Lunds Universitet Ekotoxikologi II Tillämpat uppdrag Gunnar Helander 2005-05-18 1
1. Inledning...3 2. Bentazon...4 3. Diklorprop...5 4. Etofumesat...6 5. Fluroxipyr...7 6. Glyfosat...8 7. AMPA...9 8. Isoproturon...10 9. Klopyralid...11 10. MCPA...12 11. Mekoprop...13 12. Metamitron...14 13. Metazaklor...15 14. Terbutylazin...15 15. Att tänka på...16 16. Referenser...17 2
1. Inledning Saxån-Braåns avrinningsområde i västra Skåne är 368 km 2 stort och är ett av Sveriges jordbruksintensivaste områden där ungefär 80 % utgörs av åkermark. En mycket stor del av denna areal besprutas regelbundet med en mängd olika slags bekämpningsmedel. (Ekologgruppen d) Dessa kommer på olika vis och till olika stor grad komma ut i Saxån- Braån t ex genom spridning med vinden och läckage (Tara et al., 2003). Väl i ån kan bekämpningsmedlen komma att påverka de akvatiska organismerna på en mängd olika sätt. De kan till exempel inhibera fotosyntesen hos alger och andra vattenväxter, minska rörelser eller ändra rörelsemönster hos zooplankton. Den koncentration som krävs för att framkalla någon av dessa eller andra förändringar kallas för Effect Concentration, EC. Om koncentrationen av bekämpningsmedel ökar ytterligare kan den framkalla död hos djur och växter. Denna koncentration kallas Leathel Concentration, LC. Dessa halter kombineras med en procentsats för hur stor del av en population som påverkas vid en viss koncentration. Mest använd är den koncentration som ger effekt på 50 % av organismerna. Det är också av intresse att känna till den högsta koncentration som inte ger någon effekt. Den kallas för No Observed Effect Concentration, NOEC. Även LOEC, Lowest Observable Effect Concentration, är intressant att känna till. När dessa koncentrationer används finns också en tid med som anger hur länge organismerna har exponerats. (Connell et al.,1999) Många gånger används dessa värden för att med en riskfaktor, oftast på mellan 10-1000 beroende på testmetodernas tillförlitlighet, uppskatta en Predicted No Effeckt Concentration, PNEC. Ju större osäkerheten är i de data som används desto större blir riskfaktorn och desto lägre blir PNEC. (Connell et al., 1999) Denna rapport avser att bedöma om organismerna i Saxån-Braån kan ta skada av de koncentrationer av bekämpningsmedel som har mätts upp. En mängd NOEC, EC, LC och PNEC för organismer från flera trofiska nivåer har samlats in från olika källor. Utifrån dessa avgörs sedan om de uppmätta koncentrationerna är tillräckligt höga för påverka de akvatiska organismerna negativt. En organism anses vara påverkad om den koncentrationen som finns i Saxån-Braån överstiger en EC eller en PNEC. Valet av bekämpningsmedel har grundats på de bekämpningsmedel som finns med i Ekologgruppens rapport Bekämpningsmedel i Saxån- Braån maj 2000 januari 2001. Alla arter som finns med i denna studie finns med största sannolikhet inte i Saxå- Braåsystemet. Detta beror bland annat på att när ekotoxikologiska studier utförs används endast ett fåtal olika testorganismer. Det är praktiskt och ekonomiskt omöjligt att testa alla arter i ett ekosystem.(connell et al., 1999) En annan orsak är att det inte alltid är relevant för utländska studier att testa organismer som finns i Sverige, såvida de inte existerar i det land där studien utförs. Detta leder till att bedömningarna om organismernas påverkan vid vissa koncentrationer av bekämpningsmedel Saxån-Braån grundar sig på effekter hos arter som kanske inte ens finns där. Principen är att om alger har påverkats av ett bekämpningsmedel i ekotoxikologiska studier kommer alger i Saxån-Braån också att påverkas. Samma gäller för alla andra sorters organismer som tas upp i denna studie. Ofta, men inte i alla fall kan man göra dessa förenklade antaganden (Sterner, 1999). 3
2. Bentazon H N O SO 2 N CH(CH 3 ) 2 Fig. 1: Bentazons strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Bentazon används mot ogräs i odlingar av t ex majs och baljväxter (Kemikalieinspektionen a). I vatten och sediment bryts bentazon ner mycket långsamt. En ackumulation i sedimenten är inte så trolig eftersom ämnet till största delen kommer att föreligga i vattenfasen. (European Commission a) Tabell 1: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av bentazon i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Bentazon Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 2,7 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,5 Ekologgruppen b Anabaena flos-aquae EC 50 (120h) 10100 Review report Ankistrodesmus bibraianus LC 50 (72h) 62400 European Commission a Ankistrodesmus bibraianus NOEC (72h) 5000 European Commission a Ankistrodesmus bibraianus LC 50 (96h) 47400 European Commission a Ankistrodesmus bibraianus LC 50 (96h) 47000 Kemikalieinspektionen a Ankistrodesmus bibraianus LC 50 (72h) 70600 European Commission a Ankistrodesmus bibraianus NOEC (72h) 4800 European Commission a Chlorinella fusca LC 50 (96h) 235600 European Commission a Chlorinella fusca EC 50 (96h) 279000 Kemikalieinspektionen a Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) 3600 European Commission a, Review report Lemna gibba NOEC (14d) 2700 European Commission a, Review report Daphnia magna EC 50 (96h) 64000 Review report Daphnia magna LC 50 (48h) 56800 European Commission a Daphnia magna LC 50 (48h) 125000 European Commission a Daphnia magna EC 50 (48h) 95000-125000 Kemikalieinspektionen a Pimephales promelas LC 50 (96h) >100000 European Commission a, Review report Lepomis macrochirus LC 50 (96h >100000 European Commission a Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 100000-1060000 Kemikalieinspektionen a Cyprinus carpio LC 50 (96h >908000 European Commission a Cyprinus carpio LC 50 (96h) 100000-1060. 000 Kemikalieinspektionen a Den akuta giftigheten för fisk är låg och för alger och zooplankton är den måttlig till låg (Kemikalieinspektionen a). De värden som mätts upp i Sax- och Braån ligger långt under de värden som kan skada organismerna. Det uppskattade PNEC är 36 µg/l (Kemikalieinspektionen e), även detta värde ligger över de koncentrationer som mätts upp. 4
