID SLAMHYDROLYS För att avgöra potentialen för fosforåtervinning analyserades slam före och efter slamhydrolysen i syfte att bestämma hur mycket fosfor som övergått från bundet i slammets mickroorganismer till att bli löst i vattenfasen. Tre prover togs före slamhydrolysen och tre efter vardera på 5 dl som filtrerades för att avlägsna vattenfasen varefter fast material, TS (Total Solids), och organiskt material, VS (Volatily Solids), för proverna bestämdes i ugn. För bestämning av TS upphettades ugnen till 103 och för oorganisk rest (TS-VS) till 550. Tabell 3 visar TS och VS samt procent och reduktion efter jämfört med före slamhydrolysen. Prover som tagits före slamhydrolysen totalt 1,51 g aska och prover som tagits efter totalt 1,39 g aska skickades på analys till ALS Scandinavia AB. Analysresultaten i mg/kg TS visas i tabell 4 samt en beräkning av mängderna i gram. 8

Tabell 3. Bestämning av VS och TS för filtrerade slamprover tagna före och efter slamhydrolys. Prov (g) TS (g) 103 TS-VS (g) 550 TS %* VS %* av TS VS %* TS-VS %* Filtrat ml Inflöde S1 60,7 1,7 0,52 0,34 69,0 0,23 0,10 439 S2 49,5 2,4 0,52 0,48 78,3 0,37 0,10 450 S3 42,2 1,3 0,49 0,26 62,7 0,16 0,10 458 Utflöde S1 62,5 1,6 0,52 0,31 66,6 0,21 0,10 438 S2 59,5 1,3 0,42 0,26 67,4 0,17 0,08 441 S3 53,3 1,4 0,45 0,27 66,9 0,18 0,09 447 Reduktion ut/in 78 % 96 % 73 % 91 % * Räknat på provmängd före filtrering som är 500 g = 500 ml. Tabell 4. Analysresultaten för aska efter bestämning av TS och VS. Element Före mg/kg TS Efter mg/kg TS Före mg Efter mg P 99200 86300 149,8 120,0 As 3,13 3,81 0,0047 0,0053 Cd 1,7 2,03 0,0026 0,0028 Co 3,06 3,44 0,0046 0,0048 Cr 12,1 14 0,018 0,019 Cu 1060 1070 1,60 1,49 Hg 0,01 0,01 1,5 10-05 1,9 10-05 Mn 261 264 0,39 0,37 Ni 12,6 14 0,019 0,019 Pb 22,2 23,9 0,034 0,033 S 465 644 0,70 0,90 V 6,96 7,58 0,011 0,01 Zn 1150 1200 1,7 1,7 Av 150 mg fosfor i slammet före hydrolys har 30 mg (20 %) lösts ut till vattenfasen som separerades vid filtrering av slamproven. Då slammet före hydrolysen kommer från slutsedimenteringen innehåller vattenfasen samma fosforhalt som i utgående renat avlopp, 0,27 mg P/l, varför ca 0,36 mg avlägsnades med filtratet (1347 ml) och nästan all fosfor 150 mg är bundet till mikroorganismerna i slammet. Tre prover på vardera 5 dl filtrerades, vilket ger att fosforhalten i slammet är 100 mg P/l. De 30 mg (20 mg P/l) som frigjordes till vattenfasen och separerades vid filtreringen av slamproverna efter hydrolysen medför att filtratet (1325 ml) innehåller 22,4 mg P/l. Detta ger att 77,6 mg P/l är bundet i mikroorganismerna. UTFORMNING AV PROCESS FÖR FOSFORÅTERVINNING Vid utformning av en process för fosforåtervinning skall en enhet för separering av vattenas och slam placeras efter hydrolysenheten (se figur 8). Med inkommande avlopp tillfördes 124 ton fosfor till Duvbackens reningsverk år 2015 (Gästrike Vatten, 2016). Fosfor i utgående avlopp var 3,28 ton varvid 121 ton har avlägsnats. Producerad mängd slam var 1330 ton TS (22,8% av 5832 ton) med 43 g P/kg TS, vilket ger 57 ton fosfor. 124 ton in och 57 ton (i slam) plus 3 ton (i utflöde) ger 60 ton, vilket medför en skillnad på 64 ton. 124 minus 3 är 121 ton fosfor som borde finnas i slammet, vilket ger 90 g P/kg TS. Med 99 g P/kg TS ger 1330 ton TS 132 ton fosfor. Med 124 ton fosfor i inkommande avlopp borde 20 % frigöring av fosfor vid slamhydrolysen ge en fosforåtervinningspotential på 25 ton. Dock, med ett flöde på 54 m 3 /h i medeltal genom 9

