1. GES 14: Användning av förreducerade Ni-haltiga katalysatorer Slutanvändning DU av Ni-metall

Transkript

1 1. GES 14: Livscykel Fri kort titel Slutanvändning DU av Ni-metall Systematisk titel baserad på användningsdeskriptor SU: SU 9 Tillverkning av finkemikalier, SU 8 tillverkning av kemikalier i bulk och stor skala (inklusive petroleumprodukter) PC: ERC: mellanstadier) PROC: ERC 6A Industriell användning vid tillverkning av annat ämne (användning av ERC 6B Industriell användning av reaktiva bearbetningshjälpmedel PROC 1 Användning i sluten process, ingen sannolikhet för exponering PROC 2 Användning i sluten, kontinuerlig process med sporadisk, kontrollerad exponering (t ex provtagning) PROC 3 Användning i sluten satsprocess (syntes eller sammansättning) PROC 4 Användning i sats- och annan process (syntes) där möjlighet till exponering uppstår PROC 8a Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid icke-specialiserade anläggningar PROC 8b: Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid särskilda anläggningar Processer, arbetsuppgifter, aktiviteter som täcks (miljö) Fyllning av reaktor, användning, avtappning av reaktor och underhåll: med katalysatorpellets med bärare (extrudat, tabletter), katalysatordroppar med bärare, katalysatorpulver med bärare och katalysator utan bärare. Processer, arbetsuppgifter, aktiviteter som täcks (arbetare) Bidragande exponeringsscenario ES 14.1: Användning av katalysatorer i pulverform Bidragande exponeringsscenario ES 14.2: Användning av katalysatorpellets med bärare (extrudat, tabletter) eller katalysatorer inbäddade i organisk matris 2. Driftsförhållanden och riskhanteringsåtgärder 2.1 Begränsning av miljöexponering Miljörelaterad fri kort titel Systematisk titel baserad på användningsdeskriptor (miljö) ERC 6A Industriell användning vid tillverkning av annat ämne (användning av mellanstadier) ERC 6B Industriell användning av reaktiva bearbetningshjälpmedel Processer, arbetsuppgifter, aktiviteter som täcks (miljö) Fyllning av reaktor, användning, avtappning av reaktor och underhåll: användning av katalysatorpellets med bärare (extrudat, tabletter), katalysatordroppar med bärare, katalysatorpulver med bärare och katalysator utan bärare. Miljöbedömningsmetod Produktegenskaper Katalysatorpellets med bärare (extrudat, tabletter), katalysatordroppar med bärare, katalysatorpulver med bärare och katalysator utan bärare Vid användning av Vales nedströms kunder endast 1/9

2 Mängd som används Max daglig användning vid en anläggning 43 ton med nickelhalt 50 % (eller motsvarande nickelmassa) baserat på fyllning/avtappning av 300 ton katalysator under en vecka, två gånger per år Max årlig användning vid en anläggning Katalysatorpulver med bärare: 1-10 ton katalysator/år Katalysatorpellets med bärare: ton katalysator/år. Katalysatordroppar med bärare: ton katalysator/år Katalysator utan bärare: 1-10 ton katalysator/år Frekvens och varaktighet för användning Mönster för utsläpp till miljön Inget märkbart utsläpp till miljön Miljöfaktorer som inte påverkas av riskhantering Mottagande ytvattenflöde Utspädningskapacitet, sötvatten Utspädningskapacitet, havsvatten Andra givna driftsförhållanden som påverkar miljöexponeringen Tekniska förhållanden och åtgärder på processnivå (källa) för att förhindra utsläpp Katalysatorer med bärare: Ni-katalysatorer helt inneslutna i reaktionskärl och tillhörande rörledningar; sluten överföring av katalysator mellan reaktor och behållare vid fyllning och avtappning Katalysatorer utan bärare: Fullständig inneslutning av katalysator för att förhindra kontakt med luft. Tekniska förhållanden på platsen och åtgärder för att minska eller begränsa utsläpp, luftemissioner och utsläpp till mark Organisatoriska åtgärder för att förhindra/begränsa utsläpp från anläggningen Förhållanden och åtgärder relaterade till kommunalt reningsverk Kommunalt reningsverk (STP) Utsläppsflöde för kommunalt STP Förbränning av slam från kommunalt STP Förhållanden och åtgärder relaterade till extern avfallsbehandling Avfall som innehåller Ni ska hanteras som riskavfall och ska omhändertas av ett godkänt avfallshanteringsföretag, förbrännas eller återvinnas. Förhållanden och åtgärder relaterade till extern återvinning av avfall 2.2 Begränsning av arbetarnas exponering för bidragande exponeringsscenario ES Användning av katalysatorer i pulverform Arbetarrelaterad fri kort titel Användningsdeskriptor som täcks PROC 1 Användning i sluten process, ingen sannolikhet för exponering PROC 2 Användning i sluten, kontinuerlig process med sporadisk, kontrollerad exponering (t ex provtagning) PROC 3 Användning i sluten satsprocess (syntes eller sammansättning) PROC 4 Användning i sats- och annan process (syntes) där möjlighet till exponering uppstår PROC 8a Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid ickespecialiserade anläggningar PROC 8b: Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid särskilda anläggningar Vid användning av Vales nedströms kunder endast 2/9

3 Processer, arbetsuppgifter, aktiviteter som täcks Fyllning och avtappning av katalysatorpulver inklusive rörbunden överföring av katalysator från matningstank och retur av förbrukad katalysator till tank. Bedömningsmetod Uppskattning av exponering baserad på uppmätta data Produktegenskaper Katalysatorpulver med bärare: Impregnerat aluminiumoxid- eller kiseldioxidpulver, eller pulver bildat efter samutfällning med andra metalloxider. Ni i metallisk och oxidisk form, Ni-koncentration 1 70 %, bedömning baseras på 50 % Ni-innehåll. Katalysator utan bärare: Katalysator omgiven av vätska (t ex vatten) för att förhindra kontakt med luft. Mängd som används Katalysatorpulver med bärare: 1-10 ton katalysator/år Katalysator utan bärare : 1-10 ton katalysator/år Frekvens och varaktighet för användning/exponering Uppskattad standardexponering gäller för 8 timmar/skift En ytterligare uppskattning av exponering förutsätter att fyllnings- och avtappningsoperationer inte utförs under mer än 5 % av ett skift. Mänskliga faktorer som inte påverkas av riskhantering Andningsvolym under användningsförhållanden Rumsstorlek och ventilationsflöde Område för hudkontakt med ämnet under användningsförhållanden Kroppsvikt Andra givna driftsförhållanden som påverkar arbetarnas exponering Katalysatorpulver med och utan bärare: Användning i sats- och kontinuerliga processer. Användning av dammsugare med HEPA-filter för att ta bort damm och pulver under rengöring. Oralt: God praxis för arbetsplatshygien ES 14.1 omfattar inte öppen hantering av katalysatormaterial i pulverform. Tekniska förhållanden och åtgärder på processnivå (källa) för att förhindra utsläpp Fyllning och avtappning av katalysatorpulver sker i ett helt slutet system, inklusive rörbunden överföring av katalysator från matningstank och retur av förbrukad katalysator till tank. Katalysatorer med bärare: Ni-katalysatorer helt inneslutna i reaktionskärl och tillhörande rörledningar; sluten överföring av katalysator mellan reaktor och behållare vid fyllning och avtappning. Katalysatorer