3. Diklorprop Cl CH 3 OCHCO 2 H Cl Fig. 2: Diklorprops strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Diklorprop används mot ogräs i odlingar av bl a stråsäd och gräsfrö samt i slåttervall och på betesvall (Ekologgruppen c). Ämnet är bryts lätt ner och bioackumuleras inte (Tomlin,2000). Tabell 2: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av diklorprop i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Diklorprop Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 1,5 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,05 Ekologgruppen b Ankistrodesmus falcatus EC 50 (14d) tillväxt 350000 Tscheu-Schluter 1974 Chlamydomonas noctigama EC 50 (3d) biomassa 320000 Kallqvist et al., 1994 Cyclotella EC 50 (6d) biomassa 7000 Kallqvist et al., 1994 Microcystis aeruginosa EC 50 (6d) biomassa 7000 Kallqvist et al., 1994 Selenastrum capricornutum EC 50 (3d) biomassa 200000 Kallqvist et al., 1994 Synechococcus leopoliensis Ec 50 (5d) biomassa 100000 Kallqvist et al., 1994 Cryptomonas pyrenoidifera EC 50 (6d) tillväxt 90000 Kallqvist et al., 1994 Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 5400 Pesticide Ecotoxicity Database a Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 6250 Pesticide Ecotoxicity Database a Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 100000 Pesticide Ecotoxicity Database a Cyprinus carpio LC 50 (48h) 960000 Tscheu-Schluter 1974 Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 5220 Pesticide Ecotoxicity Database a Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 500000 Pesticide Ecotoxicity Database a Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 6100 Pesticide Ecotoxicity Database a Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 2700 Pesticide Ecotoxicity Database a Salmo trutta LC 50 (96h) 91000 Aanes, 1991 Salmo trutta LC 50 (96h) 78000 Grande et al., 1994 Diklorprop har måttlig till låg akut giftighet för akvatiska organismer (Kemikalieinspektionen e). Kemikalieinspektionen har inte tagit fram någon PNEC för diklorprop eftersom de anser att de studier som gjorts inte uppfyller den kvalité som är önskvärd. Därför har en PNEC baserat på ett liknande bekämpningsmedel, mekoprop, använts. Detta värde ligger på 0,056 µg/l. (Kemikalieinspektionen e) Den högsta halten diklorprop som under perioden 2000-2001 hittats i Saxån-Braån är ungefär lika stora som PNEC. Det bör därför inte föreligga någon risk för organismerna att påverkas utav diklorprop. 5
4. Etofumesat CH 3 SO 2 O O CH 3 CH 3 OCH 2 CH 3 Fig. 3: Etofumesats strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Etofumesat används mot annuella örtogräs i odlingar av sockerbetor (Kemikalieinspektionen b). Bekämpningsmedlet har en tendens att bioackumuleras i akvatiska organismer. I sediment är nedbrytningen långsam, halveringstiden är ca 18 veckor. (Kemikalieinspektionen b) Tabell 3: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av etofumesat i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Etofumesat Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 - Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,07 Ekologgruppen b Selenastrum caprocornutum EC 50 (120h) 2760 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum caprocornutum NOEC (120h) 2700 Pesticide Ecotoxicity Database b Scenedesmus subspicatus EC 50 (93h) tillväxt 60 Kemikalieinspektionen b Scenedesmus subspicatus EC 50 (72h) biomassa 3900 European Commission b Scenedesmus subspicatus EC 50 (24h) tillväxt 9000 European Commission b Scenedesmus subspicatus NOEC (24h) 1250 European Commission b Nitzschia palea EC 50 (96h) biomassa 12000 European Commission b Nitzschia palea EC 50 (96h) tillväxt 17000 European Commission b Nitzschia palea NOEC (96h) 2200 European Commission b Högre akvatiska växter Lemna minor EC 50 (14d) biomassa >50000 European Commission b Lemna minor EC 50 (14d) tillväxt >50000 European Commission b Lemna minor NOEC (14d) 4300 European Commission b Mysidopsis bahia LC 50 (96h) 5300 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 14000 European Commission b Daphnia magna NOEC rörlighet 100000 Kemikalieinspektionen b Daphnia magna NOEC (21d) rörlighet 300 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna NOEC (21d) rörlighet 10000 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 320 European Commission b Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 320 European Commission b Daphnia magna LC 50 (48h) 295000 Kemikalieinspektionen b Mollusker European Commission b Crassostrea virginica EC 50 (96h) effekter på skal 2600 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) 3000 European Commission b Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) 2100 European Commission b Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 17500 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 20000 European Commission b Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 12000 European Commission b Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 750 Pesticide Ecotoxicity Database b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 21800 Pesticide Ecotoxicity Database b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 21000 European Commission b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 12000 European Commission b Cyprinodon variegates LC 50 (96h) 25000 Pesticide Ecotoxicity Database b 6