slamhydrolysen där 20 mg P/l frigörs till vattenfasen som kan fällas ut och separeras, medför det en fosforåtervinningspotential på 1,0 kg P/h eller 9,5 ton per år. Ett flöde på 90 m 3 /h ger 1,8 kg P/h eller 15,8 ton per år. Aktivslamprocess Sedimentering In Aerob zon Ut Anaerob zon Returslam Slamfas Separering MgCl 2 eller CaCl 2 Överskottsslam Sidoströmshydrolys Vattenfas Fosforfällning MgNH 4 PO 4 eller Ca 10 (OH) 2 (PO4) 6 Figur 8. Förslag till fosforåtervinning ur aktivslamprocess med biologisk fosforavskiljning med sidoströmshydrolys utan kväveavskiljning. Återvinning på 10 ton fosfor av 124 ton i inkommande avlopp är ingen stor andel. För att öka återvinningen kan flödet genom slamhydrolysen ökas, men det kräver större volymer för att bibehålla den nödvändiga uppehållstiden. Dels är det en mindre del av returslammet (6 %) som passerar sidoströmshydrolysen och dels tyder släpp på 20 % att VFA-produktionen i sidoströmshydrolysen är en mindre del av kolkällan för PAO. En stor del av kolkällan kommer från primärslamhydrolys i försedimenteringen (se Kumpulainen, 2013) varför slammet i den anaeroba zonen i huvudströmmen troligtvis har släppt mer fosfor än i sidoströmshydrolysen. En process som återvinner fosfor ur delström från anaeroba zonen (se figur 1) borde ha större potential för fosforåtervinning. Alternativt kan man få slammet att släppa mer fosfor i sidoströmshydrolysen genom att tillföra kolkälla. SLUTSATSER Utfällningen av fosfor på 79 100 % är mycket bra. Utfällningen av ammonium är lika vid användning av magnesium och kalcium. Vid fällning med magnesium bör det ha fällts ut mer ammonium då det då bildas struvit och ingen minskad ammonium vid med fällning kalcium. Upplösning av bildad fällning visar dock att det bildas struvit vid fällning med magnesium då fällningen innehåller både magnesium, fosfat och ammonium, medan fällningen som bildas vid fällning med kalcium inte innehåller ammonium. Analys av slam före och efter slamhydrolysen visar att 20 % fosfor frigörs till vattenfasen. Med 124 ton fosfor i inkommande avlopp borde 20 % frigöring av fosfor vid slamhydrolysen ge en fosforåtervinningspotential på 25 ton. Dock, med ett flöde av 6 % avreturslammet genom slamhydrolysen blir fosforåtervinningspotential 10 ton per år. 10

REFERENSER Arvin E. (1985) Biological removal of phosphorus from wastewater. CRC Crit. Rev. in Env. Control, 15 (1), 25-64. Aguado D., Montoya T., Ferrer J. och Seco A. (2005) Relating ions concentration variations to conductivity variations in a sequencing batch reactor operated for enhanced biological phosphorus removal. Env. Mod. & Software 21 (6): 845-851. Balmér P., Book K., Hultman B., Jönsson H., Kärrman E., Levlin, E., Palm O., Schönning C., Seger A., Stark K., Söderberg H., Tiderström H. och Åberg H. (2002) System för återanvändning av fosfor ur avlopp (System for recovery of phosphorus from sewage). Naturvårdsverket Rapport 5221. Bjarne K. och Kull P.-O. (2016) Bilaga 1, Tillståndsansökan Duvbackens reningsverk Aquasvea 2016-06-29 Drnevich R.F. (1979) Biological-chemical process for removing phosphorus at Reno/Sparks. NV. USEPA-600/2-79-007 Gaastra S., Schemen R., Bakker P. och Bannink M. (1998). Full scale phophate recovery at sewage tretment plant Geestmerambacht, Holland. Int. Conf. on Phosphorus Recovery from Sewage and Animal Wastes, Warwick University, UK 6-7 May 1998. Gästrike Vatten (2016) Miljörapport 2015 för Duvbackens Reningsverk Gävle Kommun Gästrike Vatten (2012) Stabilare biologisk fosforrening Pressmeddelande - 2012-03-29 Klapwijk B., Rulkens W. och Temmink H. (2001) Recovery of phosphorus from sewage, 2 nd Int. Conf. on Recovery of Phosphates from Sewage and Animal Wastes, Holland, NL, 12-13 March 2001. Kumpulainen E. (2013) Utvärdering och optimering av sidoströmshydrolysen vid Duvbackens reningsverk Examensarbete Institutionen för informationsteknologi, Uppsala universitet. Lanham A.B., Oehmen A., Saunders A.M., Carvalho G., Nielsenm P.H. och Reis M.A.M. (2013) Metabolic versatility in full-scale wastewater treatment plants performing enhanced biological phosphorus removal Water Research, 47, 7032-7041. Levlin E. och Hultman B. (2003) Phosphorus recovery from phosphate rich side-streams in wastewater treatment plants. Proceedings of a Polish-Swedish seminar, Gdansk Polen, Mars 23-25, 2003, Report No 10. Joint Polish - Swedish Reports, TRITA.LWR REPORT 3004, ISBN 91-7283-471-4, 47-56 Rensink J.H., van der Ven J., van Pamelen G., Fedder F. och Majoor E. (1997) The modified Renphosystem: A high biological nutrient removal system. Wat. Sci. Techn. 35 (10), 137-146. Rybicki, S. (1997) Phosphorus removal from Wastewater Report No 1. Joint Polish - Swedish Reports, TRITA-AMI REPORT 3042, ISBN 91-7170-247-4 Schipper W., Klapwijk B., Potjer B., Rulkens W., Temmink H., Kiestra F. och Lijmbach D. (2001) Phosphate recycling in the phosphorus industry. 2 nd Int. Conf. on Recovery of Phosphates from Sewage and Animal Wastes, Holland, NL, 12-13 March 2001. Ucisik A.S. och Henze M., 2008. Biological hydrolysis and acidification of sludge under anaerobic conditions: The effect of sludge type and origin on the production and composition of volatile fatty acids. Water Research, 42 (14), 3729-3738. Woods N.C., Sock S.M. och Daigger G.T. (1999) Phosphorus recovery technology modeling and feasibility evaluation for municipal wastewater treatment plants. Environ. Techn. 20 (7), 663-679. Yuan Q., Sparling R. och Oleszkiewicz J.A. (2009) Waste activated sludge fermentation: Effect of solids retention time and biomass concentration. Water Research, 43 (20), 5180-5186. 11