utan bärare: Fullständig inneslutning för att förhindra kontakt med luft Tekniska förhållanden och åtgärder för att begränsa spridning från källa till arbetare Organisatoriska åtgärder för att förhindra/begränsa utsläpp, spridning och exponering Förhållanden och åtgärder relaterade till personligt skydd, hygien och hälsobedömning Inandning: Användning av RPE (partikelfilter med hög verkningsgrad för fasta och flytande partiklar (t ex EN 143 eller 149, typ P3 eller FFPE)) vid fyllning och avtappning av reaktor och för rengörings- och underhållsoperationer där exponering för Ni-damm eller pulver är möjlig; användning av RPE med luftförsörjning, om tillträde till reaktorn krävs. Dermalt: Vid fyllning och avtappning av reraktor, under rengöring och underhåll och under alla övriga operationer där dermal kontakt är möjlig ska skyddsdräkt, som uppfyller krav enligt EN typ 5, och lämpliga kemikalieresistenta skyddshandskar (EN 374) som ger skydd vid längre tids direktkontakt, användas (rekommenderas: skyddsindex 6, motsvarande > 480 minuters genomträngningstid enligt EN 374): T ex nitrilgummi (0,4 mm), kloroprengummi (0,5 mm), butylgummi (0,7 mm) eller andra handskar som uppfyller erforderliga specifikationer Vid användning av Vales nedströms kunder endast 3/9

4 Övrig skyddsutrustning: Ska väljas utgående från de aktiviteter som utförs, potential för exponering för luftburet Ni och andra relevanta risker på arbetsplatsen, och kan omfatta skyddsdräkt, skyddsskor (t ex enligt EN 20346) 2.3 Begränsning av arbetarnas exponering för bidragande exponeringsscenario ES Tillverkning av katalysatorer i pelletsform eller katalysatorer inbäddade i organisk matris Arbetarrelaterad fri kort titel Användningsdeskriptor som täcks PROC 1 Användning i sluten process, ingen sannolikhet för exponering PROC 2 Användning i sluten, kontinuerlig process med sporadisk, kontrollerad exponering (t ex provtagning) PROC 3 Användning i sluten satsprocess (syntes eller sammansättning) PROC 4 Användning i sats- och annan process (syntes) där möjlighet till exponering uppstår PROC 8a Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid ickespecialiserade anläggningar PROC 8b: Överföring av ämne eller beredning (fyllning/avtappning) från/till kärl/stora behållare vid särskilda anläggningar Processer, arbetsuppgifter, aktiviteter som täcks Fyllning av reaktor, användning i sluten reaktor, avtappning av reaktor och underhåll för katalysatorpellets med bärare Fyllning, avtappning och användning i satsreaktor för katalysatordroppar med bärare Bedömningsmetod Uppskattning av exponering baserad på uppmätta data Produktegenskaper Katalysatorpellets med bärare: Impregnerade aluminiumoxid- eller kiseldioxidpellets, eller pellets bildade efter samutfällning med andra metalloxider. Ni i metallisk och oxidisk och eventuellt sulfidisk form, Ni-koncentration 1 80 %; bedömning baserad på 50 % Ni-innehåll. Katalysatordroppar med bärare: Ni-haltig katalysator inbäddad i organisk matris. Ni i metallisk och sulfidisk form, Ni-koncentration %; bedömning baseras på 20 % Ni-innehåll Katalysator utan bärare: Ni-väv, -pellets, Raney-/svampformig katalysator (porös). Medium: Katalysator omgiven av vätska (t ex vatten) för att förhindra kontakt med luft. Mängd som används Katalysatorpellets med bärare: ton katalysator/år. För fyllnings-/avtappningsaktivitet baseras bedömningen på hantering av 300 ton med nickelhalt 50 % (eller motsvarande nickelmassa) under en vecka, två gånger per år. Katalysatordroppar med bärare : ton katalysator/år Katalysator utan bärare : 1-10 ton katalysator/år Frekvens och varaktighet för användning/exponering Katalysatorpellets med bärare: Fyllning-/avtappningsfrekvens bedöms ske under 1 vecka var 6:e månad. Rengöringsfrekvens är mellan två gånger per år och en gång var 8:e år. Katalysatordroppar med bärare: fyllning/avtappning gånger per dag. 8 timmar/skift - Förutsätter att fyllnings- och avtappningsoperationer utförs under mindre än 5 % av skiften. Mänskliga faktorer som inte påverkas av riskhantering Andningsvolym under användningsförhållanden Rumsstorlek och ventilationsflöde Område för hudkontakt med ämnet under användningsförhållanden Kroppsvikt Andra givna driftsförhållanden som påverkar arbetarnas exponering Vid användning av Vales nedströms kunder endast 4/9

5 Katalysatorpellets med bärare: Reaktorfyllning: satsfyllning (inklusive kontroll). Användning: Normal livstid för förreducerad Ni-katalysator i reaktor är 0,5-8 år. Ingen hantering alls under katalysatorns livstid. Avtappning av reaktor: Satsavtappning. Katalysatordroppar med bärare: Används i satsprocess. Färsk katalysator tillhandahålls för varje sats, d v s gånger per dag. Rengöring utförs normalt genom dammsugning med begränsningsåtgärder på plats för att förhindra utsläpp av damm till arbetsplatsluften. Rengöringsoperationer utförs vanligen utan användning av vatten, på grund av risken för rost/korrosion.användning av dammsugare med HEPA-filter för att ta bort damm och pulver under rengöring. Oralt: God praxis för arbetsplatshygien ES 14.2 omfattar inte öppen hantering av katalysatormaterial utan användning av RPE. Tekniska förhållanden och åtgärder på processnivå (källa) för att förhindra utsläpp Katalysatorpellets med bärare: Fyllning: Ett slutet överföringssystem används för att förhindra utsläpp av damm till arbetsplatsluften, t ex ett vakuumsystem för överföring av katalysator direkt från behållare (fat, fickor etc) till reaktorn. Användning: Katalysator finns i sluten reaktor. Avtappning: Sluten överföring från reaktor till behållare Katalysatordroppar med bärare: Fyllning och avtappning av katalysatordroppar helt innesluten, inklusive rörbunden överföring av katalysator från matningstank och retur av förbrukad katalysator inbäddad i organisk matris till tank. Tekniska förhållanden och åtgärder för att begränsa spridning från källa till arbetare Organisatoriska åtgärder för att förhindra/begränsa utsläpp, spridning och exponering Förhållanden och åtgärder relaterade till personligt skydd, hygien och hälsobedömning Inandning: Användning av RPE (partikelfilter med hög verkningsgrad för fasta och flytande partiklar (t ex EN 143 eller 149, typ P3 eller FFPE)) vid fyllning och avtappning av reaktor och för rengörings- och underhållsoperationer där exponering för Ni-damm eller pulver är möjlig; användning av RPE med luftförsörjning, om tillträde till reaktorn krävs. Dermalt: Vid fyllning och avtappning av reraktor, under rengöring och underhåll och under alla övriga operationer där dermal kontakt är möjlig ska skyddsdräkt, som uppfyller krav enligt EN typ 5, och lämpliga kemikalieresistenta skyddshandskar (EN 374) som ger skydd vid längre tids direktkontakt, användas (rekommenderas: skyddsindex 6, motsvarande > 480 minuters genomträngningstid enligt EN 374): T ex nitrilgummi (0,4 mm), kloroprengummi (0,5 mm), butylgummi (0,7 mm) eller andra handskar som uppfyller erforderliga specifikationer Övrig skyddsutrustning: Ska väljas utgående från de aktiviteter som utförs, potential för exponering för luftburet Ni och andra relevanta risker på arbetsplatsen, och kan omfatta skyddsdräkt, skyddsskor (t ex enligt EN 20346) 3. Exponering och riskbedömning Miljö ERC 6A, ERC 6B Element Enhet PNEC PEC regional C lokal PEC RCR Metoder för beräkning av miljökoncentrationer och PNEC Sötvatten µg Ni/l 3,55 2, Havsvatten µg Ni/l 8,6 0, Land mg Ni/kg 29,9 16, Vid användning av Vales nedströms kunder endast 5/9