Cyprinus carpio LC 50 (96h) 11000 European Commission b Pimephales promelas NOEC (28d) 2560 Pesticide Ecotoxicity Database b Pimephales promelas NOEC (28d) <2600 European Commission b Salmo gairdneri NOEC 56000 Kemikalieinspektionen b Etofumesat har måttlig akut giftighet för fisk och för zooplankton är den låg. Grönalger har däremot mycket hög giftighet för ämnet. (Kemikalieinspektionen b) Koncentrationen etofumesat som mätts upp i Saxån-Braån är inte så hög att den kommer påverka organismerna som lever där. PNEC för etofumesat är 7,5 µg/l (Kemikalieinspektionen e). Denna koncentration överskrids inte. 5. Fluroxipyr Cl N H 2 Cl F N O C H 2 C O 2 R Fig. 4: Fluroxipyrs strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Preparat som innehåller fluroxipyr används mot örtogräs i odlingar av stråsäd och majs, gräsvallar och på golfbanor (Kemikalieinspektionen c). Det finns en risk för att fluroxipyr bioackumuleras eftersom det är fettlösligt. Nedbrytningen hämmas av syrebrist och halveringstiden kan vid sådana förhållanden sträcka sig mellan 13-30 veckor. (Kemikalieinspektionen c) Tabell 4: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av fluroxipyr i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Fluroxipyr Konc. µg/l Referenser Högsta uppmätta konc. 1987-1997 - Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,06 Ekologgruppen b Selenastrum capricornutum EC 50 (120h) 49800 European Commission c Selenastrum capricornutum NOEC (120h) 34200 European Commission c Chlorella vulgaris EC 50 (96h) >100000 European Commission c Chlorella vulgaris NOEC (96h) 56000 European Commission c Scenedesmus subspicatus LC 50 >500 Kemikalieinspektionen c Scenedesmus subspicatus EC 50 3800 Kemikalieinspektionen c Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) 12300 European Commission c Lemna gibba NOEC (14d) <4600 European Commission c Palaemonetes pugio EC 50 (96h) >120000 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) >100000 European Commission c, Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 56000 European Commission c Mollusker Crassostrea virginica EC 50 (96h) 51000 Pesticide Ecotoxicity Database b Menidia beryllina LC 50 (96h) 40000 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) 100000 European Commission c Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) >100000 European Commission c Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) >100000 Pesticide Ecotoxicity Database b 7
Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 14300 European Commission c, Pesticide Ecotoxicity Database b Leuciscus idus melanotus LC 50 (96h) >100000 European Commission c Fluroxipyr är måttligt giftigt för fisk och har låg akut giftighet på zooplankton. På alger varierar den akuta giftigheten från låg till medelhög. (Kemikalieinspektionen c) Den beräknade PNEC för fluroxopyr ligger på 3 µg/l (Kemikalieinspektionen e). De halter som finns i Saxån-Braån är långt under de som påverkar djur- och växtlivet. Inte heller PNEC överskrids. 6. Glyfosat Fig. 5: Glyfosats strukturformel (Kemikalieinspektionen d) Preparat som innehåller glyfosat används t ex mot ogräs eller annan icke önskvärd vegetation på åkermark, skogsmark, industriområden, vägrenar, banvallar, ängs- och hagmarker samt i fruktodlingar, plantskolor, trädgårdar, parker och planteringar (Kemikalieinspektionen d). Någon risk för bioackumulation av glyfosat finns inte. Halveringstiden i vatten ligger på ungefär 7 veckor och gynnas av hög mikrobiell aktivitet och lågt ph. (Kemikalieinspektionen d) Tabell 5: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av glyfosat i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Glyfosat Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 - Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,2 Ekologgruppen b Selenastrum capricornutum EC (5d) biomassa 14000 Pesticide Ecotoxicity Database a Anabaena flosaquae EC 50 (5d) biomassa 15000 Pesticide Ecotoxicity Database a Navicula pelliculosa EC 50 (5d) biomassa 17000 Pesticide Ecotoxicity Database a Skeletonema costatum EC 50 (96h) tillväxt 1200 Kemikalieinspektionen d Skeletonema costatum EC 50 (5d) biomassas 12000 Pesticide Ecotoxicity Database a Chlorella pyrenoidosa NOEC (96h) biomassas 108000 Anton el al., 1993 Chlorella pyrenoidosa EC 50 (96h) biomassas 380000 Anton et al., 1993 Scenedesmus acutus EC 50 (96h) biomassas 10200 Saenz et al., 1997 Scenedesmus acutus NOEC (96h) biomassas 2000 Saenz et al., 1997 Scenedesmus acutus LOEC (96h) biomassas 4000 Saenz et al., 1997 Scenedesmus quadricauda LOEC 96h biomassas 1550 Saenz et al., 1997 Scenedesmus quadricauda EC 50 (96h) biomassas 7200 Saenz et al., 1997 Scenedesmus quadricauda NOEC (96h) biomassas 770000 Saenz et al., 1997 Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) biomassa 12400 Pesticide Ecotoxicity Database a Myriophyllum spicatum EC 50 (5d) utveckling 1600 Bird, 1993 Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 50000 Kemikalieinspektionen d Daphnia magna EC 50 (24h) 780000 Kemikalieinspektionen d Daphnia magna EC 50 (24h) rörlighet 95960 Alberdi et al., 1996 8
Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 61720 Alberdi et al., 1996 Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 22000 Pesticide Ecotoxicity Database a Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 134000 Pesticide Ecotoxicity Database a Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 5300 Mayer et al., 1986 Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 2950 Mayer et al., 1986 Daphnia spinulata EC 50 (24h) rörlighet 94870 Alberdi et al., 1996 Daphnia spinulata EC 50 (48h) rörlighet 66180 Alberdi et al., 1996 Gammarus pseudolimnaeus LC 50 (24h) 62000 Mayer et al., 1986 Gammarus pseudolimnaeus LC 50 (96h) 43000 Mayer et al., 1986 Scapholeberis kingi LC 50 (3h) 25000 Sun, 1987 Kräftdjur Orconectes nais LC 50 (96h) 7000 Mayer et al., 1986 Insekter Chironomus plumosus EC 50 (48h) rörlighet 55000 Johnson et al., 1980 Chironomus plumosus EC 50 (48h) rörlighet 55000 Folmar et al., 1979 Chironomus plumosus EC 50 (48h) rörlighet 56000 Mayer et al., 1986 Oncorhynchus mykiss LOEC (1h) 54000 Morgan et al., 1991 Oncorhynchus mykiss EC 50 (24h) rörlighet 240000 Folmar et al., 1979 Oncorhynchus mykiss LC 50 (24h) 21000 Wan et al., 1989 Oncorhynchus mykiss LC 50 (48h) 11000 Wan et al., 1989 Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 22000 Wan et al., 1989 Oncorhynchus mykiss LC 50 (24h) 115000 Wan et al., 1989 Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 134000 Pesticide Ecotoxicity Database a Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 77600 Pesticide Ecotoxicity Database a Cyprinus carpio LC 50 (96h) 620000 Neskovic et al., 1996 Cyprinus carpio LC 50 (48h) 645000 Neskovic et al., 1996 Cyprinus carpio LC 50 (48h) 13000 Sun, 1987 Cyprinus carpio LC 50 (96h) 11000 Sun, 1987 Cyprinus carpio LC 50 (48h) 115000 Li et al., 1981 Cyprinus carpio LC 50 (48h) 12800 Li et al., 1981 Glyfosat har låg till måttlig akut giftighet för fisk och för zooplankton är den låg (Kemikalieinspektionen d). Detta stöds av Perschbacher et al., 1997, som kommit fram till att glyfosfat inte ger någon märkbar effekt på planktonproduktionen eller zooplankton populationerna.den akuta giftigheten för alger är låg till medelhög. Hos mygglarver är den måttlig och hos olika vattenlevande kräftdjur är den låg. (Kemikalieinspektionen d, Ekologgruppen c) De halter som mätts upp i Saxån-Braån ligger långt under de koncentrationer som krävs för att ge någon påverkan på akvatiska organismer. 7. AMPA Fig. 6: AMPAs strukturformel (Kemikalieinspektionen e) AMPA är en nedbrytningsprodukt av bekämpningsmedlet glyfosfat (Kemikalieinspektionen e). I vatten- och sedimentsystem finns AMPA i vattenfasen (Kemikalieinspektionen e). Nedbrytningen sker något långsammare för AMPA än för glyfosat (Ekologgruppen c). 9
Tabell 6: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av AMPA i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. AMPA Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 - Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,1 Ekologgruppen b Scenedesmus subspicatus EC 50 (72h) tillväxt 452000 European Commission d Daphnia magna EC 50 (48h) >180000 European Commission d Daphnia magna EC 50 (48h) 690000 European Commission d Oncorhynchus mykiss EC 50 (96h) 520000 European Commission d De koncentrationer AMPA som hittats i Saxån-Braån ligger långt under de som krävs för att påverka de akvatiska organismerna. PNEC för AMPA är beräknad till 452 µg/l (Kemikalieinspektionen e) vilket inte heller överskrids. 8. Isoproturon (CH 3 ) 2 CH NHCON(CH 3 ) 2 Fig. 7: Isoproturons strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Isoproturon används mot ogräs i odlingar av bl a stråsäd (Ekologgruppen c). Det kommer inte att ske någon bioackumulation av isoproturon. Halveringstiden i vatten ligger mellan 20-61 dagar medan den i sediment kan vara så hög som 276 dagar. (European Commission e) Tabell 7: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av isoproturon i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Isoproturon Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 - Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,7 Ekologgruppen b Scenedesmus subspicatus EC 50 (72h) 30 European Commission e Scenedesmus subspicatus NOEC (72h) 3,2 European Commission e Scenedesmus subspicatus EC 50 (72h) tillväxt 95 European Commission e Scenedesmus subspicatus EC 50 (96h) biomassa 21 European Commission e Selenastrum capricornutum EC 50 (72h) 72 European Commission e Selenastrum capricornutum EC 50 (72h) tillväxt 148 European Commission e Selenastrum capricornutum NOEC tillväxt 10 European Commission e Navicula pelliculosa EC 50 (72h) tillväxt 46 European Commission e Perifyton EC 50 (1h) tillväxt 11,28 Gustavson et al., 2003 Perifyton NEC (1h) tillväxt 1,0 Gustavson et al., 2003 Perifyton EC 50 (24h) tillväxt 1,74 Gustavson et al., 2003 Perifyton NEC (24h) tillväxt 0,019 Gustavson et al., 2003 Chlamydomonas rheinhardi EC 50 (72h) tillväxt 40 Traunspurger et al., 1996 Högre akvatiska växter Lemna minor EC 50 (10d) 31 European Commission e 10
Lemna gibba EC 50 (14d) 45 European Commission e Lemna gibba EC 50 (14d) biomassa 37 European Commission e Protozoa Tetrahymena pyriformis EC 50 (72h) tillväxt Traunspurger et al., 1996 Daphnia magna EC 50 (48h) >1000000 European Commission e Daphnia magna EC 50 (48h) 580 European Commission e Daphnia magna EC 50 (48h) >56000 European Commission e Daphnia magna EC 50 (48h) tillväxt 1000 Traunspurger et al., 1996 Daphnia magna NOEC (21d) dödlighet 8000 European Commission e Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 64 European Commission e Daphnia magna NOEC (21d) dödlighet 8900 European Commission e Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion >410 European Commission e Daphnia magna NOEC (21d) dödlighet 30 European Commission e Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 10 European Commission e Insketer Chironomus riparius NOEC (28d) utveckling 500 European Commission e Chironomus riparius NOEC (28d) utveckling 500 European Commission e Cyprinus carpio LC 50 (96h) 54400 European Commission e Leuciscus idus melanotus LOEC 96h) 25500 European Commission e Brachydanio rerio LC 50 (96h) 40000 European Commission e Poecilia reticulata LC 50 (96h) 52000 European Commission e Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) dödlighet 10000 European Commission e Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) tillväxt 1000 European Commission e Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) dödlighet 8900 European Commission e Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) beteende 3200 European Commission e Oncorhynchus mykiss NOEC (21d) tillväxt 1100 European Commission e Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 37220 European Commission e Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) >18000 European Commission e och särskilt perifyton har hög känslighet mot isoproturon. Detta stöds av en studie där det visades att densiteten av kiselalger och antalet arter av perifyton i ett mesokosmos experiment reducerades avsevärt vid en koncentration på 5 µg/l (Pérès et al.,1996). I en studie av ett mikrokosmos påverkades den anaeroba mikrobiella nedbrytningen i sediment negativt av en koncentration av isoproturon på 90 µg/l (Traunspurger et al., 1996). PNEC är beräknad till 0,32 µg/l (Kemikalieinspektionen e). Halterna isoproturon som mätts upp i Saxån-Braån överstiger PNEC och kan komma att påverka olika sorts alger, särskilt perifyton. De effekter som skulle kunna uppkomma på alger är en minskad biomassa och tillväxt. 9. Klopyralid Cl N CO 2 H Cl Fig. 8: Klopyralids strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Klopyralid bioackumuleras inte. (Montforts et al., 1989) 11
Tabell 8: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av klopyralid i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration. Klopyralid Konc. µg/l Reference Högsta uppmätta konc. 1987-1997 0,7 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,1 Ekologgruppen b Selenastrum capricornutum EC 50 (96h) 5400 Montforts, et al., 1989 Selenastrum capricornutum NOEC (96h) <4000 Montforts, et al., 1989 Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) 89000 Montforts, et al., 1989 Lemna gibba NOEC (14d) 7200 Montforts, et al., 1989 Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 225000 Montforts, et al., 1989, Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 233000 Montforts, et al., 1989 Daphnia magna EC 50 (48h) 318000 Montforts, et al., 1989 Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 17000 Montforts, et al., 1989 Lepomis macrochirus EC 50 (96h) dödlighet 125400 Montforts, et al., 1989, Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss EC 50 (96h) dödlighet 103500 Montforts, et al., 1989, Pesticide Ecotoxicity Database b Varken alger, kräftdjur eller fiskar har någon större toxicitet mot klopyralid. Den uppskattade PNEC är 54 µg/l (Kemikalieinspektionen e). Klopyralidkoncentrationen i Saxån-Braån ligger långt under den som krävs för att påverka de akvatiska organismerna. Inte heller PNEC överskrids. 10. MCPA Cl OCH 2 CO 2 H CH 3 Fig. 9: MCPAs strukturformel (Kemikalieinspektionen e) MCPA används mot ogräs i odlingar av bl a stråsäd, potatis, gräsfrån samt på slåtter- och betesvallar (Ekologgruppen c). MCPA kommer inte att bioackumuleras. I de anaeroba förhållanden som kan råda i sediment kommer nedbrytning ske mycket långsamt. (European Commission f) Tabell 9: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av MCPA i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration MCPA Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 3,9 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,6 Ekologgruppen b Anabaena flos-aquae EC 50 (5d) 250 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae NOEC (5d) 4 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae EC 50 (5d) 37800 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae NOEC (5d) 6900 Pesticide Ecotoxicity Database b 12
Navicula pelliculosa EC 50 (5d) 290 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa NOEC (5d) 14 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa EC 50 (5d) 18000 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa NOEC (5d) 4900 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa EC 50 (5d) 22000 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa NOEC (5d) 7500 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum EC 50 (5d) 950 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum NOEC (5d) 220 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum EC 50 (5d) 61800 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum NOEC (5d) 8600 Pesticide Ecotoxicity Database b Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) 105000 Pesticide Ecotoxicity Database b Lemna gibba NOEC (14d) 11000 Pesticide Ecotoxicity Database b Mollusker Crassostrea virginica EC 50 (48h) 147000 Pesticide Ecotoxicity Database b Crassostrea virginica EC 50 (96h) effekter på skal 18000 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) >155000 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 41000 European Commission f Mysidopsis bahia LC 50 (96h) 120000 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss NOEC (28d) 40000 European Commission f Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 95000 European Commission f Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 41000 European Commission f Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 457000 European Commission f Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 86000 Pesticide Ecotoxicity Database b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 250000 European Commission f Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 250000 European Commission f Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 91000 Pesticide Ecotoxicity Database b Menidia beryllina LC 50 (96h) 180000 European Commission f Menidia menidia LC 50 (96h) 169000 Pesticide Ecotoxicity Database b MCPA har måttlig till låg akut giftighet för kräftdjur och fisk (Ekologgruppen c). PNEC för MCPA är 0,4 µg/l (Kemikalieinspektionen e). De uppmätta halterna i Saxån-Braån är högre än den uppskattade PNEC. Det är främst alger av olika slag som kan komma att påverkas. 11. Mekoprop CH 3 Cl OCHCO 2 H CH 3 Fig. 10: Mekoprops strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Preparat innehållande mekoprop används mot ogräs i odlingar av bla a stråsäd och gräsfrö samt på slåtter- och betesvall (Ekologgruppen c). Merkoprop har en låg potential för bioackumulering. Halveringstiden i vatten är ungefär 20 dagar men förlängs avsevärt i ett kallt klimat (European Commission g) även ett hög organiskt innehåll förlängs nedbrytningstiden (Ekologgruppen c). I ett vatten sediment system kommer merkoprop till större delen förekomma i vattenfasen (European Commission g). 13