6 Arbetare ES 14.1 Användning av katalysatorer i pulverform Dermalt Akut systemiskt mg Ni/kg/ dag Akut lokalt mg Ni/cm 2 / dag Långtids systemiskt mg Ni/kg/ dag Långtids lokalt mg Ni/cm 2 / dag Enhet DNEL Exponeringskoncentration - NR - NR - NR 0,015 0,0094 0,00047 RCR 0,6 0,03 Metoder för beräkning av exponering percentilen för exponering för olösligt Ni baserat på fyllnings- /avtappningsoperationer percentilen för exponering för olösligt Ni baserat på fyllnings- /avtappningsoperationer, med en faktor 20 för att ta hänsyn till den låga frekvensen för potentiell exponering (<5 % av skiften) Inandning Akut systemiskt mg Ni /m ,0 0, x den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift för användning av katalysatorer i pulverform; förutsätter att processen för fyllning/avtappning av reaktorn är automatiserad och sluten (t ex ett vakuumsystem) Akut lokalt mg Ni /m 3 1,6 1 1,0 0,63 10 x den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift för användning av katalysatorer i pulverform; förutsätter att processen för fyllning/avtappning av reaktorn är automatiserad och sluten (t ex ett vakuumsystem) Långtids systemiskt mg Ni /m 3 0,05 2,3 0,1 2 Vid användning av RPE percentilen för långtids baserat på uppmätt exponering vid fyllning; förutsätter automatiserade överföringsprocesser med Vid användning av Vales nedströms kunder endast 6/9

7 Långtids lokalt mg Ni /m 3 0,05 2,3 0,1 2 (P3, APF 20) : 0,1 0,1 Vid användning av RPE (P3, APF 20) : 0,1 effektiv inneslutning för att förhindra dammutsläpp till arbetsplatsluften. Baserat på den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift; förutsätter att fyllning och avtappning utförs i maximalt 5 % av skiften. percentilen för långtids baserat på uppmätt exponering vid fyllning; förutsätter automatiserade överföringsprocesser med effektiv inneslutning för att förhindra dammutsläpp till arbetsplatsluften. 0,1 Baserat på den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift; förutsätter att fyllning och avtappning utförs i maximalt 5 % av skiften. 1 Baserat på MMAD 1,5 µm, ökar med ökande MMAD (uppskattas som 6,4 mg Ni/m 3 för exponering för partiklar med MMAD 30 µm. 2 Vid hantering av pulver med partikeldiameter under 10 μm ska exponeringen (8h TWA) för dessa pulver hållas under 0,01 mg Ni/m 3. 3 När exponeringen endast är för metalliskt och oxidiskt nickeldamm (utan exponering för lösligt nickel eller sulfidiskt nickel) och aerosolens genomsnittliga partikeldiameter är större än 10 μm aerodynamisk diameter ( 10 % av aerosolmassan i inandningsbar fraktion), kan inandningsbara exponeringsnivåer upp till 0,2 mg Ni/m 3 rimligen antas vara säkra. ES 14.2 Användning av katalysatorer i pelletsform eller katalysatorer inbäddade i organisk matris Enhet DNEL Exponeringskoncentration RCR Metoder för beräkning av exponering Dermalt Akut systemiskt mg Ni/kg/dag - NR Akut lokalt mg Ni/cm 2 /dag - NR Långtids mg Ni/kg/dag - NR systemiskt Långtids lokalt mg Ni/cm 2 /dag 0,015 0,0094 0,6 percentilen för exponering för olösligt Ni baserat på fyllnings- /avtappningsoperationer Vid användning av Vales nedströms kunder endast 7/9