Tabell 10: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av mekoprop i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration Mekoprop Konc.µg/L Referenser Högsta uppmätta konc. 1987-1997 2,0 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,4 Ekologgruppen b Anabaena flos-aquae EC 50 (120h) 650 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae NOEC (120h) 5 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum EC 50 (120h) 9 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum NOEC (120h) 0,56 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa EC 50 (120h) 150 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa NOEC (120h) 13 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum EC 50 (120h) >1500 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum NOEC (120h) 180 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum EC 50 (120h) 180000 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum NOEC (120h) 62000 Pesticide Ecotoxicity Database b Pseudokirchneriella Subcapitata EC 50 (70h) 270000 European Commission g Pseudokirchneriella Subcapitata NOEC (120h) 27000 European Commission g Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (120h) 1100 Pesticide Ecotoxicity Database b Lemna gibba NOEC (120h) 296 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) >100000 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) >100000 European Commission g Daphnia magna EC 50 (48h) >91000 European Commission g Daphnia magna NOEC (21d) reproduktion 50000 European Commission g Daphnia magna NOEC (28d) reproduktion 22200 European Commission g Oncorynchus mykiss NOEC (21d) >89000 European Commission g Oncorynchus mykiss NOEC dödlighet 50000 European Commission h Oncorynchus mykiss LC 50 (96h) 124800 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorynchus mykiss LC 50 (96h) 69000 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorynchus mykiss LC 50 (96h) 198000 European Commission g Oncorynchus mykiss LC 50 (96h) 147000-215000 European Commission h Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 100000 European Commission g Lepomis macrochirus LC 50 (96h) >69000 Pesticide Ecotoxicity Database b Cyprinus carpio LC 50 (96h) 264000-469000 European Commission g Mekoprop har måttlig till låg akut giftighet för kräftdjur och fisk samt hög giftighet för högre vattenlevande växter och alger (Ekologgruppen c). PNEC är satt till 0,056 µg/l (Kemikalieinspektionen e). Detta värde är lägre än de koncentrationer som hittats. Det är framförallt alger som kommer att påverkas. 12. Metamitron För metamitron hittades inte tillräckligt med data för att kunna göra en uppskattning av hur organismerna i Saxån-Braån påverkas. Den högsta koncentration som mätts upp under perioden 2000-2001 är 0,5 µg/l. Detta kan jämföras med EC 50 (72h) för algen Scenedesmus subspicatus som är 2900 µg/l och EC 50 (7d) för växten Lemna minor som är 1700 µg/l, båda med avseende på biomassan (Nitschke et al., 1999). Den uppmätta halten ligger långt under vad som skulle kunna skada dessa arter men vad som händer med organismerna i Saxån- Braån är osäkert. 14
13. Metazaklor För metazaklor hittades inte tillräckligt med data för att kunna göra en bedömning av ämnets påverkan på organismer. Mellan 2000-2001 mättes det upp en halt av metazaklor på 0,6 µg/l i Saxån-Braån (Ekologgruppen b). Detta kan jämföras med EC 50 (24h), med avseende på biomassan, som ligger på 44000 µg/l vilket var den enda information som hittades om bekämpningsmedlet (Imamura et al., 1987). 14. Terbutylazin Cl N NHC(CH 3 ) 3 N N NHCH 2 CH 3 Fig. 11: Terbutylazins strukturformel (Kemikalieinspektionen e) Terbutylazin används mot ogräs i odlingar av majs, ärtor och åkerbönor, energiskog samt i skogsplanteringar (Ekologgruppen c). Någon bioackumulation av terbutylazin förväntas inte (Fischer, S., 1988). Tabell 11: Tabellen innehåller de högsta koncentrationerna av terbutylazin i Saxån-Braån under åren 1987-1997 och 2000-2001 samt ekotoxikologiska data från olika testorganismer. I vissa fall anges vad som påverkas vid en viss koncentration Terbutylazin Konc. µg/l Referens Högsta uppmätta konc. 1987-1997 0,4 Ekologgruppen a Högsta uppmätta konc. 2000-2001 0,1 Ekologgruppen b Navicula pelliculosa EC 50 (120h) 11 Pesticide Ecotoxicity Database b Navicula pelliculosa NOEC (120h) 5,6 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum EC 50 (120h) 31 Pesticide Ecotoxicity Database b Skeletonema costatum NOEC (120h) <9 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae EC 50 (120h) 99 Pesticide Ecotoxicity Database b Anabaena flos-aquae NOEC (120h) 17 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum EC 50 (120h) 3,2 Pesticide Ecotoxicity Database b Selenastrum capricornutum NOEC (120h) 0,6 Pesticide Ecotoxicity Database b Scenedesmus subspicatus EC 50 (72h) 16 Hanze, K., 1995 Scenedesmus subspicatus NOEC (72h) 3,3 Hanze, K., 1995 Microcystis aeruginosa EC 50 (96h) 19 Hanze, K., 1995 Microcystis aeruginosa NOEC (96h) 11 Hanze, K., 1995 Chlorella pyrenoidosa EC 50 (24h) tillväxt 23 Fischer, S., 1988 Chlorella pyrenoidosa EC 50 (24h) fotosyntes 92 Fischer, S., 1988 Chlorococcum sp. EC 50 (24h) tillväxt 670 Fischer, S., 1988 Chlorococcum sp. EC 50 (24h) fotosyntes 92 Fischer, S., 1988 Anabaena variabilis EC 50 (48h) tillväxt 1000 Fischer, S., 1988 Anabaena variabilis EC 50 (48h) fotosyntes 80 Fischer, S., 1988 Lyngbya sp. EC 50 (24h) tillväxt <23 Fischer, S., 1988 Lyngbya sp. EC 50 (24h) fotosyntes <23 Fischer, S., 1988 Högre akvatiska växter Lemna gibba EC 50 (14d) 16 Pesticide Ecotoxicity Database b 15
Lemna gibba NOEC (14d) 2,1 Pesticide Ecotoxicity Database b Lemna gibba EC 50 (14d) 19 Hanze, K., 1995 Lemna gibba NOEC (14d) 2,7 Hanze, K., 1995 Daphnia magna EC 50 (96h) rörlighet 50900 Pesticide Ecotoxicity Database b Daphnia magna EC 50 (48h) rörlighet 21000 Fischer, S., 1988 Mysidopsis bahia EC 50 (96h) 109 Pesticide Ecotoxicity Database b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 7500 Pesticide Ecotoxicity Database b Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 5200 Fischer, S., 1988 Lepomis macrochirus LC 50 (96h) 1800 Fischer, S., 1988 Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 3400 Pesticide Ecotoxicity Database b Oncorhynchus mykiss LC 50 (96h) 4600 Fischer, S., 1988 Cyprinus carpio LC 50 (96h) 6600 Fischer, S., 1988 Ictalurus punctatus LC 50 (96h) 7000 Fischer, S., 1988 Ictalurus punctatus LC 50 (96h) 1200 Fischer, S., 1988 Poecilia reticulata LC 50 (96h) 1600 Fischer, S., 1988 Pimephales promelas LC 50 (96h) 800 Fischer, S., 1988 Salvelinus fontinalis LC 50 (96h) 1200 Fischer, S., 1988 Notemigonus crysoleucas LC 50 (96h) 3500 Fischer, S., 1988 Terbutylazin har en hög giftighet för vattenlevande organismer (Kemikalieinspektionen e). Halten terbutylazin i Saxån-Braån kan påverka vissa alger. De koncentrationer som mätts upp ligger långt över det PNEC på 0,0032 µg/l som beräknats (Kemikalieinspektionen e). 15. Att tänka på Olika studier på organismer kan ge skilda resultat beroende på hur de är utförda. Är de utförda som single species test kan resultatet bli annorlunda jämfört med om det skulle ha utförts i ett mesokosmos med flera arter och faser som kan interagera med varandra. Därför är det viktigt att vara medveten om att de test som utförs för bekämpningsmedel inte alltid återspeglar det som händer i miljön. Det är också svårt att säga, när det inte finns fullständiga data, var gränsen går för när en organism påverkas eller inte. Ett försök att lösa dessa problem är införandet av en riskfaktor för att få fram en Predicted No Effect Concentration. En viktig faktor som man måste ta hänsyn till när man använder sig av EC, NOEC, LC och LOEC är vart i livscykeln som testorganismerna befinner sig i. Det är inte ovanligt att en organism är känsligare under en viss period av sin livstid. Ofta är det under de tidiga stadierna i livscykeln som organismer är som känsligast. Detta kan leda till stor spridning av t ex EC hos en organism vilket märkts tydligt i de data som finns i den här studien. (Connell et al., 1999) Akvatiska organismer exponeras inte bara av en enda kemikalier utan snarare av en blandning av dem. Vilka kemikalier som förekommer är beroende av faktorer som årstider och nedbrytningshastigheter (Backhaus et al., 2000). Eftersom ett antal bekämpningsmedel har blivit påvisade i olika koncentrationer i Saxån-Braån kunde det vara av intresse att studera hur en mix av dessa ämnen påverkar det akvatiska livet. I de flesta studierna testas bara den akuta toxiciteten. För en å spelar detta kanske inte så stor roll eftersom bekämpningsmedlena inte kommer att uppehålla sig så länge i ån om det inte är ett långvarit läckage. Värre blir det om det finns dammar och sjöar i åsystemet där vattnet 16
bromsas upp och stannar kvar en längre tid. Det vore därför intressant att titta på de långvariga effekterna hos bekämpningsmedlen, särskilt för de som har en tendens att bioackumuleras. En svaghet är att mycket av de data som tagits fram saknar end-point, alltså den effekt som en viss koncentration ger upphov till. Detta leder till att det inte går att avgöra vilken effekt som uppstår. Det man får reda på är att det sker en effekt men alltså inte vilken. Om det skulle vara möjligt att ta mer hänsyn till de ovan nämnda faktorerna skulle arbetet bli mer komplett. Särskilt intressant vore det att titta mer på bekämpningsmedlens sammanslagna verkan. 16. Referenser Aanes, K.J., 1991. Some Pesticides Used in Norwegian Agriculture and Their Environmental Effects on Common Inhabitants in Freshwater Ecosystems. Tolerance Limits, A.Helweg (Ed.), Pesticides in the Aquatic Environment.Appearance and Effects, Nov.12-14, 1991 Alberdi, J.L., Saenz, M.E., Di Marzio, W.D., Tortorelli, M.C., 1996. Comparative Acute Toxicity of Two Herbicides, Paraquat and Glyphosate, to Daphnia magna and D. Spinulata, Bull.Environ.Contam.Toxicol. 57(2):229-235 Anton, F.A., Ariz, M., Alia, M., 1993. Ecotoxic Effects of Four Herbicides (Glyphosate, Alachlor, Chlortoluron and Isoproturon) on the Algae Chlorella pyrenoidosa Chick, Sci.Total Environ.(Suppl.):845-851 Backhaus, T., Altenburger, R., Boedeker, W., Faust, M., Scholze, M., Grimme, L., H. 2000. Predictability of the toxicity of a multiple mixture of dissimilarly acting chemicals to vibrio fischeri, Environmental Toxicology and Chemistry, Vol. 19, No 9, pp. 2348-2356 Bird, K.T., 1993. Comparisons of Herbicide Toxicity Using In Vitro Cultures of Myriophyllum spicatum, J.Aquat.Plant Manage. 