8 0, ,03 percentilen för exponering för olösligt Ni baserat på fyllnings-/avtappningsoperationer, med en faktor 20 för att ta hänsyn till den låga frekvensen för potentiell exponering (<5 % av skiften) Inandning Akut systemiskt mg Ni /m ,15 <0,001 3 x den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift för användning av katalysatorer i pelletsform eller katalysatorer inbäddade i organisk matris; förutsätter att processen för fyllning/avtappning av reaktorn är automatiserad och sluten (t ex ett vakuumsystem) Akut lokalt mg Ni /m 3 1,6 1 0,15 0,09 3 x den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift för användning av katalysatorer i pelletsform eller katalysatorer inbäddade i organisk matris; förutsätter att processen för fyllning/avtappning av reaktorn är automatiserad och sluten (t ex ett vakuumsystem) Långtids systemiskt mg Ni /m 3 0,05 2,3 0,05 1 Vid användning av RPE (P3, APF 20): 0,05 percentilen för långtids baserat på uppmätt exponering vid fyllning; förutsätter automatiserade överföringsprocesser med effektiv inneslutning för att förhindra dammutsläpp till arbetsplatsluften. 0,05 Baserat på den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift; förutsätter att fyllning och avtappning utförs i maximalt 5 % av skiften. Vid användning av Vales nedströms kunder endast 8/9

9 Långtids lokalt mg Ni /m 3 0,05 2,3 0,05 1 Vid användning av RPE (P3, APF 20): 0,05 percentilen för långtids baserat på uppmätt exponering vid fyllning; förutsätter automatiserade överföringsprocesser med effektiv inneslutning för att förhindra dammutsläpp till arbetsplatsluften. 0,05 Baserat på den uppskattade 75:e percentilen för genomsnittlig per skift; förutsätter att fyllning och avtappning utförs i maximalt 5 % av skiften. 1 Baserat på MMAD 1,5 µm, ökar med ökande MMAD (uppskattas som 6,4 mg Ni/m 3 för exponering för partiklar med MMAD 30 µm. 2 Vid hantering av pulver med partikeldiameter under 10 μm ska exponeringen (8h TWA) för dessa pulver hållas under 0,01 mg Ni/m 3. 3 När exponeringen endast är för metalliskt och oxidiskt nickeldamm (utan exponering för lösligt nickel eller sulfidiskt nickel) och aerosolens genomsnittliga partikeldiameter är större än 10 μm aerodynamisk diameter ( 10 % av aerosolmassan i inandningsbar fraktion), kan inandningsbara exponeringsnivåer upp till 0,2 mg Ni/m 3 rimligen antas vara säkra. 4. Vägledning för DU för att utvärdera om han arbetar inom gränserna som sätts av ES Miljö Skalningsverktyg: EUSES IT-verktyg för metaller (laddas ned kostnadsfritt: Skalning av utsläpp till luft- och vattenmiljö omfattar: Förfining av utsläppsfaktorn till luft och avloppsvatten och/eller verkningsgraden för luftfiltret eller avloppsvattenreningsverket. Skalning av PNEC för vattenmiljö med en stegvis metod för korrigering för biotillgänglighet och bakgrundskoncentration (C lokal -metod). Skalning av PNEC för markmiljö med en stegvis metod för korrigering för biotillgänglighet och bakgrundskoncentration (C lokal -metod). Arbetare Skalning med hänsyn till varaktighet och frekvens för användning Samla in processövervakningsdata. Använd information om aerosolens partikelstorlek, när sådan finns, för att bekräfta lämplig användning av en inandningsbar DNEL. Kemiska specifikationsdata, som visar att endast Ni-metall och/eller Ni-oxider förekommer i arbetsplatsluften, kan användas för att indikera RCR <1 vid exponeringsnivåer mellan 0,05 och 0,2 mg Ni/m 3. Vid användning av Vales nedströms kunder endast 9/9