31:43-45 Connell, D., Lam, P., Richardson, B., Wu, R., 1999. Introduction to Ecotoxicology, Blackwell Science Ltd., Oxford. Ekologgruppen a, 1998. Bekämpningsmedel i Saxån-Braån 1988-1997 Ekologgruppen b, 2001. Bekämpningsmedel i Saxån-Braån maj 2000 januari 2001 Ekologgruppen c, 2001. Bekämpningsmedel i fem skånska bäckar Ekologgruppen d, 1986, Saxån-Braåns avrinningsområde En kunskapssammanställning av Ekologgruppen European Commission a, 1996. Peer Review Programme. Bentazone Monograph, Rapporteur Member State: Germany. European Commission b, 1998. Peer Review Programme. Ethofumesate Monograph. Rapporteur Member State: Sweden. European Commission c, 1996. Peer Review Programme. Fluroxypyr Monograph. Rapporteur Member State: Germany. European Commission d, 1998. Peer Review Programme. Glyphosate Monograph (draft). Rapporteur Member State: Germany. European Commission e, 1999. Peer Review Programme. Isoproturon Monograph (draft) Rapporteur Member State: Denmark. European Commission f, 2001. Peer Review Programme. MCPA Monograph (draft). Rapporteur Member State: Italy. European Commission g, 1999. Peer Review Programme. Mecoprop Monograph. Rapporteur Member State: Denmark. European Commission h, 1998 Peer Review Programme. Mecorop-P Monograph. Rapporteur Member State: Denmark. Fischer, S.,1988. Ekotoxikologisk utvärdering av terbutylazin. National Chemicals Inspectorate, Sweden. Folmar, L.C., Sanders, H.O., Julin, A.M., 1979. Toxicity of the Herbicide Glyphosate and Several of its Formulations to Fish and Aquatic Invertebrates, Arch.Environ.Contam.Toxicol. 8(3):269-278 17
Hanze, K., 1995. Ecotoxicological evaluation of the herbicide Terbuthylazine Supplement to Ecotoxicological Evaluation in 1988. National Chemicals Inspectorate, Sweden. George T., K.,Waite, D., Liber, K., Sproull, J., 2003. Toxicity of a complex mixture of atmospherically transported pesticides to Ceriodaphnia dubia. Environtal Monitoring and Assessment, 85: 309-326 Grande, M., Andersen, S., Berge, D. 1994. Effects of Pesticides on Fish. Experimental and Field Studies, Norw.J.Agric.Sci. Suppl.13:195-209 Gustavson, K., Møhlenberg, F., Schlüter, L., 2003. Effects of Exposure Duration of Herbicides on Natural Stream Periphyton. Arch. Environ. Contam. Toxicol. 45, 48-58 Imamura, H.K., Yoshida, T., 1987. Studies on Toxic Effects of Molinate in Rainbow Trout, J.Pharm.Sci.76(11):S127 (Abs) Johnson, W.W., Finley, M.T.,1980. Handbook of Acute Toxicity of Chemicals to Fish and Aquatic Invertebrates, Resour.Publ.137, Fish Wildl.Serv., U.S.D.I., Washington, D.C :98 p. (OECDG Data File) Kallqvist, T., Romstad R., 1994. Effects of Agricultural Pesticides on Planktonic Algae and Cyanobacteria - Examples of Interspecies Sensitivity Variations, Norw.J.Agric.Sci.Suppl. 13:117-131 Kemikalieinspektionen a, 1997. KEMI informerar, Bentazon Kemikalieinspektionen b, 1997. KEMI informerar, Etofumesat Kemikalieinspektionen c, 1997. KEMI informerar, Fluroxipyr Kemikalieinspektionen d, 1997. KEMI informerar, Glyfosat Kemikalieinspektionen e, 2004. Riktvärden för ytvatten Li, G.C., Chen, C.Y., 1981. Study on the Acute Toxicities of Commonly Used Pesticides to Two Kinds of Fish, K'O Hsueh Fa Chan Yueh K'an 9(2):146-152 Mayer, F.L.J., Ellersieck M.R., 1986. Manual of Acute Toxicity: Interpretation and Data Base for 410 Chemicals and 66 Species of Freshwater Animals, Resour.Publ.No.160, U.S.Dep.Interior, Fish Wildl.Serv., Washington, DC :505 p. (USGS Data File) Montforts, M. & Linders, J., 1989. Clopyralid. Toxicology advisory center, National Institute of Public Health and Environmental Protection (RIVM). Holland. Morgan, J.D., Vigers, G.A., Farrell, A.P., Janz, D.M., Manville, J.F., 1991. Acute Avoidance Reactions and Behavioral Responses of Juvenile Rainbow Trout (Oncorhynchus mykiss) to Garlon 4, Garlon 3A, And Vision Herbicides, Environ.Toxicol.Chem. 10(1):73-79 Neskovic, N.K., Poleksic, V., Elezovic, I., Karan, V., Budimir, M., 1996 Biochemical and Histopathological Effects of Glyphosate on Carp, Cyprinus carpio Bull.Environ.Contam.Toxicol. 56(2):295-302 Nitschke, L., Wilk, A., Schussler, W., Metzner, G., Lind, G. 1999, Biodegradation in Laboratory Activated Sludge Plants and Aquatic Toxicity of Herbicides, Chemosphere 39(13):2313-2323 Perschbacher, P.W., Stone, N., Ludwig, G.M., Guy Jr., C.B., 1997. Evaluation of effects of common aeriallyapplied soybean herbicides and propanil on the plankton communities of aquaculture ponds. Aquaculture 157, 117-122 Pérès F., Florin, D., Grollier, T., Feurtet-Mazel, A., Coste, M., Ribeyre, F., Ricard, M., Boudou, A., 1996. Effects of the phenylurea herbicide isoproturon on periphytic diatom communities in freshwater indoor microcosms. Environmental Pollution, vol. 94, no 2, pp 141-152 Pesticide Ecotoxicity Database a, 2000. Environmental Effects Database (EEDB)), Office of Pesticide Programs, Environmental Fate and Effects Division, U.S.EPA, Washington, D.C. Pesticide Ecotoxicity Database b, 2001. Environmental Fate and Effects Division of the Office of Pesticide programs, U.S.EPA, Washington, D.C. Review report. 2000. Appendix II -Endpoints and related information. European Commission Saenz, M.E., Di Marzio, W.D., Alberdi, J.L., Carmen Tortorelli, M., 1997. Effects of Technical Grade and a Commercial Formulation of Glyphosate on Algal Population Growth, Bull.Environ.Contam.Toxicol. 59(4):638-644 Sterner, O., 1999. Chemistry, Health and Environment.Wiley-VCH, Weinheim Sun, F., 1987 Evaluating Acute Toxicity of Pesticides to Aquatic Organisms: Carp, Mosquito Fish and Daphnids, Plant Prot.Bull./Chih Wu Pao Hu Hsueh Hui Hui K'an 29(4):385-396 (CHI) (ENG ABS) Tomlin, C., 2000. The Pesticide Manual, 12 th edition. British Crop Protection Council. Traunspurger, W., Schäfer, H., Remde,A., 1996. Comparative investigation on the effect of a herbicide on aquatic organisms in sigle species test and aquatic microcosms. Chemosphere, Vol. 33, No 6, pp. 1129-1141 Tscheu-Schluter, M., 1974, Acute Toxicity of Herbicides for Selected Aquatic Organisms. I. Synthetic Growth- Promoting Herbicides, Phenoxycarboxylic Acids, Acta Hydrochim.Hydrobiol. 2(2):139-159 (GER) (OECDG Data File)1974 18
Wan, W.T., Watts, R.G., Moul, D.J., 1989. Effects of Different Dilution Water Types on the Acute Toxicity to Juvenile Pacific Salmonids and Rainbow Trout of Glyphosate and Its Formulated Products, Bull.Environ.Contam.Toxicol. 43(3):378-385 19